2多氟烷基取代和葡萄糖基取代的24二氢124三唑3硫酮类席夫碱的合成及其杀虫活性

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

２００８年第２８卷

第６期，１０１６～１０２３

Ｃｈｉｎｅｓｅ

有机化学

ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｌＩｌｉｓｔｒｙ

Ｖ０１．２８，２００８

Ｎｏ．６，１０１６～１０２３

研究论文

２．多氟烷基取代和葡萄糖基取代的２，４一二氢一１，２，４一三唑．３．硫酮类席夫

碱的合成及其杀虫活性

尹

凯口蒋历辉６周后相口黄勇４

向建南棚

（ｄ湖南大学化学化工学院长沙４１００８２）

Ｐ中南大学化学化工学院长沙４１００８３）

搪要为改善三唑类化合物的生物活性，以５．苯基４氨基．１，２，４．三唑．３．硫酮为原料，将其与芳香醛在冰醋酸体系中反

应，得到５．苯基．４．芳基亚甲氨基．１，２，４一三唑．３．硫酮类席夫碱（４ａ～４ｉ）．在此基础上，化合物４ａ～４ｉ分别与多氟烷基碘代烷和溴代乙酰基葡萄糖反应合成了一系列２，４．二氢．１。２，４．三唑．３．硫酮类席夫碱的多氟烷基取代物５ａ～５ｒ和葡萄糖基取代物６ａ～６ｄ，并用１ＨＮＭＲ，１９ＦＮＭＲ，ＩＲ和ＭＳ谱以及元素分析表征了它们的结构．初步生物活性测试结果表明，部分目标化合物具有明显的杀虫活性。

关键词多氟烷基；葡萄糖基；１，２，４．三唑；合成；杀虫活性

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＩｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌＡｃｔｉｖｉｔｙｏｆ２一Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ

ＯＦ

ＧＩｕＣＯｐｙｒａｎＯＳｙＩ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ２，４一Ｄｉｈｙｄｒｏ一１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ一３一

ｔｈｉｏｎｅＳｃｈｉｆｆＢａｓｅ

ＹＩＮ，Ｋａｉ４ＪＩＡＮＧ，Ｌｉ．Ｈｕｉ６

ａ

ＺＨＯＵ，Ｈｏｕ．Ｘｉａｎｇａ

Ｃｈｅｍｉｃａｌ

ＨＵＡＮＧ，Ｙｏｎ９４

ＸＩＡＮＧ，Ｊｉａｎ．Ｎａｎ。。＇４

Ｃｏｌｌｅｇｅ

ｏｙＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｕｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８２）

（６ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ４１００８３）

Ａｂｓｔｒａｃｔ

Ｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｉｒｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｔｒｉａｚｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，５－ｐｈｅｎｙｌ一４一（ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅａｍｉｎｏ）－

ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙ

２。４．ｄｉｈｙｄｒｏ—１．２。４．ｔｒｉａｚｏｌｅ．３．ｔｈｉｏｎｅＳｃｈｉｆｆｂａｓｅｓ（４ａ～４ｉ）ｗｅｒｅ

ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆ５．ｐｈｅｎｙｌ一

４一ａｍｉｎｏ一２．４．ｄｉｈｙｄｒｏ．１，２．４一ｔｒｉａｚｏｌｅ一３一ｔｈｉｏｎｅｗｉｔｈａｒｏｍａｔｉｃａｌｄｅｈｙｄｅｓｉｎｇｌａｃｉａｌａｃｅｔｉｃａｃｉｄｍｅｄｉｕｍ．ＯｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｔｈｅｓｅＳｃｈｉｆｆｂａｓｅｓ，ａｓｅｒｉｅｓｏｆ１－ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ１，２，４．ｔｒｉａｚｏｌｅ．３．ｔｈｉｏｎｅＳｃｈｉｆｆｗｉｔｈ

ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌｉｏｄｉｄｅｓ

ｏｒ

ｇｌｙｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ２，４一ｄｉｈｙｄｒｏ－

ｂａｓｅｓ（５ａ～Ｓｒ．６ａ～６ｄ）ｗｅｒｅ

ｏｒ

ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅＳｃｔｌｉｆ：ｆｂａｓｅｓ

ａｎｄｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙ

２，３，４，６一ｔｅｔｒａ—Ｏ—ａｃｅｔｙｌ—ａ—Ｄ—ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌｂｒｏｍｉｄｅ

１ＨＮＭＲ，“ＦＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓａｎｄｅｌｅｍｅｎｔａｌａｎａｌｙｓｉｓ．ＴＩｌｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙｂｉｏａｓｓａｙｓｈｏｗｅｄ

ｔｈａｔｓｏｍｅｔｉｔｌｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｐｏｓｓｅｓｓｅｄｏｂｖｉｏｕｓｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ

ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ；ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ；１，２，４一ｔｒｉａｚｏｌｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ

ａｃｔｉｖｉｔｙ

含１，２，４一三唑的有机杂环化合物大多具有广谱生物活性，如消炎、杀寄生虫、除草、抗病毒、抗肿瘤及降血压等活性【卜４】，并且这类化合物毒性低，残留短，有

酮问世以来，人们已经合成了许多含１，２，４一三唑的化合物，并从中开发出农药新品种，如三效唑和三唑酮等杀菌剂‘５１．１，２，４．三唑与醛缩合所形成的三唑席夫碱具有良好的配位能力，能与过渡金属形成复杂的配位化合物，

很好的应用前景．自第一个三唑类高效杀菌剂——三唑

‘Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｎｘｉａｌｌｇ＠ｌｌｌｌｕ．ｃａ

Ｒｅｃｅｉｖｅｄ

Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ２０，２００７；ｒｅｖｉｓｅｄ

Ｎｏｖｅｍｂｅｒ１５，２００７；ａｃｃｅｐｔｅｄ

Ｊａｎｕａｒｙ７，２００８．

国家自然科学基金（Ｎｏ．２０４７２０１８）、高等学校博士学科点专项科研基金甜ｏ．２００６０５３２０２２）资助项目

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

Ｎｏ．６

尹凯等：２．多氟烷基取代和葡萄糖基取代的２，禾二氢．１，２，年三唑．３．硫酮类席夫碱的合成及其杀虫活性

１０１７

此外，１，２，禾三唑类杂环席夫碱还能发生很多新颖的反应．且其中许多具有强的生物活性【６】．

近年来，含氟有机化合物研究方兴未艾，这主要是因为把有机分子中的Ｃ＿一Ｈ键换为Ｃ’＿＿Ｆ键会对原来分子的物理、化学和生物学性质产生很大的变化【７】，含氟的杂环化合物较之不含氟的具有更加广泛的应用和更加独特的活性【８】，因此，把氟原子引入杂环化合物的研究倍受重视，一些含氟杂环化合物已经在工业、农业、医药上得到广泛的应用．许多天然存在的有特定生理活性的化合物含有糖苷（Ｄ．糖苷、Ⅳ－糖苷等）结构，糖苷化反应是改变或增加生物活性的重要结构修饰方法，可以增加化合物的水溶性和导向性，改进药理性质【９】．

