2013年高考化学 试题分类解析 考点18 有机化合物基础（选修）

考点18有机化合物基础（选修）

1.（2013·上海化学·10）下列关于实验室制备乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正确的是 A.均采用水浴加热 B.制备乙酸乙酯时正丁醇过量 C.均采用边反应边蒸馏的方法 D.制备乙酸乙酯时乙醇过量 【答案】C

【解析】采用边反应边蒸馏的方法是将产物分离出去，从而提高生产物的产率，C正确。

2.（2013·上海化学·12）根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是

A. 3-甲基-1,3-丁二烯

B. 2-羟基丁烷

C.CH3CH(C2H5)CH2CH2CH3 2-乙基戊烷 D.CH3CH(NH2)CH2COOH 3-氨基丁酸 【答案】D

【解析】A项编号有误，应该为2-甲基-1,3-丁二乙烯；B项，叫2-丁醇，C项主链选错了 应该为3-甲基乙烷，D正确。 3、（2013·新课标卷I·12）分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有 A、15种 B、28种 C、32种 D、40种 【考点】同分异构体的书写与判断。

【解析】此题有两处转折，因为其最终问的是能形成C5H10O2的化合物的酸与醇，最终重新组成形成的酯有多少种。我们先谈论酸和醇的数目： 酯 H-COO-C4H9 CH3-COO-C3H7 C2H5-COO-C2H5 C3H7-COO-CH3 共计 酸的数目 1种 1种 1种 2种 5种 醇的数目 4种 2种 1种 1种 8种 从上表可知，酸一共5种，醇一共8种，因此可组成形成的酯共计：5×8=40种。 【答案】D

4.（2013·重庆理综·11）有机物X和Y可作为“分子伞”给药物载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)

OH COOH H2N CH2 CH2 CH2 NH CH2 CH2 CH2 CH2 NH2

OH HO

X(C24H40O5) 下列叙述错误的是（ ）

1

Y

A．1molX在浓硫酸作用下发生消去反应,最多生成3molH2O B．1molY发生类似酯化的反应,最多消耗2molX

C．X与足量HBr反应,所得有机物的分子式为C24H37O2Br3 D．Y与癸烷的分子链均呈锯齿形,但Y的极性较强

解析：考察有机结构与性质的关系。A项，X有3个醇羟基，且相邻C原子上有H原子，正确；B项，Y有2个—NH2，1个NH，X有1个—COOH，发生反应的物质的量之比是1：3，不正确；C项，X有3个醇羟基，被3个Br取代，分子式正确；D项，Y呈锯齿形，因为含有—NH2，极性比癸烷强。选择B。

5.（2013·江苏化学·12）药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：

下列有关叙述正确的是

A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团

B.可用FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚 C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3 溶液反应

D.贝诺酯与足量NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 【参考答案】B

【解析】该题贝诺酯为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机化学知识的理解和掌握程度。

☆能熟练区分醇羟基、酚羟基、酸羟基的性质上的差异：

醇中的羟基连在脂肪烃基、环烷烃基或苯环的侧链上，由于这些原子团多是供电子基团，使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变大，氢氧共价键得到加强，氢原子很难电离出来。因此，在进行物质的分类时，我们把醇归入非电解质一类。

酚中的羟基直接连在苯环或其它芳香环的碳原子上，由于这些原子团是吸电子基团， 使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变小，氢氧共价键受到削弱，氢原子比醇羟基上的氢容易电离，因此酚类物质表现出一定的弱酸性。 羧酸中的羟基连在

上，受到碳氧双键的影响，羟基氢原子比酚羟基上的氢原子容

易电离，因此羧酸(当然是短链)的水溶液呈明显的酸性，比酚溶液的酸性要强得多。

Na NaOH Na2CONaHCO

3 3

醇羟基 √ ╳ ╳ ╳ 酚羟基 √ √ √ ╳ 羧羟基 √ √ √ √

相关对比：

酸性强弱对比：CH3COOH＞H2CO3＞C6H5OH＞HCO3－ 结合H＋能力大小：CH3COO－＜HCO3－＜C6H5O－＜CO32－ 故： C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋NaHCO3 A.苯环不属于官能团，仅羧基、肽键二种官能团。 B.三氯化铁遇酚羟基显紫色，故能区别。

