有机化学推断题的解题方法

有机化学推断题的解题方法

大纲考点解读如下： 1．掌握各类烃（烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃）中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用。 2．以一些典型的烃类衍生物（乙醇、乙二醇、苯酚、甲醛、乙醛、乙酸、乙二酸、乙酸乙 脂、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等）为例，了解官能团在化合物中的应用。 掌握各主要官能团的性质和主要化学反应。 3．通过上述各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型。 4．综合应用各类化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简 式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。

【考点透视】 有机框图题作为高考的必考题，通常在理综合化学试卷（108分）中占15分或18分，而其中反应类型的判断占3分；按要求写出指定物质的同分异构体占3分，写出起始反应物的分子式或结构简式占2分；写出相关的化学方程式占7~10分。A有机物的推断一般有以下几种类型：

① 由结构推断有机物；② 由性质推断有机物；③ 由实验推断有机物； ④ 由计算推断有机物等。

B．有机物推断的解题方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法。

① 顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步做出推断，得出结论。 ② 逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。 ③ 猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为：为了确保尽可能的得分，现将有机推断题中的热点归纳如下： 一、根据反应条件判断有机反应类型和有机物的类别

1．A Cu或Ag) B;

△

类型：氧化反应；类别：反应物A：伯醇（或仲醇）；生成物：醛（或酮）和水。

辨析：如果B还能与银氨溶液反应或与斐林试剂反应，说明B一定是醛，而A一定是 伯 2CH3CH2OH + O2醇，否则，说明B一定是酮，而A一定是仲醇。+ 2H2O ； CH3CH2OH + CuO2．A

新制Cu(OH)2

△

CU(Ag) 2CH3CHO △

CH3CHO + H2O

B

类型：氧化反应；类别：反应物A：醛，生成物：羧酸和水。 3．A

浓硫酸△

新制Cu(OH)2

↓+2H2O

B

类型1：消去反应；类别：反应物：醇，生成物：烯烃和水。

CH3CH2OH

浓硫酸△

CH2=CH2↑+H2O

类型2：取代反应；类别：反应物：醇，主要生成物：醚和水。 2CH3CH2OH

浓硫酸 CH3CH2OCH2CH3+H2O △

类型3：酯化反应；类别：反应物：羟基羧酸，生成物：链酯、环酯、聚链酯和水。 HOCH(CH3)COOH+HOCH(CH3)COOH COOH+H2O n HOCH(CH3)COOH

浓硫酸△

HOCH(CH3)COOCH(CH3)

n + n H2O

浓硫酸 OCH(CH3)CO△

说明：α―羟基羧酸反应生成六元环酯（分子间酯）或三元环酯（分子内酯）；

β―羟 基羧酸反应生成八元环酯（分子间酯）或四元环酯（分子内酯）。 4．A

、醇 NaOH B

△

类型：消去反应；类别：反应物：卤代烃，生成物：烯烃、卤化钠和水。 CH3CH2Br+NaOH 5．A

醇 CH2=CH2↑+NaBr+H2O △

、水 NaOH B

△

类型1：取代反应（水解反应）；反应物：卤代烃，生成物：醇和卤化钠。

特点：碳原子数没有减少。 CH3CH2Br+NaOH

水CH3CH2OH+NaBr △

类型2：取代反应（水解反应）；反应物：羧酸酯，生成物：醇和羧酸钠。

特点：碳原子数减少。 CH3COOCH2CH3+NaOH

水 CH3COONa+CH3CH2OH △

类型3：中和反应；反应物：羧酸，生成物：羧酸盐和水

特点：碳原子数没有减少。 课本寻源： CH3COOH+NaOH

CH3COONa+H2O

类型4：取代反应和中和反应；反应物：卤代羧酸，生成物：羟基羧酸盐、卤化钠和水。 课外寻源： CH3CHClCOOH+2NaOH 6．AH2 ／ Ni △

CH3CH(OH)COONa+NaCl+2H2O

B

类型1：加成反应（或还原反应）；反应物：不饱和烃：烯烃（或炔烃）；生成物：烷烃（或烯烃）。 CH2=CH2+H2 CH≡CH+H2

Ni CH3–CH3 △

Ni CH2=CH2 △

+3H2 类型2：加成反应（或还原反应）；反应物：芳香烃；生成物：环烷烃。

类型3：加成反应（或还原反应）；反应物：醛（或酮），生成物：伯醇（或仲醇）。

CH3CHO+H2Ni CH3CH2OH

△

CH3COCH3+H2Ni CH3CH(OH)CH3

△

二、推断题中常见的突破口。

（一）. 根据反应现象推知官能团

1．能使溴水褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键或醛基。

2．能使酸性高锰酸钾溶液褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键、醛基或为 苯的同系物。

3．遇三氯化铁溶液显紫色，可推知该物质分子含有酚羟基。 4．遇浓硝酸变黄，可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。 5．遇I2水变蓝，可推知该物质为淀粉。

6．加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，有红色沉淀生成；或加入银氨溶液有银镜生成，可推 知该分子结构有即醛基。则该物质可能为醛类、甲酸和甲酸某酯。 7．加入金属Na放出H2，可推知该物质分子结构中含有COOH 或。

8．加入NaHCO3 溶液产生气体，可推知该物质分子结构中含有HSO3或COOH。 9．加入溴水，出现白色沉淀，可推知该物质为苯酚或其衍生物。 （二）根据物质的性质推断官能团 能使溴水褪色的物质，含有C=C或或； 能发生银镜反应的物质，含有；

