大学无机化学(上)期末考试试卷

暨南大学 无机化学

无 机 化 学（上）期 末 考 试 试 卷

化学、材料化学、临床医学专业2006级 2007年 1月 17日 姓名: 班别: 学号:

一、 选择题: 请把正确答案的字母填在各小题前的( )内。

(共15分)

( ) 1. 某元素多电子原子中，能量最高的电子是具有量子数

（n，l，m，ms）的电子

A. 4，1，+1，+1/2 ; B. 4，2，0，-1/2 ;

C. 3，2，+1，+1/2 ; D. 3，2，+2，-1/2

( ) 2. 下列分子、离子中，呈逆磁性的是

A. NO ; B. O2 ; C. NO2 ; D. O22

( ) 3. 存在分子内氢键的是

A. HNO3 ； B. H2O； C. NH3 ； D. CH3-CH3

( ) 4. 下列分子中，电偶极矩为0的是

A. PF3 ; B. NCl3; C. BCl3 ; D. OF2

( ) 5. 元素原子第一电离能大小正确的顺序是

A. He < B < N < O ; B. He > N > O > B;

C. He > O > N > B ; D. He > B > N > O

( ) 6. 元素原子第一电子亲合能正确的顺序是

A. F < Cl < Br < I ; B. F < Cl > Br > I ;

C. F > Cl > Br > I ; D. F < Cl < Br > I

( ) 7. 键长顺序正确的是

A. O2+ < O2 < O22 < O2 ; B. O22 < O2 <O2 +< O2 ;

C. O2 < O2+ < O2 < O22 ; D. O2+ < O2 < O2 < O22

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( ) 8. 下列化合物分子中, 键角最小的是

A. OF2 ; B. Cl2O; C. ClO2 ; D. XeF2

( ) 9. 下列配离子中, 分裂能 O最大的是

A. [Fe(CN)6]4 ; B. [Fe(H2O)6]2+ ;

C. [Os(CN)6]4 ; D. [Ru(CN)6]4

( ) 10. 标准电极电位a. (Ag+/Ag) ; b. (AgCl/Ag) ;

c. [Ag(CN)2 /Ag]; 大小正确关系是

A. a < b < c; B. a > b > c;

C. a > b < c; D. a < b > c

( ) 11. 金属铜晶体为面心立方结构，在单位晶胞内铜原子的数

目是

A. 2 ; B. 1 ; C. 6 ; D. 4

( ) 12. 下列配离子中, 磁矩最大的是

A. [Fe(H2O)6]3+ ; B. [Cr(H2O)6]3+ ;

C. [Fe(CN)6]3 ; D. [Co(NH3)6]3+

( ) 13. 按MO法, 下列分子或离子中键级最大的是

A. O2 ; B. O2+ ; C. N2+ ; D. CO

( ) 14. 晶体熔点高低正确的顺序是

A. SiO2 > KCl > HF > HCl; B. SiO2 > KCl > HCl > HF ;

C. KCl > SiO2 > HCl > HF ; D. KCl > SiO2 > HF > HCl

( ) 15. 原子半径大小正确的顺序是

A. Mg > Na > B > Be ; B. Na > Mg > B > Be ;

C. Na > Mg > Be > B ; D. Mg > Na > Be > B

二、填空题 (共30分)

1. [Cu(NH3)4]2+ 水溶液呈深蓝色，其原因是

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K2Cr2O7水溶液呈橙色，其原因是发生 。

2. [CrCl(NH3)(en)2]SO4称为 , 六异硫氰酸根合铁(III)酸钾的化学式是 。

3. 某元素M的基态原子价电子排布为3d54s2，该元素位于元素周期表的第 周期、 族，M3+与CN-组成的八面体配合物，其CFSE = 。

4. 与n = 4, l = 2, m = 0对应的原子轨道符号是。

5. “镧系收缩”是指 , 其影响包括:

;

;

。

6. SO2(g) 的结构式可表述为

其中S - O键级约为 。

7. 离子半径: Ag+ 126 pm, I 216 pm。 按“半径比规则”, AgI(s) 应具有 型晶格, 而实际上它具有 型晶格, 原因是 。

8. 按Slater规则计算，21Sc原子4s 轨道的能量是 eV，而3d轨道的能量是 eV。

9. 铊元素原子基态核外电子排布式：

81Tl 。

10. 按价层电子对排斥模型（VSEPR）预测，ICl2-离子的价电子几何构型是 ；分子几何构型是 。

11. 按MO法，N2+(g)的分子轨道式

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是 ； N - N 键级是N2+(g)是一种 磁性离子。

12. PtCl2(OH)2(NH3)2八面体配合物中，有旋光异构体的一种几何异构体的结构式是

13. 把反应Zn(s) + 2H+ (1 mol·dm-3) = Zn2+ (0.10 mol·dm-3) + H2 (1 p ) 设计为原电池, 其表达式

是 。

14. 电解熔融KCl, 其阳极反应是; 阴极反应是 。

三、配平氧化还原反应方程式： (共10分)

1. 氧化数法(要求写出配平步骤，标出元素氧化数的变化):

I2 + OH (aq) IO3 (aq) + I (aq)

2. 离子-电子法(要求写出2个“半反应”和总反应):

HNO2(aq) + Cr2O72 (aq) NO3-(aq) + Cr3+(aq)

四、问答题 （共20 分）

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1. 实验测得NO2、NO2+ 和NO2 的键长、键角如下:

NO2 NO2+ NO2 键长/pm 119 110 124 键角 132° 180° 115°

(1) 用杂化轨道理论写出NO2分子的中心原子的杂化成键过程，并指出NO2+、NO2-离子中，N原子的杂化态；

(2) 把VB法和MO法结合, 简要解释上述分子、离子的键长和键角的差异；

(3) 预言NO2分子的磁性和聚合性质，简要解释。

(参考键长: 正常N-O单键 140 pm；正常N=O双键 115 pm)

（10 分）

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2. 实验测得[Co(NH3)6]3+逆磁，而[CoF6]3 的磁矩约为4.9 B.M.

(1) 写出[Co(NH3)6]3+的中心离子Co3+的杂化成键过程，并指出

[CoF6]3 中，中心离子Co3+的杂化态;

(2) 分别计算[Co(NH3)6]3+和[CoF6]3 的CFSE;

(3) 分别用VB法和晶体场理论讨论这两种配合物的稳定性和几何构型，比较两法的优、缺点。 （10 分）

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五、原子结构、分子结构、晶体结构、配合物与配位平衡和氧化还原与电化学小结（2个A4版面，另纸书写）。 （10 分）

六、 计算题 （15分） 一原电池为：

(-) Ag(s) | Ag(CN)2- (1.0 mol/dm3), CN- (1.0 mol/dm3) || OH- (1.0 mol/dm3) | O2(g) (1.0 p ), Pt(s) (+)

已知： (O2 / OH-) = 0.40 V, (Ag+ / Ag) = 0.80 V. 测得上述原电池的电动势为0.84 V.

1．写出上述原电池放电的负极反应、正极反应和总反应；

2．计算K稳 [Ag(CN)2-]；

3．求下列反应的平衡常数K ：

4 Ag(s) + O2(g) + 8 CN-(aq) + 2 H2O = 4 [Ag(CN)2-] + 4 OH-(aq)

4．矿物中的单质银，可否自发溶解在KCN – KOH 混合溶液中（假定空气中O2分压力为0.21 p ，其余物质在标准态）？

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