2

C.按羟基类型不同，仅酸羟基反应而酚羟基不反应。 D.贝诺酯与足量NaOH反应，肽键也断裂。 6．（2013·海南化学·18I）[选修5——有机化学基础]（20分） 18-I（6分）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有 A．已烷 B．已烯 C．1,2-二溴丙烷 D．乙酸乙酯 [答案]BD

[解析]：同分异构体常规考查。 7、（2013·广西理综·13）某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有（不考虑立体异构） A.4种 B.5种 C.6种 D.7种 【答案】B

【解析】根据题意该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O，则该有机物的分子式可设为CnH2nOm，由相对分子质量为58，14n+16m=58，讨论可知n=3、m=1。分以下五种情况： 官能团 —CHO（醛基） —CHO（酮基） —OH（羟基醇） —O—（醚） 有机物名称 丙醛 丙酮 环丙醇 甲基环丙醚、环丁醚 有机物结构 CH3CH2CHO CH3COCH3

8.（2013·北京理综·12）用右图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是

【答案】B

【解析】A、B选项乙烯中的杂质为乙醇，乙醇可使KMnO4褪色，故必须用水除去。乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，故不需出去。Ｃ、Ｄ选项乙烯中杂质为乙醇、SO2和CO2。其中乙醇、SO2均可使KMnO4褪色，故用氢氧化钠溶液除去；尽管乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，但SO2在有H2O（g）存在的情况下能使Br2的CCl4溶液褪色，故用氢氧化钠溶液除去。故ACD错误，B正确。

9.（2013·上海化学·15）NA代表阿伏伽德罗常数。已知C2H4和C3H6的混合物的质量为ag，则该混合物

A.所含公用电子对书目为（a/7+1）NA B.所含碳氢键数目为aNA/7 C.燃烧时消耗的O2一定是33.6a/14L D.所含原子总数为aNA/14 【答案】B

3

【解析】1个C2H4分子中含共用电子对数目为6对，碳氢键数目为4个，1个C3H6分子中含共用电子对数目为9对，碳氢键数目为6个，则A错误（应该为3aNA/14）;B正确；C项没有给氧气的状态，D项含原子总数为3aNA/14，因此选B。 【考点定位】本题考查阿伏伽德罗常数

10.（2013·上海化学·44-47）

异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体。由A

（C5H6）和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的

化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是 完成下列填空：

44. Diels-Alder反应属于 反应（填反应类型）：A的结构简式为 。

45．写出与互为同分易购，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称

写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。 46.B与Cl2的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸（CH2=CHCOOH）聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。

47.写出实验室由的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备的

合成路线，（合成路线常用的表示方式为：目标产物）

【答案】44、加成，。

45、1，3，5—三甲苯，生成所需要的反应试剂和反应条件分别是纯溴、加热。

生成所需要的反应试剂和反应条件分别是纯溴、铁作催化剂。

4

46

47、

【解析】根据反应条件和反应产物可知该反应是加成反应，A见答案，B是1，3—丁二烯。

的分子式为C9H12,则符合题意的该同分异构体为均三甲苯或1，3，5—三甲苯，

发生溴代反应时，如果是苯环上的被取代，则在铁作催化剂的条件下与溴反应，如果是侧链

上的H被取代，则类似烷烃的卤代反应，在光照或加热的条件下与溴反应，2—氯代二烯烃

与丙烯酸发生加聚反应，产物为，根据的结

构可知，它可由甲苯发生氯代反应，再水解生成醇，醇氧化而得。

【考点定位】本题考查有机物的性质、结构、转化、同分异构、反应类型、合成路线的设计等，考查推理能力及提取信息的能力。

11.（2013·上海化学·48-53）

沐舒坦（结构简式为，不考虑立体异构）是临床

上使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）

完成下列填空：

48.写出反应试剂和反应条件。

5

反应① 反应⑤ 49.写出反应类型。

反应③ 反应⑥ 50.写出结构简式。

A B

51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和 防止

52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。

53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。 【答案】48、浓硝酸，浓硫酸，水浴加热；Br2加热 49、还原反应，取代反应

50、，

51、生成的HCl，使平衡正向移动，防止产品不纯 52、（CH3）3CONHCH3，（CH3）3CH2CONH2

53、高锰酸钾氧化甲基的同时，也将氨基氧化、最终得不到A.