能与金属钠发生置换反应的物质，含有－OH、－COOH； 能与碳酸钠作用的物质，含有羧基或酚羟基； 能与碳酸氢钠反应的物质，含有羧基；

能水解的物质，应为卤代烃和酯，其中能水解生成醇和羧酸的物质是酯。但如果只谈与氢氧化钠反应，则酚、羧酸、卤代烃、苯磺酸和酯都有可能。能在稀硫酸存在的条件下水解，则为酯、二糖或淀粉；但若是在较浓的硫酸存在的条件下水解，则为纤维素。 （三） 根据特征数字推断官能团

1．某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子中含有一个－OH；增加84，则含 有两个－OH。缘由－OH转变为。

2．某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，若相对分子质量增加16，则表明有机物分子内有 一个－CHO（变为－COOH）；若增加32，则表明有机物分子内有两个－CHO（变为－COOH

3．若有机物与Cl2反应，若有机物的相对分子质量增加71，则说明有机物分子内含有一个 碳碳双键；若增加142，则说明有机物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳叁键。 4.饱和一元羧酸与比它少一个碳原子的饱和一元醇的分子量相等。

5. （1）式量为28的有：C2H4，N2，CO（2）式量为30的有：C2H6，NO，HCHO

（3）式量为44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O （4）式量为46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2

（5）式量为60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2

（6）式量为74的有：CH3COOCH3、CH3CH2COOH、CH3CH2OCH2CH3、Ca(OH)2、

HCOOCH2CH3、C4H9OH

（7）式量为100的有： 、CaCO3、KHCO3、Mg3N2

（8）式量为120的有：C9H12（丙苯或三甲苯或甲乙苯）、MgSO4、NaHSO4、KHSO3、CaSO3、NaH2PO4、MgHPO4、FeS2

（9）式量为128的有：C9H20（壬烷），C10H8（萘）

（四）根据反应产物推知官能团位置 1．若由醇氧化得醛或羧酸，可推知－OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上，即存在 -－CH2；由醇氧化为酮，推知－OH一定连在有1个氢原子的碳原子上，即存在－CHOH ；若醇不能在催化剂作用下被氧化，则－OH所连的碳原子上无氢原子。 2．由消去反应的产物，可确定－OH或－X的位置 3． 由取代反应产物的种数，可确定碳链结构。如烷烃，已知其分子式和一氯代物的种数时，可推断其可能的结构。有时甚至可以在不知其分子式的情况下，判断其可能的结构简式。 4．由加氢后碳链的结构，可确定原物质分子C=C或碳碳三键的位置。 （五）根据反应产物推知官能团的个数

1．与银氨溶液反应，若1mol有机物生成2mol银，则该有机物分子中含有一个醛基；若生 成4mol银，则含有二个醛基或该物质为甲醛。

2．与金属钠反应，若1mol有机物生成0．5mol2H，则其分子中含有一个活泼氢原子，或 为一个醇羟基，或酚羟基，也可能为一个羧基。

3．与碳酸钠反应，若1mol有机物生成0．5molCO2，则说明其分子中含有一个羧基。 4．与碳酸氢钠反应，若1mol有机物生成1molCO2，则说明其分子中含有一个羧基。 （六）根据反应条件推断反应类型

1．在NaOH水溶液中发生水解反应，则反应可能为卤代烃的水解反应或酯的水解反应。 2．在氢氧化钠的醇溶液中，加热条件下发生反应，则一定是卤代烃发生了消去反应。 3．在浓硫酸存在并加热至170℃时发生反应，则该反应为乙醇的消去反应。

4．能与氢气在镍催化条件下起反应，则为烯、炔、苯及其同系物、醛的加成反应（或还原 反应）。

5．能在稀硫酸作用下发生反应，则为酯、二糖、淀粉等的水解反应。

6．能与溴水反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 （七）、分子中原子个数比

（1）C︰H＝1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。

（2）C︰H＝1︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。 （3）C︰H＝1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]

三、官能团的引入： 引入官的能团 羟基－OH 卤素原子（－X） 碳双键C＝C 醛基－CHO 羧基－COOH 酯基－COO－

四、有机合成中的成环反应：

①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）； ②二元醇分子间或分子内脱水成环； ③二元醇和二元酸酯化成环；

④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。

五、有机合成中的增减碳链的反应：

（1）增加碳链的反应：①酯化反应 ②加聚反应 ③缩聚反应

（2）减少碳链的反应：①水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。

六、同分异构体书写

重点是芳香族化合物的同分异构体书写。注意以下几个问题：

1．同分异构体的书写顺序：主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排布由邻到间。 2．能使氯化铁溶液呈紫色的是含酚羟基的物质。

3．能发生银镜反应的物质有含醛基的物质：甲酸盐、甲酸某酯、某某醛。

4．苯环上的一氯代物有两种同分异构体时一定存在两个呈对位分布的不同取代基。

5．苯环上的一氯代物只有一种时，一种可能是存在两个呈对位分布的相同取代基，例如：对位二甲苯；另一种可能是存在三个呈对称分布的相同的取代基，例如：间位三甲基苯。 6．书写类别异构体时，一定要特别注意：芳香醇与酚类的异构，羧酸与酯类的异构(尤其要 注意羧酸苯酚酯的存在),氨基酸和硝基烷的类别异构。

7．在考虑含羟基的物质与氢氧化钠作用时，注意：醇羟基不与氢氧化钠作用，酚羟基和羧 基与氢氧化钠作用。

8．在考虑含卤素原子的物质与氢氧化钠作用时，注意：1摩尔一卤代苯与2摩氢氧化钠作

有关反应 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，（醇与HX取代） 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 某些醇（－CH2OH）氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 醛氧化,酯酸性水解,羧酸盐酸化，苯的同系物被强氧化剂氧化 酯化反应

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