物理化学试题

物理化学试题

一、选择题（20分）

1. 定温定压下,气固吸附过程应该满足( )。

A.ΔG<0,ΔS<0,ΔH<0 B.ΔG<0,ΔS>0,ΔH>0 C.ΔG>0,ΔS<0,ΔH<0 D.ΔG>0,ΔS>0,ΔH>0 2. 在电解质溶液中，正负离子传导的电量之比（ ）。 A. 等于1 B. 等于0.5 C. 等于正负离子运动速率之比 D. 无法确定 3. 下列各项中不属于溶胶电动现象的是（ ）。

A. 电泳 B. 电渗 C. 电动电势 D. 电导 4. 玻璃电极属于（ ）。

A. 第一类电极 B. 第二类电极 C. 氧化还原电极 D. 离子选择电极

5. 对于Sb2S3水溶液,当以H2S为稳定剂时,下列电解质中聚沉能力最强的是（ ）。 A. AlCl3 B. NaCl C. CaCl2 D. KCl

6. 实验室为测定由Ag|AgNO3(aq)和Ag-AgCl|KCl(aq)组成的电池的电动势，不能采用的是（ ）。

A.电势差计 B.饱和KCl盐桥 C.标准电池 D.直流检流计

7. 对峙基元反应，在一定条件下达到平衡时，有关描述不正确的是（ ）。

A. r+=r- B. k+=k- C. 各物质浓度不再随时间而变 D. 温度升高，通常r+和r-都增大

8. 有一化学反应1/2A+B→R+1/2S,测得速率方程为rA=2CACB,则A+2B→2R+S

的速率方程为（ ）。

A.rA=4CACB B.rA=2CACB C.rA=2CACB D.rA=4CACB

9. 溶胶达等电点时说明（ ）。

A. 热力学电势φ=0 B. 热力学电势φ=电动电势ζ C. 热力学电势φ=电动电势ζ=0 D. 电动电势ζ=0

1/2

1/2

2

2

1/2

B

10. 平行反应 A 中，若频率因子A1=A2，活化能E1>E2，则升高

k2C 温度时可使（ ）。

A. k1>k2 B. k1

C. k1/k2比值增大 D. k1/k2比值减小 二、填空题（20分）

1. 影响气体过电势的主要因素有 、 等。 2. 在某温度T时，若反应 1/2Cu+1/2Cl2=1/2Cu2++Cl- 的标准电动势为E1θ, 反应 Cu+Cl2=Cu2++2Cl- 的为E2θ，则E1θ和E2θ的关系为. 。

3.通电于含有Fe2+.Ca2+.Zn2+.Cu2+的电解质溶液中，已知: φθFe2+/Fe=-0.440V, φθCa2+/Ca= -2.866V, φθZn2+/Zn= -0.763V, φθCu2+/Cu=0.337V, 当不考虑过电势时，在惰性电极上金属析出的次序为 。

4. 对于反应2A?3B,速率常数kA、kB之间的关系为 。 5. 液滴越小，饱和蒸气压越 。

6. 某三分子反应 2A+B→D 的速率方程为 -1/2dCA/dT=kCA3 ，若以lnk~1/T作图求出反应的活化能为100kJ.mol-1，则使4molA反应所需能量为 kJ。

7. 用等体积的0.005mol.dm-3AgNO3溶液和0.01mol.dm-3KI溶液混合制备的AgI溶胶，在电泳仪中溶胶界面向 极移动。

8. 用1F的电量，可以从CuSO4溶液中沉淀出Cu 克（Cu的M=64）。 9. 在298K 0.01mol.dmHCl溶液中,H的迁移数为0.825,则Cl的迁移数为 。 10. 某反应速率常数为4.62×10-2min-1,反应起始浓度为0.1mol.dm-3,则反应半衰期为 。

11. 半径不同的两根玻璃毛细管插入水中,已知R1>R2,它们的水柱高度为h1 h2。 12.浓度为m的CaCl2水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ±及m之间的关系为a

±

-3

+

-

k1

= 。

13. 298K氢电极与银-氯化银电极组成电池,电池表示式为：

。

14. 小肠能直接吸收脂肪，主要是胆汁的 作用。 15. 在电化学装置中，阴极发生 反应。

16. 水平液面的附加压力为零，这是因为曲率半径为 。

17. 某反应无论反应物起始浓度为多少，达到相同转化率时所用时间均相等，则该反应级数为 。

18 Langmuir吸附等温式: 。

19. 连串反应A→B→C中， 的浓度随时间的增长有一极大值。 三、推导题（10分）

某复合反应，其反应机理如下：

Ak+k-Ck2C+BP其中C是非常活泼的中间产物。试分别用稳态法和平衡浓度法导出其速率方程。 四、绘图题（14分）

1. 绘出对消法测电池电动势的示意图。

2. 绘出原电池正极以及电解池阳极的极化曲线。 五、计算题（每题12分，共36分）

1. 25℃,用同一电导池测出0.01 mol.dm-3KCl和0.01 mol.dm-3HCl的电阻分别

为150.00和51.40Ω。试求：（1）电导池常数；（2）HCl溶液的电导率和摩尔电导率。 已知：25℃，0.01mol.dm-3KCl的κ=0.140877S.m-1

