物理化学习题2015.5.5
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仲恺农业工程学院自编教材
物理化学习题
李英玲 穆筱梅 编
(化学化工学院、轻工食品学院、环境工程与科学学院用)
班级 姓名 学号
化学化工学院 二○一五年五月印
目 录
物理化学习题(一)热力学基础 ......................... 错误!未定义书签。 物理化学习题(二)相平衡 .................................................................... 8 物理化学习题(三)化学平衡.............................................................. 14 物理化学习题(四)动力学 .................................................................. 18 物理化学习题(五)表面现象.............................................................. 23 物理化学习题(六)电化学 .................................................................. 26 物理化学习题(七)胶体化学............................ 错误!未定义书签。2
物理化学习题(一)-----热力学基础
一. 选择题
1. 对于理想气体的热力学能有下述四种理解:
(1) 状态一定,热力学能也一定 (2) 对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的 (3) 对应于某一状态,热力学能只有一个数值,不可能有两个或两个以上的数值 (4) 状态改变时,热力学能一定跟着改变。 其中正确的是: ( ) (A)(1)(2) (B)(3)(4) (C)(2)(4) (D)(1)(3) 2. 下列宏观过程:
(1) 101 325 Pa,273 K 下冰融化为水 (2) 电流通过金属发热 (3) 往车胎内打气 (4) 水在 101 325 Pa, 373 K 下蒸发。 可看作可逆过程的是: ( ) (A)(1)(4) (B)(2)(3) (C)(1)(3) (D)(2)(4) 3. 一定量的理想气体从同一始态出发,分别经 (1) 等温压缩,(2) 绝热压缩到具有相同 压力的终态,以H1,H2分别表示两个终态的焓值,则有: ( ) (A) H1> H2 (B) H1= H2 (C) H1< H2 (D) 不能确定 4. 对于下列的四种表述:
(1) 因为ΔH = Qp,所以只有等压过程才有ΔH (2) 因为ΔH = Qp,所以Qp也具有状态函数的性质 (3) 公式ΔH = Qp只适用于封闭体系 (4) 对于封闭体系经历一个不作其它功的等压过程,其热量只决定于体系的始态和终态。 上述诸结论中正确的是: ( ) (A)(1)(4) (B)(3)(4) (C)(2)(3) (D)(1)(2) 5. ΔH = Qp适用于下列哪个过程? ( )
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(A) 理想气体从1×10Pa反抗恒定的外压1×10Pa膨胀到1×10Pa
(B) 0℃、101325Pa下冰融化成水 (C) 101325Pa下电解CuSO4水溶液 (D) 气体从298K,101325Pa可逆变化到373K、10132.5Pa
6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间: ( ) (A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换 7. 在一个刚性的绝热容器中燃烧 ( ) C6H6(l) + (15/2) O2(g) 6CO2(g)+ 3H2O(g)
(A) ΔU = 0 , ΔH < 0 , Q = 0 (B) ΔU = 0 , ΔH > 0 , W = 0 (C) ΔU = 0 , ΔH = 0 , Q = 0 (D) ΔU ≠ 0 , ΔH ≠ 0 , Q = 0
8. 体系的压力p(体系)与环境的压力p(环境)有何关系? ( )
(A) 相等 (B) 无关系 (C) p(体系)> p(环境) (D) 可逆变化途径中p(体系)=p(环境)
9. 如图,在绝热盛水容器中,浸有电阻丝,通以电流一段时间,如以电阻丝为体系,则上述过程的Q、W和体系的ΔU值的符号为: ( ) (A) W = 0, Q < 0, ΔU <0 (B) W > 0, Q < 0, ΔU >0 (C) W = 0, Q > 0, ΔU > 0 (D) W < 0, Q = 0, ΔU > 0
10. 理想气体从相同的始态分别经:(1)可逆等温膨胀至T、p;(2)可逆绝热膨胀至T?、p。两终态温度之间的关系为 ( ) (A) T> T? (B) T=T? (C) T< T? (D) 无法确定
11. 测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为QV。由公式得: Qp = QV + ΔnRT = QV + pΔV,式中p应为何值 ( ) (A) 氧弹中氧气压力 (B) 钢瓶中氧气压力 (C) p? (D) 实验室大气压力
12. 如图,A→B和A→C均为理想气体变化过程,若B、C
在同一条绝热线上,那么?UAB与?UAC的关系是 ( ) (A) ?UAB > ?UAC (B) ?UAB < ?UAC (C) ?UAB = ?UAC (D) 无法比较两者大小 13. 在 100℃ 和 25℃ 之间工作的热机,其最大效率为 ( ) (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 %
14. 如图,用隔板将刚性绝热壁容器分成两半,两边充入压力不等的空气(视为理想气体),已知p右> p
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
左,将隔板抽去后 ( ) (A) Q =0,W =0,ΔU =0 (B) Q=0, W <0,ΔU >0 (C) Q >0,W <0,ΔU >0 (D)ΔU =0,Q=-W≠0 15. 在实际气体的节流膨胀过程中,哪一组描述是正确的 ( ) (A)Q >0,ΔH=0, dp < 0 (B)Q=0,ΔH <0, dp >0 (C)Q=0, ΔH=0, dp <0 (D)Q <0, ΔH=0, dp <0