在杂环化合物合成研究中，使具有不同生物活性的官能团在同一分子中聚集，实现活性叠加，有望开发新的具有高效、广谱活性的新杂环化合物．在前期的工作中，本课题小组已经合成了一系列Ⅳ－多氟烷基取代的ｌ，３，４一嚼二唑一２一硫酮及１，２，４一三唑．３一硫酮类化合物并作

了相应的密度泛函理论研究【ｌｏ】．有鉴于此，本文先将一些含不同取代基的芳香醛引入１，２，４一三唑，合成一系列１，２，４．三唑一３一硫酮类席夫碱，再利用Ⅳ．烷基化反应在１，２，４．三唑上尝试引入多氟烷基碘代烷和溴代乙酰基葡萄糖合成了一系列目标化合物（Ｓｃｈｅｍｅ１，表１）．初步的生物活性测试结果表明。部分目标化合物具有明显的杀虫活性．

１

实验部分

１．１仪器与试剂

１ＨＮＭＲ，１９ＦＮＭＲ用Ｖａｒｉａｎ

ＩＮＯＶＡ－４００型核磁共

振仪测定；ＩＲ用美国产ＦＤ一５ＤＸ型红外仪（ＫＢｒ压片．）测定；ＭＳ谱用Ｔｈｅｒｍｏ－ＦｉｎｎｉｇａｎＬＣＱ．Ａｄｖａｎｔａｇｅ型质谱仪（美国）测定，测定模式为Ｉｏｎｓｏｕｒｃｅ：ＡＰＣＩ（大气压化学电离，正离子模式）；熔点在ＲＹ一１型熔点仪上测定，温度计未作校正：元素分析用德国产Ｖａｒｉｏ—ＥＬ－Ｉｌｌ型元素

科Ｏ洲№罟Ｐｈ祭Ｈ晋叫Ｐ—ｈ帚Ｈ器

１）ＫＯＨ．ＣＨ３０Ｈ

Ｐ“≥吖

Ｒ吲２州ＶＮ一劬Ｈ４脚

Ｓ５

卧ｋＮ

ＫＯＨ，ＣＨ２Ｃ１２

Ｒ—ｃＨ２Ｎ—ＮＹＮ—ｇ。ｙ

Ｓ６

ｇｌｙ＝２．３．４．６－ｔｅｔｒａ－Ｏ－ａｃｅｔｙｌ一８－》ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ

Ｓｃｈｅｍｅｌ

表１化合物４ａ～４ｉ，５ａ～５ｒ和６ａ～６ｄ的结构

Ｔａｂｌｅ１

Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ

ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ４ａ～４ｉ，５ａ～５ｒａｎｄ６ａ～６ｄ

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

１０１８有机化学

、，０１．２８．２００８

分析仪测定．

化合物２和３按照文献【１０】方法合成；溴代．２，３，４，６一四．Ｄ．乙酰基．ａ—Ｄ．吡喃葡萄糖按照文献［１１】方法合成；Ｃ６Ｆ１３Ｃ２ｎ４Ｉ，Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｉ－１４Ｉ从ａｃｒｏｓ公司购买；无水Ｄ．葡萄糖从国药集团购买，三乙胺、ＤＭＦ按标准方法精制后使用，其他试剂均为市售分析纯．１．２化合物４的合成

将芳香醛（４．０ｍｍ０１）溶于８ｍＬ冰醋酸中，加入化合物３（４．０ｍｍ０１），磁力搅拌回流３０ｍｉｎ，冷却，即析出大量固体，抽滤，用少量无水乙醇洗涤，烘干，即得纯品

４ａ～４ｉ．

４ａ：白色固体，产率８２％，ｍ．Ｐ．１８０～１８２℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌｓ，４００ＭＨｚ）Ｊ：７．４７～７．５２（ｍ，５Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．５２～７．５７（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８～７．９０（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．９５～７．９７（Ｉｎ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），１０．０７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１１．２１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０２８，１６０３，１５４３，１５０２，１３６３，

１２７７ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１５Ｈ１２Ｎ４Ｓ：Ｃ６４．２６，Ｈ４．３１，Ｎ１９．９８；ｆｏｕｎｄＣ６４．２３，Ｈ４．３８，Ｎ１９．９２．

４ｂ：黄色固体，产率７８％，ｍ．Ｐ．２１８～２２０℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）６：７．４６～７．５４（ｍ，５Ｈ，ｃ６Ｉ－１５），７．８２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．９２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），１０．１６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．９４（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）

ｖ：３０３０，１５９９，１５３９，１５００，１３５６，１２８１ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ１５ＨｌｌＣｌＮ４Ｓ：Ｃ５７．２３，Ｈ３．５２，Ｎ

１７．８０；ｆｏｕｎｄＣ

５７．１５，Ｈ３．５８，Ｎ１７．８３．

４ｃ：黄色固体，产率８０％，ｍ．Ｐ．１７１～１７３℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：３．９５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０３（ｄ，

Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．２０（ｄｄ，－，＝１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ３），

７．４５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ３），７．５０（ｄ，．，＝１．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８～７．９０（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），９．７０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１１．１７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０７０，１５９３，１５１４，１３８３，

１２９２ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１６Ｈ１４Ｎ４０２Ｓ：Ｃ５８．８８，Ｈ４．３２，Ｎ１７．１７；ｆｏｕｎｄＣ５８．９４，Ｈ４．２８，Ｎ１７．１５．

４ｄ：白色固体，产率８４％，ｍ．Ｐ．２２７～２２９℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ一，／６，４００ＭＨｚ）６：６．９４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｉ－ｈ），７．５２～７．５４（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．７５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８６～７．８９（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），９．３７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．４２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１４．１６（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（Ｋａｒ）１，：３０３０，

１６０６，１５６８，１５１２。１３５６．１２８４ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒ

Ｃ１５Ｈ１２Ｎ４０Ｓ：Ｃ６０．７９，Ｈ４．０８，Ｎ１８．９１；ｆｏｕｎｄＣ６０．８５，Ｈ４．０２．Ｎ１８．８７．

４ｅ：白色固体，产率９１％，ｒ１１．Ｐ．２２５～２２７℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６，４００ＭＨｚ，）Ｊ：６．９４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，ＩＨ，Ｃ６Ｈ５），７．００（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．４４（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ｌＨ，Ｃ６Ｈ４），７．５ｌ～７．５４（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８２～７．８８（ｍ，３Ｈ，

Ｃ６Ｈ５），９．９３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．４８（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１４．０９（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）１，：３０３２，１６２２，１５９９，１５００，１３６０，１２６７

ｃｍ一．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１５Ｈ１２Ｎ４０Ｓ：Ｃ６０．７９，Ｈ４．０８，Ｎ１８．９１；ｆｏｕｎｄＣ６０．８２，Ｈ４．０４，Ｎ１８．９４．

４ｆ．白色固体，产率８２％，ｍ．Ｐ．２３２－－一２３４℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）６：３．０９（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ３），６．７８（ｄ，

Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４３～７．４８（ｍ，３Ｈ，ｃ６Ｉ－１５），７．７７（ｄ’Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．９８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），９．５０

（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１１．２１（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３１０７，

１６１４，１５３５，１５００，１３５６，１２７９

ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒ

Ｃ１７ＨＩＴＮｓＳ：Ｃ６３．１３，Ｈ５．３０，Ｎ２１．６５；ｆｏｕｎｄＣ６３．０９，Ｈ５．２２．Ｎ２１．７３．

４９：黄色固体，产率７９％，ｍ．Ｐ．２２８～２３０℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：７．５０～７．５６（ｍ，５Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），１０．６２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１１．４０（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）