2. 已知A的分解反应为一级反应，在717K时反应进行20min后，分解了 66.66%，在705K时分解66.66%需40min。求: (1)该反应的活化能；

(2)750K时A分解66.66%需时若干？

3. 电池 Cu(s)|Cu(Ac)2(0.1mol.kg-1)|AgAc(s)- Ag(s) 在25℃,电动势E=0.372V,

温度系数 (?E/?T)P=0.0002V.K。 (1)写出电极反应和电池反应；

(2)求出该温度下电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm； (3)将AgAc(s)=Ag+Ac设计成电池，求AgAc（s）的Ksp。 若 25℃ ?

一、选择题（20分）

?Ag?/Ag，

+

--1

??AgAcAg已知。

评分标准：每小题2分，答对得分，答错不得分 参考答案：ACDDA BBCDC 二、填空题（20分）

评分标准：每空1分，答对得分，答错不得分

参考答案：

1. 电极材料；电流密度； 2. E1θ=E2θ； 3. Cu?Fe?Zn?Ca； 4. kA/kB=2/3； 5. 大； 6. 200 7. 正极； 8. 32

9. 0.175； 10. 15min； 11. ?； 12. a=41/3??m?????m???；13. (pt)H2(g)|HCl(m)|AgCl(s)-Ag(s)； 14. 增溶； 15. 还原； 16. 无穷大； 17. 1级； 18. ??bp1?bp； 19. B；

三、推导题（10分）

解 d?P?dt?k2?C??B? 根据稳态法

d?C?dt?k??A??k??C??k2?C??B??0 有 C?k??A?k?B? (1分) ??k2故

d?P?k?k2?A??B?dt?kk (2分) ??2?B? 根据平衡浓度法法 有 ?C??k?k?A? ?故

d?P?kkdt?kC??B???2?A??B?2?k??A??B? ?四、绘图题（14分）

( 2分) (1分) (2分) (2分) R- - + AB- C2 C1 XG + - K

- +

S-

图 对消法测电动势原理示意图

2

i

五、计

φi 算题

（每题12分，共36分） ：

V- i φi 1.解： （1） 因 κ=G（l/A） (2分)

故 （l/A）=κ/ G=κR=0.140877*150.00=21.13(m-1) (2分) （2） κ=G（l/A）=21.13/51.40=0.4111(s.m-1 ) (4分)

Λm=κ/c=0.4111/1000*0.01=0.0411(S.m2.mol-1) (4分)

2.解：（1） 因为 k?ln1t1 （2分） 1?y所以 k717?又因为 有 ln1111lnln k705? 201?0.6666401?0.6666k2Ea?T2?T1? （2分） ?k1RT2T1故 Ea?RT2T1tln1?242.75(kj.mol?1) （2分）

?T2?T1?t2（2）又因 lnk2Ea?T2?T1? （2分） ?k1RT2T1而 k750?ln1t111ln k705?

1?0.6666401?0.6666有 lnt1Ea?T2?T1?t?T （2分） 2RT21所以 t750?3.33min （2分）

3.解： （1） 负极反应

12Cu?e?12Cu2? 正极反应 AgAc?e?Ag?Ac? 电池反应

12Cu?s??AgAc?s??12Cu?Ac?2?m??Ag?s?（2） ΔrGm=-nFE=-35.9 kj (2分) ΔrSm=nF(?E/?T)P=19.3 (J.K-1) (2分)

ΔrHm=ΔrGm+ TΔrSm=ΔrG+ nFT(?E/?T)P =-30.15(kJ) (2（3） 设 Ag(s)|Ag+

||Ac-

|AgAc(s)-Ag(s) (2分)

Eθ=φθAgAc-φθAg

Ksp?nFE?lnRT

Ksp=exp(nFE?RT) (2分)

（2分）分)

（2）又因 lnk2Ea?T2?T1? （2分） ?k1RT2T1而 k750?ln1t111ln k705?

1?0.6666401?0.6666有 lnt1Ea?T2?T1?t?T （2分） 2RT21所以 t750?3.33min （2分）

3.解： （1） 负极反应

12Cu?e?12Cu2? 正极反应 AgAc?e?Ag?Ac? 电池反应

12Cu?s??AgAc?s??12Cu?Ac?2?m??Ag?s?（2） ΔrGm=-nFE=-35.9 kj (2分) ΔrSm=nF(?E/?T)P=19.3 (J.K-1) (2分)

ΔrHm=ΔrGm+ TΔrSm=ΔrG+ nFT(?E/?T)P =-30.15(kJ) (2（3） 设 Ag(s)|Ag+

||Ac-

|AgAc(s)-Ag(s) (2分)

Eθ=φθAgAc-φθAg

Ksp?nFE?lnRT

Ksp=exp(nFE?RT) (2分)

（2分）分)

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