【解析】本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。根据C7H8及可

确定其位甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应而生成

A: 反应①取代，②氧化，③还原，④酯化，⑤溴代（如果A先与溴在加热条件下发生取代反应，则后续发生的酯化反应中，被醇羟基取代），根据B的分子式和

的结构可知B为

代，C为

，反应⑥为取

，分子式为C6H11NO6，加入碳酸钾是中和生成的HCl，

使该反应的平衡正向移动，防止产品不纯，C的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：（CH3）3CONHCH3、（CH3）2CH2CONH2、（CH3）2CHCON（CH3）2、

CH3CON（CH2CH3）2等。-NH2有还原性，易被氧化，因此，-NO2的还原性在-CH2的氧化

6

之后，即反应②，反应③的顺序不能颠倒，另外一个原因是得不到A。

【考点定位】本题考查有机物的性质、结构简式、转化、同分异构、反应类型、反应条件控制等，考查推理能力，有序思维能力、提取信息的能力、分析问题解决问题的能力。 12．（2013·北京理综·25）（17分） 可降解聚合物P的恒诚路线如下

（1）A的含氧官能团名称是____________。 （2）羧酸a的电离方程是________________。 （3）B→C的化学方程式是_____________。

（4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。 （5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。 （6）F的结构简式是_____________。

（7）聚合物P的结构简式是________________。 【答案】 （1）羟基；

?（2）CH3COOH?CH3COO?H?;

(3)；（4）

；

（5）加成反应，取代反应；

（6）；

7

（7）。

2?8?2?102【解析】A不饱和度为=4，结合C的还原产物可知，A中含有一个苯环，能与

羧酸a反应酯化反应生成B，a为CH3COOH，A为，B为

，反应硝化反应生成C，为

物D苯环上的一氯代物有2种，结合

，化合

与D的分子式可知，首

先-NH2被转化-OH，再发生酚羟基与NaOH反应，同时发生酯的水解，D的结构简式是

，D发生催化氧化后，再酸化生成E，结合E的分子式可知，醇羟

基氧化为-CHO，故E的结构简式为

，根据反应信息i可知，E先发生

加成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成F，F为，

加热生成G，结合G的分子式与结构特点可知，应是2分子F通过形成肽键再形成1个六元

环状，故G为，根据反应信息ii可知，P为

；

8

14.（15）（2013·新课标卷Ⅱ·26）

正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。

发生的反应如下：

Na2Cr2O7

CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO H2SO4加热

反应物和产物的相关数据列表如下： 正丁醇 正丁醛 沸点/。c 11.72 75.7 密度/(g·cm-3) 水中溶解性 0.8109 0.8017 微溶 微溶 实验步骤如下：

将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。

将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。 回答下列问题：

（1）实验中，能否将 Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由

。

（2）加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。

（3）上述装置图中，B仪器的名称是 ，D仪器的名称是 。 （4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。 a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定

（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下” （6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是 。 （7）本实验中，正丁醛的产率为 %。

解析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸稀释、沸石作用、仪器名称、 分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。

9

（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到Na2Cr2O7溶液，因为浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。

（2）沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补加，以避免加热时继续反应而降低产率。

（3）B仪器是分液漏斗，D仪器是冷凝管。 （4）分液漏斗使用前必须检查是否漏水。

（5）因为正丁醛的密度是0.8017 g·cm-3，比水轻，水层在下层。

（6）反应温度应保持在90—95℃，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。

72

（7）按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g×=3.9g，实际产量是2.0g,产率为：

742.0

×100%=51.3%。 3.9

参考答案：

（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。 （2）防止液体暴沸；冷却后补加； （3）分液漏斗；冷凝管。 （4）c （5）下

（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。 （7）51%

15.[化学——选修5：有机化学基础]（15分）（2013·新课标卷Ⅱ·38）

化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：

A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

①B2H6

RCH=CH2 RCH2CH2OH ②H2O2/OH－

化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题：

A的化学名称为_________。

D的结构简式为_________ 。 E的分子式为___________。 （4）F生成G的化学方程式为

10

________ , 该反应类型为__________。

（5）I的结构简式为___________。

（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基，

②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有______种（不考虑立体异构）。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式______ 。 解析：以有机框图合成为载体考察有机化合物知识，涉及有机命名、有机结构简式、分子式、化学方程式、同分异构体种类。