’，：３０３５，１５９５，１５２０，１３４８，１２７３ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１５ＨＩｌＮ５０２Ｓ：Ｃ５５．３８，Ｈ３．４１，Ｎ２１．５３；ｆｏｕｎｄＣ５５．３３，Ｈ３．４４．Ｎ２１．５９．

４ｈ：白色固体，产率８１％，ｍ．Ｐ．１９７～１９９℃：１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）６：３．８９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．００（ｄ，

Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４８～７．５ｌ（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．９５～７．９７（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），９．８２（ｓ，

１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１１．１８（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０３５，１５９７，

１５１０，１３１３，１２６５ｃｍ～．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１６Ｈ１４Ｎ４０Ｓ：Ｃ６１．９２，Ｈ４．５５，Ｎ１８．０５；ｆｏｕｎｄＣ６１．９７，Ｈ４．５４，Ｎ１８．０１．

４ｉ：白色固体，产率８３％。ｍ．Ｐ．２０４～２０６℃ ９

１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）６：３．８７（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．９２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．９８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．５３（ｓ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ２），７．４６～７．４８（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．５７（ｓ，ＩＨ，Ｃ６Ｈ２），７．９５～７．９７（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），９．９５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．９８（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０１２，１５９７，１５１２，１４６６，１３３３，１２７７ｃｍ～．Ａｎａｌ．

ｃａｌｃｄｆｏｒＣＩｓＨＩｓＮ４０３Ｓ：Ｃ５８．３６，Ｈ４．９０，Ｎ１５．１２；ｆｏｕｎｄＣ５８．３１，Ｈ４．９５，Ｎ１５．０７．

１．３化合物５的合成

将ＫＯＨ（０．０６

ｇ，１．０

ｍｍ０１）溶于３０ｍＬ无水甲醇中，

加入化合物４（１．０ｍｍ０１），室温搅拌１２ｈ，减压浓缩，加入少量精制的ＤＭＦ（３０ｍＬ），使之溶解，再加入

ＲＦＣＨ２ＣＨ２Ｉ（１．０ｍｍ０１），室温搅拌３６ｈ，反应结束后，加

入少量稀盐酸，再用无水乙醚萃取三次，合并萃取液，旋干。柱分离得纯品５ａ～５ｒ．

５ａ：白色固体，产率８８％，ｍ．Ｐ．９２，－一９４℃：１ＨＮＭＲ

（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：２．７３～２．８４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．４８～３．５２（ＩＴＩ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），７．４４＂－。７．４６（ｎｌ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．５９～７．６２（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

Ｎｏ．６

尹凯等：２．多氟烷基取代和葡萄糖基取代的２，舡二氢．１，２，４．三唑一３．硫酮类席夫碱的合成及其杀虫活性

１０１９

７．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８～７．９１（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ９，８．４２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；１翟ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）Ｊ：一８１．２３（ｍ，３Ｆ），一１１４．６５（ｍ，２Ｄ，一１２２．３０（ｓ，２Ｆ），一１２３．３０（ｓ，２Ｆ），一１２３．７２（ｓ，２Ｆ），一１２６．５４－－－．一１２６．６０（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｙ：３０５６，１６０４，１５４７，１４５０，１３６０，１２５２，

１１９８，１１４４

ｃｍｌ；ＭＳ毗：６２６．９（【Ｍ＋ＩＩ＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ２３Ｈ１５Ｆｉ３Ｎ４Ｓ：Ｃ４４．１０，Ｈ２．４１，Ｎ８．９４；ｆｏｕｎｄＣ４４．２１，

Ｈ２．３７．Ｎ８．８９．

５ｂ：白色固体，产率８７％，ｍ．Ｐ．９９～１０１℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

Ｍｎｚ）６：２．７１～２．８４（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．４８～３．５２（ｉｎ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），７．４４～７．４６（ｍ，３Ｈ，ｃ０－１５），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ９，７．５９～７．６３（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８～７。９１（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．４４（ｓ，ｌＨ，ＣＨ＝Ｎ）；１翟ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ，）获一８１．２３（ｍ，３Ｆ），一１１４．６５（ｍ，２Ｆ），一１２２．３３～一１２２．３５（ｍ，６Ｆ），一１２３．３０（ｓ，２Ｆ），一１２３．７２（ｓ，２Ｆ），一１２６．５６（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０５８，１６０４，

１５３３，１４５２，１３６３，１２５２，１２１９，ｌ１４９ｃｍ＿１；ＭＳｍ／ｚ：７２６．８

（【Ｍ＋ｌ】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

Ｃ２５Ｈ１５Ｆ１７Ｎ４Ｓ：Ｃ４１．３３，Ｈ２．０８，Ｎ７．７ｌ：ｆｏｕｎｄＣ４１．２１，Ｈ２．１７，Ｎ７．７９．

５ｃ：白色固体，产率８５％，１１１．Ｐ．８５～８７℃；１Ｈ卜ＭＲ

（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：２．７２～２．８５（ＩＴＩ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．４９＂－－３．５３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），７．４５～７．４８（ｍ，３Ｈ，ｃ６Ｈ５），Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．７６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，１８６，

１１４２

ｃｍ－１；ＭＳｍ／ｚ：６６０．８（［Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

４１．８０，Ｈ２．１４，Ｎ８．４８；ｆｏｕｎｄＣ４１．６９，２．２３．Ｎ８．５９．

５ｄ：白色固体，产率８６％，ｍ．Ｐ．１０９～１１１℃；１Ｈ

ＭＨｚ）６：２．７４～２．８３（ｍ，２Ｈ，

Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．７６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８６～７．８７（ｉｎ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．３９

ＭＨｚ）Ｊ：－－８０．３５

一１２２．３６（ｓ，２Ｆ），一１２２．８８（ｓ，２Ｆ），一１２５．７５（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）１，：３０３７，１５９７，１４５２，１３５８，１２５２，１２１９，１１５ｌｃｍ一１；ｍ／ｚ：７６０．７（［Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２５Ｈ１４Ｃ１Ｆ１７Ｎ４Ｓ：

３９．４６。Ｈ１．８５，Ｎ７．３６；ｆｏｕｎｄＣ３９．６１，Ｈ１．７７，Ｎ７．１９．

５ｅ：白色固体，产率８１％，ｎ１．Ｐ．１５７～１５９℃；１ＨＭＨｚ）万：２．７１～２．８４“ｎ，２Ｈ，

Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．２０（ｄｄ，，２

１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６Ｉ－１３），７．４５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ３），７．５０

（ｄ＇－，＝１．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８～７．９０（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．２９（ｓ，ＩＨ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０７６，１５９８，１５１５，１４７２，

１４３０，１３７２，１３０４，１２５１，１２１４，１１４９ｃｍ－１；ＭＳｍ／ｚ：６７２．８

（【Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２４Ｈｉ７Ｆ１３Ｎ４０２Ｓ：Ｃ４２．８７，Ｈ

２．５５，Ｎ８．３３；ｆｏｕｎｄＣ４２．９１，Ｈ２．５１，Ｎ８．３１．

５ｆ．白色固体，产率８３％，ｉｎ．Ｐ．１６９～１７ｌ℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ，）巧：２．７０～２．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．４６～３．５０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），３．９９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ｌＨ，Ｃ６Ｈ５），７．２０（ｄｄ，．，＝

