2022年复旦大学高分子物理(同等学力加试)考研复试核心题库

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2017年复旦大学高分子物理（同等学力加试）考研复试核心题库（一） (2)

2017年复旦大学高分子物理（同等学力加试）考研复试核心题库（二） (8)

2017年复旦大学高分子物理（同等学力加试）考研复试核心题库（三） (14)

2017年复旦大学高分子物理（同等学力加试）考研复试核心题库（四） (23)

2017年复旦大学高分子物理（同等学力加试）考研复试核心题库（五） (29)

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第 2 页，共 36 页 2017年复旦大学高分子物理（同等学力加试）考研复试核心题库（一）

说明：本资料为学员内部使用，整理汇编了2017考研复试重点题及历年复试常考题型。 ————————————————————————————————————————

一、简答题

1． 为什么聚合物溶体的黏度会随剪切应力增大而降低？

【答案】解释一 一般认为，当高聚物相对分子质量超过某一临界值后，分子链间可能因相互缠结而形成链问物理交联点。这些物理交联点在分子热运动的作用下，处于不断解体和重建的动态平衡中，结果是整个熔体或浓溶液具有瞬变的交联空间网状结构，或称作拟网状结构。在剪切应力的作用下，缠结点破坏速度大于重建速度，黏度开始下降，恪体或浓溶液出现假塑性。

解释二 因为高分子是长链分子，在剪切应力的作用下，容易通过链段运动而取向，导致黏度下降，剪切应力越大，取向程度越高，黏度下降越明显，因此聚合物熔体的黏度会随剪切应力增大而降低。

2． 用作图法求出图1中某材料的屈服点。

图1 真应力-应变曲线

【答案】根据作图法，从点向曲线作切线，切点便是屈服点（图2）。

图2 Considfere 作图法

3． 现有聚苯乙烯与聚丁二烯的共混物（20:80,质量比）A ，苯乙烯与丁二烯无规共聚的丁苯橡胶（平均组成与共混物的组成相同）B 。试比较两种样品的力学损耗因子和温度的动态力学曲线。

【答案】丁二烯与苯乙烯只有无规共聚才是均一相的共聚物，其嵌段、接枝与共混都是两相结构（塑料相与橡胶相）。均相与两相结构的鉴别常用测玻璃化温度和动态力学温度谱，对均相聚合物，只有一个动态力学温度谱上只有一个内耗峰；两相结构则有两个和两个内耗峰。显然A 和B 两种聚合物就很容易区分，如图1和图2所示。

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图1 聚苯乙烯与聚丁二烯共混物（20:80质量比）的曲线

图2 无规共聚丁苯橡胶的

曲线

4． （1）和么情况下可以结晶？什么情况下不能结晶？

（2）

和为什么不能结

晶？ 【答案】（1）只有定向聚合的有规立构体才能结晶。

（2）无规共聚破坏了分子链的规整性。

5． 某一结晶性聚合物分别用注射和模塑两种方法成型，冷却水温都是20℃，比较制品的结晶形态和结晶度。

【答案】注射成型的冷却速度较快，且应力较大，往往生成小球晶或串晶，结晶度较低或不结晶。模塑成型的冷却速度较慢，球晶较大，结晶度较高。

6． 现有一种聚合物试样，估计其相对分子质量较大（接近

）,且相对分子质量分布较宽（

）。欲准确测定其数均相对分子质量，能否采用气相渗透压法、膜渗透压法和凝胶色谱法？为什么？

【答案】用凝胶色谱法是合适的。其原因如下：

（1）气相渗透压法是根据高分子溶液的依数性测定相对分子质量。相同质量的聚合物，其相对分子质量大的分子个数少，则产生的凝聚热小，产生的温差（）小。越小，测定结果越不

准确。所以，气相渗透压法测相对分子质量的上限由测试技术决定，而下限则由试样的挥发性决定。除低聚物外，大多数聚合物是无气态的、

，因此不存在下限的问题。关键是的测量精度有

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限，所以存在测定上限本试样的相对分子质量高于上限，因此测不准。

（2）膜渗透压法同样也是根据高分子溶液的依数性测相对分子质量，其上限由渗透压测定的准确度决定，下限由膜的性质决定。一定质量的聚合物，相对分子质量越大，分子个数越少，渗透压越小，越不容易测得精确；又由于相对分子质量大，达到渗透平衡的时间长，往往有可能在还未真正达到平衡时就测渗透压，造成渗透压测定不准确。相反，相对分子质量太小，小到能透过半透膜，也造成渗透压的测定不准确。显然，本试样的相对分子质量低于该方法的下限不易测得准确。

（3）凝胶色谱法：在凝胶色谱中，淋洗体积Ve 与相对分子质量的关系式为式中，

为常数，与溶质、溶剂、温度、载体（又称担体）及仪器结构有关。

关系只

有一段范围内呈直线，线性范围即为凝胶的分离范围，这个范围取决于载体凝胶的结构。本试样

的相对分子质量及其分布并没有超过一般凝胶色谱的测定范围所以采用凝胶色谱

法是合适的。

二、计算题

7． 某聚合物载流子密度为

迁移率为

试估计其电导率。

【答案】

8． 已知聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的流动活化能分别为

和聚乙烯

在200°C 时黏度为聚甲基丙烯酸甲酯在240°C 时黏度为

（1）分别计算聚乙烯在210°C 和190°C 时以及聚甲基丙烯酸甲酯在250°C 和230°C 时的黏

度；

（2）讨论链的结构对黏度的影响； （3）讨论温度对不同聚合物黏度的影响。 【答案】（1）Arrhenius 公式：

PE

：

PMMA

：

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