（1）A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以A的结构简式为(CH3)3CCl，为2—甲基—2—氯丙烷；

（2）A→B是消去反应，B是(CH3)2C=CH2；B→C是加成反应，根据提供的反应信息，C是(CH3)2CHCH2OH;C→D是氧化反应，D是(CH3)2CHCHO;

（3）D→E是氧化反应，E是(CH3)2CHCOOH;分子式为C4H8O2；

（4）F的分子式为C7H8O；苯环上的一氯代物只有两种，所以F的结构简式为； 在光照条件下与氯气按物质的量之比1：2反应，是对甲酚中的甲基中的2个H被Cl取代。化学方程式为：

属于取代反应。

（5）F→G是取代反应，G→H是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2变成—CHO，H→I是

酯化反应。I的结构简式为：;

（6）J是I的同系物，相对分子质量小14，说明J比I少一个C原子，两个取代基， 既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或—COOH与—CH2CH2CHO组合，或—COOH与—CH(CH3)CHO组合，或—CH2COOH与—CH2CHO组合，或—CH2CH2COOH与—CHO组合，或

—CH(CH3)COOH与—CHO组合，或HOOCCH（CHO）—与—CH3的组合；每一个组合考虑邻、间、对三个位置变化，一共有6×3=18种满足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，结构简式为：

参考答案：

（1）2—甲基—2—氯丙烷； （2）(CH3)2CHCHO;

11

。

（3）C4H8O2；

（4）取代反应。

（5）（6）18；

。

16.（2013·四川理综化学·10）（17分）

有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为： G的合成线路如下：

其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。 已知：

请回答下列问题：

⑴G的分子式是 ① ；G中官能团的名称是 ② 。

⑵第①步反应的化学方程式是 。 ⑶B的名称（系统命名）是 。

⑷第②～⑥步中属于取代反应的有 （填步骤编号）。 ⑸第④步反应的化学方程式是 。

⑹写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式 。

①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。 10.（1）C6H11O2、羟基 （2）

+HBrCH2Br

（3）2-甲基-丙醇 （4）②⑤

OO+HOOHOOHHOO（5）

OO

OOOOOOOOOOOOOO

解析：

12

CH2OHOHOHHOOB从

H可推知

OH则A为

Br，由G的结构式推得F为

OOOHHOHOOOH则E为OO由反应五

OO可知D为酯，水解得到乙醇和E，则D为

由已给信息得C为

H则可解答

17、（2013·天津化学·8）已知

水杨酸酯E为紫外吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：

一元醇A中氧的质量分数约为21.6%。则A的分子式为——结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为——————

B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为————

C有——种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂————————

第③的反应类型为——————；D所含官能团的名称为——————

写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：—————— 分子中含有6个碳原子在一条线上；

分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团

（6）第④步的反应条件为————————；写出E的结构简式 【解析】（1）A是一元醇，氧的质量分数约为21.6%，A只有一个甲基，推知A的相对分子质量为74，-OH相对分子质量17碳氢部分为57应该为-C4H9，只有一个甲基，所以为正丁醇。

（2）B为丁醛，与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为

（3）B丁醛自身2分子的反应，根据题干信息，2分子丁醛先发生加成反应形成

再发生消去反应可以形成两种结构。检验C中的碳碳双键和醛

基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键。在这里不能先检验碳碳双键。也可以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。D为醛基加H2形成的醇 （4）第③的反应类型为加成（还原）反应，D所含的官能团为羟基。

（5）写出水杨酸所有同分异构体的结构简式：水杨酸除了羧基，苯环的不饱和度为4，写6个碳原子在一条直线上时，应该有碳碳叁键两个。

13

，，

第④步的反应为酯化反应，所以反应条件为浓硫酸、加热。E的结构简式

答案：见解析

18.（2013·安徽理综·26）（16分）

有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：

（1）B的结构简式是 ；E中含有的官能团名称是 。 （2）由C和E合成F的化学方程式是 。

（3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是 。

（4）乙烯在实验室可由 （填有机物名称）通过 （填反应堆类型）制备。 （5）下列说法正确的是 。

a. A 属于饱和烃 b . D与乙醛的分子式相同 c．E不能与盐酸反应 d . F可以发生酯化反应 26.