１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ３），７．４５（ｄ，Ｊ－－－－７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ３），７．５０

（ｄ，．，＝１．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８－－－７．９０（Ｉｎ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．２８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；”ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）Ｊ：－－８０．３６（ｍ，３Ｆ），一１１３．８９（ｍ，２Ｆ），一１２１．３４～一１２１．５７（ｍ，６Ｆ），～１２２．３７（ｓ，２Ｆ），一１２２．８８（ｓ，２Ｆ），一１２５．７６（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）¨３０７８，１５９５，１５１６，１４６８，１４３１，１３７１，１３０２，１２５２，

１２１３，１１４９ｃｍｌ；ＭＳ

ｍ／ｚ：７７２．８（［Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ２６Ｈ１７Ｆ１７Ｎ４０２Ｓ：Ｃ４０．４３，Ｈ２．２２，Ｎ７．２５；ｆｏｕｎｄＣ

２．３１，Ｎ７．２１．

５９：白色固体，产率９１％，１１１．Ｐ．１７６－－一１７８℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）Ｊ：２．７７～２．９０（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．４２－－。３．４６（ｎｌ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），６．９３（ｄ，

Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４９～７．５１（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．７６（ｄ，Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６ｒ１４），７．８２～７．８５（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈｄ，８．６９（ｓ，

１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．５６（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）＇，：３０６２，１５９３，

１５２０，１４５６，１３６１，１３０２，１２５５，１１６９，１１４０ｃｍ－１；ＭＳｍ／ｚ：

６４２．７（【Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２３Ｈ１５Ｆ１３Ｎ４０Ｓ：Ｃ

４３．００，

Ｈ２．３５．Ｎ８．７２；ｆｏｕｎｄＣ４３．１６，Ｈ２．３１，Ｎ８．５７．

５ｈ：白色固体，产率９０％，ｉｎ．Ｐ．１８５～１８７℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）６：２．７３～２．８２（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．４３～３．４７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），６．９４（ｄ，

Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６｝１４），７．４９～７．５２（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．７６（ｄ，Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８３～７．８６（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．６９（ｓ，

１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），ｌＯ．５５（ｓ，１Ｈ，０Ｈ）；１９ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６一１２１．５６（ｍ，６Ｆ），一１２２．３７（ｓ，２Ｆ），一１２２．８９（ｓ，２Ｆ），一１２５．７５（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０５８，１５８７，１５２０，１４５６，

１３６３，１２９６，１２２５，ｌ１４７ｃｍ－１；Ｍｓ

ｍ／ｚ：７４２．８（［Ｍ＋ｌ】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２５Ｈ１５Ｆ１７Ｎ４０Ｓ：Ｃ

４０．４４，Ｈ２．０４，Ｎ

７．５５；

ｆｏｕｎｄＣ４０．２８。Ｈ２．２１。Ｎ７．５９．

５ｉ：白色固体，产率８９％，ｎ１．Ｐ．１６６

１６８℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ一，／６，４００ＭＨｚ）Ｊ：２．７８～２．９２（１珥２Ｈ，ＣＨｚＣＨｚＣ６Ｆｊｓ），３．４４＂＂３．４８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｑ，１３），６．９４～（ｉｉｌ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．９５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．５６（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０３５，１６０８，１４６２，１３５６，１２３０，ｌ１９４，１１４４

４０．３８，ＨＪ＝８．４７．４９（ｄ，．，＝８．４Ｃ６Ｈ４），７．８５～７．８７（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．３９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（Ｋａｒ）’，：３０３７，１５９７，１４５２，１３５８，１２５２，１２２５，１Ｃ２３Ｈ１４Ｃ１Ｆ１３Ｎ４Ｓ：ＣＨＪ＝８．４Ｊ＝８．４ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３’４００

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．４９～３．５３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），７．４６７。４８（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．４９（ｄ，Ｊ＝８，４（ｄ，．，＝８．４ＭＨｚ）６：－－８０．３３（ｍ，３Ｆ），一１１３．８９（ｍ，２Ｆ），一１２１．３２～（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；１翟ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６（ｍ，３Ｆ），一１１３．８８（ｍ，２Ｆ），一１２１．３０＂一１２１．５６（ｍ，６Ｆ），ＭＳＣＮＭＲ（ＣＤＣｌｌ．４００ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．４６～３．５０（ｉｎ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．９８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．０７．００（１１１，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．４５～７．５４（ｉｎ，４Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８３～７．８７

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

１０２０有机化学

、，０１．２８．２００８

ｃｍ－１；ＭＳｍ／ｚ：６４２．８（【Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２３Ｈ１５一

Ｆ１３Ｎ４０Ｓ：Ｃ４３．００，Ｈ２．３５，Ｎ８．７２；ｆｏｕｎｄＣ４３．０９，Ｈ２．３３，Ｎ８．６９．

５ｊ：白色固体，产率８５％，ＩＴＩ．Ｐ．１７８～１８０℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ一比，４００ＭＨｚ）Ｊ：２．７７～２．９１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．４３－－－３．４７８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），６．９５～７．００（ＩＴＩ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．４６～７．５５（ｍ，４Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８３～７．８８（ｍ，３Ｈ，ｃ６１－１５），８．９７（ｓ，ＩＨ，ＣＨ＝Ｎ），１０．５４（ｓ，ＩＨ，ＯＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）＇，：３０４３，１６０６，１４６２，１３５８，１２３０，ｌ１９２，

１１４４ｃｍ＿１；ＭＳ

ｒｅ／ｚ：７４２．８（【Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

Ｃ２３Ｈ１５Ｆ１３Ｎ４０Ｓ：Ｃ４０．４４，Ｈ２．０４，Ｎ７．５５；ｆｏｕｎｄＣ４０．４９，Ｈ２．０３．Ｎ７．５９．

５ｋ：浅黄色固体，产率８６％，ｍ．Ｐ．１０６～１０８℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）６：２．６９～２．８２（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．０９（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ３），３．４２－－－３．４７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６．Ｆ１３），６．７２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４１＂－。７．４３（Ｉｌｌ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈａ），７．８０＂７．８３（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．９４－－－７．９６（ｍ，１Ｈ，Ｃｄ－１５），８．２０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｗ－３０６６，１６１４，１５７９，１５２９，１４５０，１３８１，１２４４，

１１７３，１１４０ｃｍｌ；ＭＳ

ｍ／ｚ：６６９．９（【Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ２５Ｈ２０Ｆ１３Ｎ５Ｓ：Ｃ４４．８５，Ｈ３．０１，Ｎ１０．４６；ｆｏｕｎｄＣ

４４．８１，Ｈ３．１２，Ｎ７．７２．

５ｌ：浅黄色固体，产率８９％，ｍ．Ｐ．１１４～１１６℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）Ｊ：２．６９～２．８３（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．０９（ｓ，６Ｈ，２ＣＨ３），３．４３＂３．４８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），６．７３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４２～７．４５（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．６９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８１～７．８４（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｉ－１５），７．９４～７．９７（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．２１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０６４，１６１５，１５７８，１５２９，１４４９，１３８０，１２４４，

１１７２，１１４１ｃｍ－１；ＭＳ

ｍ／ｚ：７６９．９（【Ｍ＋１】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２７Ｈ２０Ｆ１７Ｎ５Ｓ：Ｃ４２．１４，Ｈ２．６２，Ｎ９．１０；ｆｏｕｎｄＣ４２．１ｌ，Ｈ２．５８．Ｎ９．１８．

５ｍ：浅黄色固体，产率８２％，ｍ．Ｐ．９２～９４℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）６：２．７５～２．８８（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．５３～３．５７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），７．４８＂－＂７．４９（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ９，７．８２～７．８４（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．００（ｄ，

Ｊ＝８．８

Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈａ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈａ），８．５６

（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０７０，１５９７，１５２７，１４５４，

１３４６，１２３８，１１９０，１１４４ｃｍｌ；ＭＳ

ｍ／ｚ：６７１．８（［Ｍ＋１】＋）．

Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ２３Ｈ１４Ｆ１３Ｎ５０２Ｓ２Ｃ４１．１４，Ｈ２．１０，Ｎ１０．４３；

ｆｏｕｎｄＣ４１．０７，Ｈ２．１５，Ｎ１０．４７．５ｎ：浅黄色固体，产率７９％，ｍ．Ｐ．１２２，－一１２４℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）６：２．７６～２．８５（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２ＣｓＦｌ７），３．５４＂－３．５８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），７．４９７．５０（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８３～７．８４（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５）＇７．９９（ｄ，

Ｊ－－－－－８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈａ），８．５４

（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；１９ＦＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）Ｊ：－－８０．３６（ｍ，３Ｆ），一１１３．８６（ｍ，２Ｆ），一１２１．３０～一１２１．５６（ｍ，６Ｆ），一１２２．３７（ｓ，２Ｆ），一１２２．８８（ｓ，２Ｆ），一１２５．７８（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３０８２，１５９３，１５２９，１４５６，１３５６，１２４２，１２０１，ｌ１４７ｃｍ＿１；ＭＳｍ／ｚ：７７１．９（［Ｍ＋ｌ】＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

Ｃ２５Ｈ１４Ｆ１７Ｎ５０２Ｓ：Ｃ３８．９２，Ｈ１．８３，Ｎ９．０８；ｆｏｕｎｄＣ３８．９６，Ｈ１．８８．Ｎ９．０１．

５０：浅黄色固体，产率８５％，ｍ．Ｐ．７６－－一７８℃；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）６：２．７０～２．８３（ｎｌ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．４５～３．４９（ｎｌ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．８９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．００（ｄ，Ｊ＝８．８

Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈａ），７．４３～７．４４（ｍ，

３Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８９－－。７．９２（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．３２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；１絮ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）６：－－８０．４３（ｍ，３Ｆ），一“３．９５（ｍ，２Ｆ），一１２１．５６（ｓ，２Ｆ），一１２２．５５（ｓ，２Ｆ），一１２２．９６（ｓ，２Ｆ），一１２５．７８～一１２５．８８（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢ０ｖ：３０２２，１６０６，１５１６，１４５２，

１３１３，１２６３，１１９２，１１４６ｃｍ－１；Ｍｓ

ｍ／ｚ：６５６．７（［Ｍ＋ｌ】十）．

Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２４Ｈ１７Ｆ１３Ｎ４０Ｓ：Ｃ４３．９１，Ｈ２．６１，Ｎ８．５３；ｆｏｕｎｄＣ４４．０９．Ｈ２．５３．Ｎ８．３９．

５ｐ：浅黄色固体，产率８４％，ｍ．Ｐ．８４～８６℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ）６：２．７０～２．８３（ｍ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２ＣｓＦｌ７），３．４５＂３．４９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．８９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４３一－７．４４（ｍ，３Ｈ，Ｃ６Ｈｓ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．８９－－－７．９１（ｍ，２Ｈ，Ｃｏｉｌｓ），８．３２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０２６，１６０８，

１５１８，１４５２，１３１３，１２６３，１２０５，１１４９ｃｍｌ；ＭＳｒｅ／ｚ：７５６．７

（［Ｍ＋ｌ】＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒＣ２６Ｈ１７Ｆ１７Ｎ４０Ｓ＂Ｃ４１．２８，Ｈ

２．２７。Ｎ７．４１；ｆｏｕｎｄＣ４１．２９。Ｈ２．２３，Ｎ７．４９．

５ｑ：浅黄色固体，产率８６％，ｍ．Ｐ．１０１～１０３℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００

ＭＨｚ，）Ｊ：２．７１～２．８４（ｎｌ，２Ｈ，

ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．４４～３．４８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３），３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．９２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．９９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．５０（ｓ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ２），７．４３～７．４５（ｍ，３Ｈ，ｃ６Ｉ－１５），７．５６（ｓ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ２），７．９２－－－７．９４（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．７８（ｓ，ｌＨ，ＣＨ＝Ｎ）；

心Ｆ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３７６ＭＨｚ）Ｊ：一８０．４０（ｍ，３Ｆ），

一１１３．９２（ｍ，２Ｆ），一１２１．５５（ｓ，２Ｆ），一１２２．５４（ｓ，２Ｆ），一１２２．９１（ｓ，２Ｆ），一１２５．７７，－一

１２５．８１（ｍ，２Ｆ）；ＩＲ（ＫＢｒ）

１，：３０５７，１６０３，１５２２，１４５６，１３３４，１２８２，１２１５，１１４２ｃｍｌ；

Ｍｓ

ｍ／ｚ：７１６．８（【Ｍ＋ｌ】＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ２６Ｈ２１Ｆ１３一

Ｎ４０３Ｓ：Ｃ４３．５８，Ｈ２．９５，Ｎ７．８２；ｆｏｕｎｄＣ４３．６２，Ｈ２．９３，Ｎ７．７９．

５ｒ：浅黄色固体，产率８７％，ｍ．Ｐ．１１０～１１２℃；１Ｈ

Ｎ：ＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：２．７１～２．８４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７），３．４４～３．４８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣｓＦｌ７），３．８４（ｓ，

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

Ｎｏ．６

尹凯等：２．多氟烷基取代和葡萄糖基取代的２，４＿二氢．１，２，４－三唑．３．硫酮类席夫碱的合成及其杀虫活性

１０２１

３Ｈ，ＯＣＨ３）＇３．９２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．９９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），６．５０（ｓ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ２），７．４３～７．４５（ｍ，３Ｈ，ｃ６Ｉ－１５），７．５６（ｓ，１Ｈ，Ｃ６Ｈ２），７．９２～７．９４（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），８．７８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）＇，：３０５９，１６０４，１５２２，１４５６，１３３４，１２８２，１２１７，１１５ｌｃｍ－１；ＭＳｍ／ｚ：８１６．９（［Ｍ＋１】＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