【答案】

（1）HOOC(CH2)4COOH 羟基和氨基

（2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2?HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OH

（3）

（4）乙醇 消去反应

14

（5）bd

【解析】本题可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氢得到A（环己烷），在催化氧化断链，为一个六个碳的直链，有分子式可以确定B为己二酸，然后与甲醇发生酯化反应得到C，将C与F对比得到，C?F的反应为氨基将甲醇替换下来，故可以写出该反应的方程式。 【考点定位】考查有机化学基础知识，涉及有机化合物之间的转化关系，官能团及性质，有机反应类型，有条件的同分异构体的书写等相关知识。 19．（2013·山东理综·33）（8分）【化学——有机化学基础】

聚酰胺—66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：

（1）能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为 （2）D的结构简式为 ，①的反应类型为 （3）为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及

（4）由F和G生成H的反应方程式为 解析：A经H2加成得到环丁醚B，与HCl取代得到C氯代丁醇，再进行一步取代得D：丁二醇；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知F是己二酸，G是己二胺，通过缩聚反应得到H：聚酰胺-66。

B分子式是C4H8O，符合饱和一元醛的通式，可以写出：CH3CH2CH2CHO。 D是1,4-二氯丁醇：CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①是取代反应。

要检验氯代烃中氯元素，应先通过NaOH溶液水解，然后用AgNO3溶液检验Cl-。 OO‖‖催化剂

—C－(CH2)4－C－NH(CH2)6NH —nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2―――→HO［］ｎH＋(2n－1)H2O

答案：（1）CH3CH2CH2CHO

（2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。 （3）AgNO3溶液与稀硝酸

OO‖‖催化剂

—C－(CH2)4－C－NH(CH2)6NH —（4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2―――→HO［］ｎH＋(2n－1)H2O.

20.（13分）（2013·新课标卷I·26）

15

醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：

可能用到的有关数据如下： 相对分子质量 密度/（g·cm3） 0.9618 0.8102 沸点/℃ 161 83 溶解性 微溶于水 难溶于水 环己醇 100 环己烯 82 合成反应： 在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 oC。 分离提纯：

反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5% 碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。 (1)装置b的名称是_______________

(2)加入碎瓷片的作用是____________；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是____________(填正确答案标号)。

A.立即补加 B. 冷却后补加 C. 不需初加 D. 重新配料 (3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_________________。

(4)分液漏斗在使用前必须清洗干净并________。在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的__________（填“上口倒出”或“下口倒出”）。

(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_________________。

(6)在环已烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_________(填正确答案标号)。 A.圆底烧瓶 B. 温度计 C. 吸滤瓶 D. 环形冷凝管 E. 接收器 (7)本实验所得到的环己烯产率是_________(填正确答案标号)。 A. 41% B. 50% C. 61% D. 70% 【答案】（1）直形冷凝管 （2）防止暴沸； B

（3）

（4）检漏；上口倒出； （5）干燥

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（6）CD （7）C

【解析】本实验跟去年高考题的实验题很类似，以醇的消去反应为载体，考查物质的分离提纯，以及实验数据处理的能力。

（2）加热过程中若忘了加碎瓷片，须停止加热待反应液冷却后再打开瓶塞加入，如果不停止加热直接打开塞子，则可能造成液体迸溅，造成伤害。

（3）合成烯烃，联想到实验室制乙烯的反应，可以得出最可能的副反应就是醇分子间生成醚。

（4）分液漏斗使用前须检漏，这都是最基本的实验室操作要求；分液时密度大的从下口流出，密度小的液体从上口倒出。

21.[化学—选修5:有机化学荃础](15分)（2013·新课标卷I·38）

查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下:

已知以下信息:

芳香烃A的相对分子质量在100-110之间，I mol A充分燃烧可生成72g水。 ②C不能发生银镜反应。

③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示期有4中氢

回答下列问题：

A的化学名称为____________。

由B生成C的化学方程式为____________________。

E的分子式为________________，由E生成F的反应类型为________。 G的结构简式为____________________。

D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有_______

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种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积为2：2：2：1：1的为________________（写结构简式）。

ks5u

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22、（2013·广东理综·30）（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式为_____，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗_____mol O2.