Ｃ２８Ｈ２１Ｆ１７Ｎ４０３Ｓ：Ｃ４１．１９，Ｈ２．５９，Ｎ６．８６；ｆｏｕｎｄＣ４１．１２，Ｈ２．６３．Ｎ６．８９．

１．４化合物６的合成

在５０ｍＬ三颈瓶中，加入１０％ＮａＨＣ０３溶液（１０ｍＬ，ｐＨ＝８～９）、化合物４（１．０ｍｍ０１）、四丁基溴化铵

（０．３２ｇ，１．０ｍｍ０１）的二氯甲烷溶液１０ｍＬ，搅拌３０ｉｎ．，

然后加入２，３，４，６一四乙酰基．反一Ｄ一溴代葡萄糖（Ｏ．４１

ｇ，１．０

ｍｍ０１）的二氯甲烷溶液（１０ｍＥ），反应２４ｈ，分出有机层，水层用二氯甲烷萃取三次，合并有机层．有机层干燥、浓缩、柱分离得产品６ａ～６ｄ．

６ａ：白色固体，产率６１％，ｍ．Ｐ．２０９～２１ｌ℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：１．９５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０９（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），４．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．１９（ｄｄ，－，＝１２．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３２（ｄｄ，，＝１２．８，４．８Ｈｚ，１Ｈ，），５．２９化Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．４５（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．９６化Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），６．３１（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４５－－－７．５２（ｍ，５Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．５５～７．５７（ｍ，１Ｈ，Ｃ６Ｉ＇１５），７．８６～７．８９（ｍ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．９３～７．９６（Ｉｎ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），１０．０３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０６２，１７５１，

１６０４，１４９３，１４２９，１３６９，１２２３，１０７２，１０３６，９２４ｃｍｌ；ＭＳｍ／ｚ：６１

１．０（【Ｍ＋Ｈ】十），６３３．０（【Ｍ＋Ｎａ】十）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

Ｃ２９Ｈ３０Ｎ４０９ｓ：Ｃ５７．０４，Ｈ

４．９５，Ｎ９．１８；ｆｏｕｎｄＣ５７．１２，Ｈ

４．９０．Ｎ９．１３．

６ｂ：白色固体，产率６７％，ｎ１．Ｐ．１８５－－一１８７℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）６：１．９５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），４．０３（ｄｄ，．，＝１０．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．１９（ｄｄ，．，＝１２．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３２（ｄｄ，．，＝１２．４，５．２Ｈｚ，１Ｈ），５．２８化Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．４５（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．９５（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，ＩＨ），６．３０（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４６＂－＇７．５２（ｍ，５Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８０（ｄ，

Ｊ－－８．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），

１０．１２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）’，：３０６３，１７４７，１５９７，

１４９１，１４２３，１３７１，１２２７，１０７２，１０３６，９３１ｃｍｌ；ＭＳｍ／ｚ：

６４５．０（【Ｍ＋ＨＩ＋），６６７．０（【Ｍ＋Ｎａ］＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒ

Ｃ２９Ｈ２９ＣＩＮ４０９Ｓ：Ｃ５３．９９，Ｈ４．５３，Ｎ８．６９；ｆｏｕｎｄＣ５３．９２，Ｈ４．５２．Ｎ８．７２．

６ｃ：白色固体。产率６３％，ｒｎ．Ｐ．，２０１

２０３℃；’Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：１．９５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０９（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），

３．９８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），４．０４（ｄｄ，Ｊ＝４．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２０

（ｄｄ，．，＝１２．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），４．３３（ｄｄ，－，＝１２．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．４５化Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．９６（ｔ，

Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），６．３１（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝８．０

Ｈｚ，１Ｈ，ｃｄ－１９，７．１９（ｄｄ，．，＝１．６，８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ６８３），７．４３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ３），７．５１（ｄ’．，＝１．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ５），７．８８～７．９０（ｍ，２Ｈ，Ｃ６８５），９．８９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ）；ＩＲ（ＫＢｒ）

１，：３０６６，１７５０，１６０３，１５１５，１４４２，１３７２，１２２７，１０７０，１０３８，９５９ｃｍ＿１；ＭＳ

ｍ／ｚ：６５６．９（【Ｍ＋Ｈ】＋），６７９．０（【Ｍ＋Ｎａ】十）．

Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄｆｏｒｃ３０ｎ３２Ｎ４０１１Ｓ：Ｃ５４．８７，Ｈ４．９１，Ｎ８．５３；ｆｏｕｎｄＣ５４．９２，Ｈ４．８６，Ｎ８．５５．

６ｄ：白色固体，产率６２％，ｍ．Ｐ．２１３～２１５℃；１Ｈ

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）Ｊ：１．９５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３）’２．０５（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），２．０９（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ３），

４．０４（ｄｄ，Ｊ＝４．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄｄ，．，＝１２．４，２．０

Ｈｚ，

１Ｈ），４．３３（ｄｄ，．，＝１２．４，４．８Ｈｚ，１Ｈ），５．３０（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，ｌＨ），５．４５（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．９７（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），６．３２（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｄ＇Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ６Ｈ４），７．４３～７．４９（ｍ，３Ｈ，ｃ６Ｈ５），７．７３，－－－７．７５（ｍ，２Ｈ，Ｃｄ－１５），７．９３（ｄ，

Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｃｄ－ｈ），９．６５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｎ），１０．５０（ｓ，１Ｈ，

ＯＨ）；ＩＲ（ＫＢｆ）＇，：３０６４，１７５１，１６０４，１５１６，１４３９，１３７１，

１２２３，１０６３，１０３８，９２４ｃｍｌ；ＭＳ

ｍ／ｚ：６２６．９（【Ｍ＋Ｈ】十），

６４９．０（【Ｍ＋Ｎａ】＋）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ

ｆｏｒＣ２９Ｈ３０Ｎ４０１０Ｓ：Ｃ５５．５８，

Ｈ４．８３，Ｎ８．９４；ｆｏｕｎｄＣ５５．５２，Ｈ４．８７，Ｎ８．９６．

１．５杀虫活性测试１．５．１供试虫种和品系

粘虫（Ｍｙｔｈｉｍｎａｓｅｐａｒａｔｅ）系室内以新鲜玉米叶饲养多年的敏感品系；稻黑尾叶蝉（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）系室内以水稻苗常年饲养的敏感品系；蚕豆蚜（Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）系室内以蚕豆苗饲养多年的敏感品系；棉红蜘蛛

（Ｔｅｔｒａｎｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）系室内以蚕豆苗饲养多年的敏感品系．

１．５．２供试条件

温度（２５±５）℃，相对湿度（６５±５）％，光照周期

１２，１２ｈ（Ｌ／Ｄ）．

１．５．３测试方法

粘虫、蚕豆蚜采用Ｐｏｔｔｅｒ喷雾法，浓度分别为１０００，

５００

ｍｅ／Ｌ；稻黑尾叶蝉采用浸渍植株法。浓度为５００

ｒａｇ／Ｌ；棉红蜘蛛采用叶虫同浸法。浓度为５００

ｍｇ／Ｌ．

２结果与讨论

２．１

合成方法

２．１．１三唑Ｓｃｌｌｉｆ！ｆ碱的合成

对于三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱的合成，文献中大多采用乙醇为

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

１０２２有机化学

、，０１．２８．２００８

反应介质。以酸或碱为催化剂，反应需回流数小时，后

处理也比较繁琐嘲．吴太兴掣挖１报道直接用冰醋酸作反

应溶剂。无需另加催化剂，反应可在５ｍｉｎ左右完成．本文以冰醋酸为反应溶剂，并将反应时间延长至３０

ｍｉｎ，

用３一苯基．４．氨基一１，２，４．三唑与芳香醛反应合成Ｓｃｈｉｆｆ碱４ａ～４ｉ得到了满意的结果，合成产率也有一定程度的提高。例如化合物４ｅ，用乙醇作溶剂时，产率仅为５７％，而采用冰醋酸作溶剂反应５ｍｉｎ时，产率达到８３％，反应３０ｍｉｎ时，产率达到９１％．而且，用冰醋酸法制备这类席夫碱的后处理也十分简单，只需将粗品经乙醇洗涤就可获得纯品．

２．１．２多氟烷基取代的ｌ，２，４一三唑．３一硫酮类席夫碱的

合成

合成化合物５ｅ～５ｊ时，多氟碘代烷可能取代苯环上的ＯＨ或三唑环上的ＮＨ，为此，本文在前期工作经验的基础上【１０】尝试了多次实验，结果发现苯环上的ＯＨ没有被取代，而三唑环上的ＮＨ被多氟碘代烷取代，发生Ⅳ－烷基化反应，得到了Ⅳ－多氟烷基取代的１，２，４．三唑．３，硫酮类席夫碱．

由上述结果可推测，在碱性条件下，三唑环上氮负离子的亲核性比苯环上氧负离子的亲核性更大．分析化合物４ｄ和５９的１ＨＮＭＲ，在化合物５９的谱图上，ＮＨ的吸收峰（Ｊ：１４．１６）消失，而ＯＨ吸收峰的化学位移Ｊ由１０．４２变为１０．５５，基本保留，说明多氟碘代烷取代了三唑环上的ＮＨ而没有取代苯环上的ＯＨ，这进一步说明了前面的推测是正确的（Ｓｃｈｅｍｅ２）．

Ｓｃｈｅｍｅ２

２．１．３

葡萄糖基取代的１，２，４一三唑一３一硫酮类席夫碱的

合成

在相转移催化合成糖苷中，一般都用强碱性介质，如氢氧化钠溶液，因为强碱有利于氮、硫、氧离子的形成，增强其亲和性．但通过实验发现，四乙酰基溴代葡萄糖在反应过程中会逐渐水解，造成反应产率极低（约３０％），不易于分离．所以本文尝试采用碱性较弱的碳酸氢钠溶液，控制ｐＨ＝８～９，延长反应时间，取得了较理

想的结果（产率６０％以上）．在该条件下，糖苷化反应副产物减少，立体选择性和产率都大大提高．２．２谱图解析

２．２．１化合物５的谱图解析

对合成的１，２，４一三唑一３一硫酮类Ｓｃｈｉｆｆ碱４ａ～４ｉ和多氟烷基取代的１，２，４．三唑．３．硫酮类Ｓｃｈｉｆｆ碱５ａ～５ｒ均作了核磁共振氢谱分析，发现它们有共同的醛亚胺结构（ＣＨ＝Ｎ，６：８．３０～１０．６０）生成，同时ＮＨ２的信号峰（６：４．５０～６．００）消失，证明席夫碱的完全合成．另外，三唑环上ＮＨ的质子吸收在Ｊ１１．００左右，由于这个质子处于硫羰基和唑环影响下的去屏蔽区，所以化学位移明显向低场位移，由此也可以断定硫原子是以硫酮形式而不是以巯基形式存在，同时也可以断定多氟烷基化的目标化合物是在唑环ＮＨ上取代，而不是在巯基上取代．另外，在５ａ～５ｒ的部分１９ＦＮＭＲ中，它们的谱图也都给出了非常清晰的偶合裂分，根据峰的数目及化学位移值也可判断所得到的化合物的结构与目标分子是一致的．

目标化合物的红外谱图中。３０３０ｃｍ叫附近的中强吸收峰为芳环的Ｃ－一Ｈ伸缩振动吸收峰，苯环的骨架振动吸收出现在１６００，１５００ｃｍ－１处附近；而１３３０ｃｍ＿１左右的中强吸收峰为Ｃ＝Ｓ的吸收峰，再次表明化合物都是以硫酮形式存在，该结果与核磁氢谱图相吻合，也与文献已经报道的结果相符【１３￣１５１：此外，１２７０

ｃｍ叫左

右的中强吸收峰为Ｎ－－Ｎ＝ＣＨ的吸收峰，而１１４０－－一

１２２０

ｃｍ－１范围内的较强吸收峰则为Ｃ呻的吸收峰；

在ＭＳ谱图中，所有化合物的基峰都是分子离子峰，

还有小量的芳环碎片峰．Ⅳ＿烷基化引入多氟烷基后，并没有在ＭＳ谱图上看到有Ｒ；的碎片峰，说明产物均较稳定．

２．２．２化合物６的谱图解析

化合物６ａ～６ｄ的１ＨＮＭＲ谱中，均在Ｊ２．００附近出现糖环乙酰基中氢的吸收，在６４．００～６．３０出现的多重峰，为糖环上氢的共振峰．糖苷的１ＨＮＭＲ中糖环的Ｃ１—－Ｈ为双重峰，且芦．异构体的Ｃ１—－Ｈ与Ｃ２—．Ｈ的偶合

常数３ｊ１．２＝７～１０Ｈｚ，而ａ一异构体的３ｊ１．２＝２．５～３．５

Ｈｚ．

本文合成的６ａ～６ｄ的Ｃ１一Ｈ也是双重峰，且０１．２在

９．２～９．６Ｈｚ，说明这些化合物均为伊差向异构体．

在化合物６ａ～６ｄ的的瓜中，在１７５０ｃｍ＿１附近有强的多羰基吸收峰，在１２００～１３００及１０００～１１００ｃｍ－１处有两个宽而强的糖环双肩峰（ｓｈｏｕｌｄｅｒｐｅａｋｏｆｓｕｇａｒ

ｎｎｇ），在９２０ｃｍ－１附近出现的糖环Ｃ１—＿Ｈ键弯曲振动吸

收峰进一步说明为伊型异构体【１６１．

ＭＳ质谱测试结果均显示其分子离子加氢峰（Ｍ＋Ｈ１＋和加钠峰（Ｍ＋Ｎａ）＋．

多氟烷基取代和葡萄糖基取代

Ｎｏ．６

尹凯等：２．多氟烷基取代和葡萄糖基取代的２，４一二氢．１，２，４＿三唑．３．硫酮类席夫碱的合成及其杀虫活性

１０２３

２．３杀虫活性

杀虫活性测试表明（表２），部分目标化合物对蚕豆蚜、稻黑尾叶蝉和棉红蜘蛛具有一定的杀灭活性．如目标化合物５ｍ和６ｂ在浓度为５００ｍｇ／Ｌ时对棉红蜘蛛和稻黑尾叶蝉的死亡率分别达到９４．２０％和９３．３０％，已达

到Ａ级标准．该测试结果表明。此类目标化合物具有进一步结构优化研究价值．

致谢本文的杀虫活性测试工作委托湖南海利化工股份有限公司完成．

表２化合物的杀虫活性（死亡率，％）

Ｔａｂｌｅ２

Ｄａｔａｏｆｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆ

ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ｍｏｒｔａｌｉｔｙ／％）

Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ

１

１１

（蒋历辉，李治章，陈超越，尹凯，陈金文，王小勇，黄勇，向建南，有机化学，２００７，２７（９），１０９６．）

Ｃｚｏｌｌｎｅｒ，Ｌ．；Ｓｚｉｌａｇｙｉ，Ｇ．；Ｌａｎｇｏ，Ｊ．；Ｊａｎａｋｙ，Ｊ．Ａｒｃｈ．Ｘｉａｎｇ，Ｊ．－Ｎ．；Ｃｈｅｒｔ，Ｃ．一Ｙ．；Ｊｉａｎｇ，Ｌ．－Ｈ．；Ｚｈｏｕ，Ｈ．－Ｘ．；Ｙｉｎ，