（2）化合物Ⅱ可使____溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为_ ___ __. （3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液工热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______. （4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______. （5）一定条件下， 产物的结构简式为_____.

30、解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为

也可以发生类似反应①的反应，有机

（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。化合物Ⅱ中含有的官能团为碳

碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰酸钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ

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，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为

，反应的方程式为：

＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ。化合物

Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成，

分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成，分子中含除苯

环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为。

依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为

，化合物Ⅵ为

中的羟基，被化合物Ⅰ中

理可知

相当于化合物Ⅱ，

。反应①的反应机理是化合物Ⅱ

所取代，依照机

相当于化合物Ⅰ，两者反应应该

得到。

＋ＮａＯＨ

（4）

，

答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液，

＋ＮａＣｌ（3）

（5）

命题意图：有机化学

23（2013·重庆理综·28）（15分）华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到（部分反应条件略）

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（1）常温下，下列物质能与A发生反应的有_______（填序号） a.苯 b.Br2/CCl4 c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液

（2）M中官能团的名称是____，由C→B反应类型为________。 （3）由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物

和

______（写结构简式）生成

（4）检验B中是否含有C可选用的试剂是_____（任写一种名称）。

（5）物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为______。 （6）C的一种同分异构体E具有如下特点：

a.分子中含—OCH3CH3 b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子

写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式__________________。

【知识点】有机物的组成、结构和性质，有机物的检验，化学方程式的书写等知识。 【答案】

【解析】（1）有机物A（ ）含有“碳碳双键”和醛基（-CHO）两种官能团，

所以“碳碳双键”既能和溴的CCl4 溶液发生加成反应，还能和酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，所以答案选bd；

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（2）M的结构简式为含有的官能团是羟基（-OH），根据流程可知，C 的

官能团是醛基（-CHO），B 的官能团是羟基（-OH），所以C→ B 的反应类型为还原反应（或

加成反应）；有机物A（ ）含有“碳碳双键”和醛基（-CHO）两种官能团，

这两种官能团都可以和氢气发生加成反应，所以产物还有可能是不完全加成：

；ks5u

（4）检验醛基（-CHO）用银镜反应或者新制的氢氧化铜悬浊液；

（ 5 ） 醇可以由卤代烃发生水解反应制取， 所以该物质的结构简式为

；

（6）根据题目所给的信息可知E 的结构简式为，该

物

质

发

生

加

聚

反

应

的

方

程

式

为

。

28、（2013·广西理综·30）（15分）芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：

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回答下列问题：

（1）A的化学名称是 ；

（2）由A生成B 的反应类型是 。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为 ； （3）写出C所有可能的结构简式 ；

（4）D（邻苯二甲酸二乙酯）是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线 ；

（5）OPA的化学名称是 ，OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为 ，该反应的化学方程式为 。（提示

）

（6）芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式 【答案】（1）邻二甲苯（1分） （2）取代反应（1分）

（1分） （3）（2分）

（4）

（2分）

（5）邻苯二甲醛（1分） 缩聚反应（1分）

（2分）

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（6） （4分）

【解析】

（1）由A的化学式C8H10及其在光照条件下与溴的取代产物可推知其结构为邻二甲苯。 （2）由A生成B的反应为取代反应，而取代反应会有多种副产物，因此与B互为同分异构

体的结构简式为。

（3）由A生成C的条件可知发生的是苯环上的取代反应，因为甲基在邻对位，故C的可能

结构为。

（4）D为邻苯二甲酸二乙酯，A经两步反应生成D，可先用高锰酸钾将A氧化后再发生酯化反应。

（5）由OPA的结构简式可知其名称为邻苯二甲醛，结合题给信息知道在此条件下醛既可被氧化为羧基，又可被还原为醇，所以中间体的结构中既有羟基又有羧基，两种官能团可发生缩聚反应。

（6）分析E分子，可知除苯环外，G的不饱和度为1，碳原子数为2，氧原子数为3，由题干信息知其分子中含有—CHO、—COO和—O—三种含氧官能团，综合分析可知，若含一个支链则为—OCH2OOCH，若含两个支链则为—OCH3和—COOH，且它们在苯环上有邻、间、对三种，所以符合条件的共有四种。

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