Ｐｈａｒｍ．（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒ．）１９帅，３２３，２２５．

２

ｌ【．；Ｃｈｅｎ，Ｊ．；Ｈｅ，Ｘ．一Ｘ．；Ｗａｎｇ，Ｋ．－Ｍ．Ｃｈｅｍ．，Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．

２伽叮，２８（８），１４９７（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

ｌ（ｉＩｌｉ，Ｇ．Ｄ．；Ｈｅｎｒｙ，Ｅ．Ｍ．；Ｒｏｂｉｎｓ，Ｒ．Ｋ．；［，ａｒｓｏｎ，Ｓ．Ｂ．’９ＭａｒｌＪ．Ｊ．；Ｂｅｒｅｎｓ，Ｒ．Ｌ．；Ｂａｃｃｈｉ，Ｃ．Ｊ．；Ｎａｔｈａｎ，Ｈ．Ｃ．’９

Ｋｅｉｔｈｌｙ，Ｊ．Ｓ．Ｚ

（向建南，陈超越，蒋历辉，周后相，尹凯，陈静，何晓晓，王柯敏，高等学校化学学报，２００７，２８（８），１４９７．）

Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９９０。．妇，４４．

３

Ｌｉｎｄｉｇ，Ｍ．；Ｆｉｎｄｅｉｓｅｎ，Ｋ．；Ｍｕｌｌｅｒ，Ｋ．Ｈ．；Ｓａｎｔｅｌ，Ｈ．Ｊ．；

Ｗｕ，Ｔ．－Ｘ．；Ｌｉ，Ｚ．－Ｊ．；Ｚｈａｏ，Ｊ．－Ｃ．Ｃｈｅｍ．＾Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．１鲫８＇

１９（１０），１６１７（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｒ．Ｒ．；Ｓｔｒａｎｇ，Ｈ．；Ｆｅｕｃ虹Ｄ．ＥＰ０２９４６６６，１９嬲

【Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．１９８９，１１１。１７４０９７ｎ］．

４

（吴太兴，李仲杰，赵进才，高等学校化学学报，１９９８，１９

（１０），１６１７．）

Ｃｏｍｕ，Ｐ．Ｊ．；Ｐｅｒｒｉｎ，Ｃ．；Ｄｕｍａｉｔｒｅ，Ｂ．；Ｓｔｒｅｉｃｈｅｎｂｅｒｇｅｒ，Ｇ．

ＣＡ

４６０４３９３，１９８６［Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．１９８８，１０９，１４９５４４９］．

Ｘｕ，Ｊ．－Ｙ．；Ｈｅ，Ｑ．－Ｈ．；Ｗｅｉ，Ｚ．；Ｚｅｎｇ，Ｙ．；Ｈｕａ，Ｗ．一Ｙ．；Ｗｕ，Ｘ．－Ｍ．；Ｗａｎｇ，Ｑ．一Ｊ．；Ｈｕ，Ｓ．；Ｚｈａｎｇ，Ｊ．Ｃｈｉｎ．，Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．

２伽１６，２６（１），１２３（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

５６

Ｃｒｏｆｔｏｎ，Ｋ．Ｍ．Ｔｏｘｉｃ０１．Ｌｅｎ．１９９６，８４，１５５．

Ａｗａｄ，Ｉ．Ｍ．Ａ．；Ｒａｈｍａｎ．Ａ．Ｅ．Ａ．；Ｂａｌｄｔｅ，Ｅ．Ａ．上Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎ０１．Ｂｉｏｔｅｃｈｎ０１．１９９１．５１．４８３．

（徐进宜，贺乾辉，魏臻，曾翼，华维一，吴晓明，王秋娟，

２００３，６１（４），４５５

７

Ｐｅｎｇ，Ｗ．－Ｍ．；Ｚｈｕ，Ｓ．一Ｚ．Ａｃｔａ

（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎｉｃａ

胡松，张静，有机化学，２１）０６，２６（１），１２３．）

Ｗａｎｇ，Ｄ．－Ｚ．；Ｃａｏ，Ｌ．－Ｈ．Ｃｈｉｎ．ＺＯｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４（９），

１０４５（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

（彭卫民，朱仕正，化学学报，２００３，６１（４），４５５．）

８

Ｖａｓｉｌ’ｅｖａ，Ｅ．Ｂ．：Ｓｅｖｅｎａｒｄ，Ｄ．Ｖ．；Ｋｈｏｍｕｔｏｖ，Ｏ．Ｇ．；Ｋｕｚｎｅｔｓｏｖａ，Ｏ．Ａ．：Ｋａｒｐｅｎｋｏ，Ｎ．Ｓ．；Ｆｉｌｙａｋｏｖａ，Ｖ．Ｉ．Ｒｕｓｓ．

（王多志，曹玲华，有机化学，２００４，２４（９），１０４５．）

Ｗａｎｇ，Ｈ．一Ｙ．；Ｌｉｕ，Ｆ． Ｍ．；Ｙａｈ，Ｑ．；Ｇｕｏ，Ｑ．一Ｓ．Ｃｈｍ．，Ｏｒｇ．

Ｃｈｅｍ．２１１０５，２５（１），７５（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４，４０（６）．８７４．

９

Ｌｉ，Ｗ．；Ｌｉｕ，Ｈ．－Ｍ．Ｃｈｉｎ．ＺＯｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００２，２２（１２），１０３４

（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

（王厚勇，刘方明，阎琴，郭群胜，有机化学，２００５，２５（１），

７５．）

（李雯，刘宏民，有机化学，２００２，２２（１２），１０３４．）

１０

Ｚｈａｏ，Ｓ．－Ｍ．；Ｐａｎ，Ｘ．－Ｆ．；Ｚｈａｎｇ，Ｇ．－Ｃ．；Ｌｉ，Ｈ．一Ｑ．；Ｔａｎ，Ｇ．－Ｚ．

Ｊｉａｎｇ，Ｌ．－Ｈ．；Ｌｉ，Ｚ．一Ｚ．；Ｃｈｅｒｔ，Ｃ．－Ｙ．；Ｙｉｎ，Ｋ．；Ｃｈｅｎ，Ｊ．－Ｗ．；

Ｃｈｉｎ．Ｊ

Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９８，１８（４），３２４（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

Ｗａｎｇ，Ｘ．一Ｙ．；Ｈｕａｎｇ，Ｙ．；Ｎｄａｎｇ，Ｊ．－Ｎ．Ｃｈｉｎ．，Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．

２００７，２７（９），１０９６（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．

（赵生敏，潘鑫复，张功成，李洪启，谭干祖，有机化学，

１９９８，１８（４），３２４．）

（Ｙ０７０９１９２

ＣＨＥＮ，Ｊ．Ｘ．；Ｌ矾Ｇ

Ｊ．）

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