16. 下述过程,体系的ΔG何者为零? ( ) (A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程 (C) 在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽 (D) 绝热可逆过程
17. 下列各式哪个表示了偏摩尔量 ( ) (A)???U???H???A????i? (B) (C) (D) ?????????ni?T,p,nj??ni?T,V,nj??ni?T,V,nj??ni?T,p,nj18. 在标准压力下,90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽,体系的熵变为 ( ) (A) ΔS体>0 (B) ΔS体<0 (C) ΔS体=0 (D) 难以确定 19. 理想气体在恒温条件下,经恒外压压缩至某一压力,则体系的熵变ΔS体及环境的熵变ΔS环为 ( ) (A) ΔS体 > 0,ΔS环 < 0 (B) ΔS体 < 0,ΔS环 > 0 (C) ΔS体 > 0,ΔS环 = 0 (D) ΔS体 < 0,ΔS环 = 0
20. 在恒温恒压下不作非体积功的情况下,下列哪个过程肯定能自发进行? ( ) (A) ΔH > 0,ΔS > 0 (B) ΔH > 0,ΔS < 0 (C) ΔH < 0,ΔS > 0 (D) ΔH < 0,ΔS < 0
21. 理想气体向真空自由膨胀,下列说法正确的是? ( )
(A) ΔS=0 (B) ΔV=0 (C) ΔG=0 (D) ΔH=0
22. 一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,下列说法正确的是:( )
(A)ΔS体 > 0,ΔS环 < 0 (B)ΔS体 < 0,ΔS环 > 0 (C)ΔS体 < 0,ΔS环 = 0 (D)ΔS体 > 0,ΔS环 = 0 23. 在α、β两相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列说法正确的是:( )
????????(A) ?A??B (B) ?A??A (C) ?A??B (D) ?A??B
24. 在一绝热恒容箱中,将NO(g)和O2(g)混合,假定气体都是理想的, 达到平衡后肯定都不为零的量是( )
(A) Q、W、ΔU (B) Q、ΔU、ΔH (C) ΔH、ΔS、 ΔG (D) ΔS、 ΔU、 W 25. 如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:( )
(A) 图⑴ (B) 图⑵ (C) 图⑶ (D) 图⑷
26. 一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为42%, 若改用液体工作物质, 则其效率应当( )
(A) 减少 (B) 增加 (C) 不变 (D) 无法判断 27. 对于理想气体自由膨胀过程,下述提法正确的是:( )
(A) 系统和环境之间没有热和功的过程 (B) 系统的温度不变,内能变化值不为零 (C) 系统的压力不变 (D) 系统对外作功 28. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则 ( )
(A)可以从同一始态出发达到同一终态 (B)不可以达到同一终态
(C)不能确定以上A、B中哪一种正确 (D)可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定 29. 1mol理想气体向真空膨胀,若其体积增加到原来的10倍,则体系、环境和孤立体系的熵变分别为:( )
(A) 19.14J?K-1,-19.14J?K-1,0 (B) -19.14J?K-1,19.14J?K-1,0 (C) 19.14J?K-1, 0, 19.14J?K-1 (D) 0, 0 , 0
30.固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由α型转化为β
-1
型时,转化热等于6462J?mol,由α型转化为β型时的熵变ΔS 应为:( )
(A)44.1J?K-1 (B) 15.4J?K-1 (C) -44.1J?K-1 (D) -15.4J?K-1
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31.对于理想气体,下列关系中哪个是不正确的:( )
(A) (?U/?T)V=0 (B) (?U/?V)T=0 (C) (?H/?p)T=0 (D) (?U/?p)T=0 32.凡是在孤立孤体系中进行的变化,其U 和H 的值一定是:( )
(A) ΔU >0,ΔH >0 (B) ΔU=0,ΔH=0 (C) ΔU <0,ΔH <0 (D) ΔU=0,ΔH不能确定 33.一定量的理想气体,从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态,终态体积分别为V1、V2。( ) (A) V1 < V2 (B) V1 = V2 (D) 无法确定 (C) V1 > V2
34.某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行,体系温度由T1升高到T2,则此过程的焓变ΔH:( )
(A)小于零 (B)大于零 (C)等于零 (D)不能确定
35.图为某气体的p-V 图。图中A→B为恒温可逆变化,A→C为绝热可逆变化,A→D为多方不可逆变化。B、C、D态的体积相等。问下述个关系中哪一个错误?( )
(A)TB > TC (B) TC > TD (C) TB > TD (D) TD > TC 36.某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后,其温度:( )
(A) 一定升高 (B) 一定降低 (C) 一定不变 (D) 不一定改变
37.一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机牵引的列车行走的距离:( ) (A) 较长 (B) 较短 (C) 一样 (D) 不一定 38.封闭体系中,有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径?( )
(A)一定是可逆途径 (B)一定是不可逆途径 (C)不一定是可逆途径 (D)体系没有产生变化 39.某体系在非等压过程中加热,吸热Q,使温度从T1升到T2,则此过程的焓增量ΔH:( ) (A) ΔH = Q (B) ΔH = 0 (C)ΔH = ΔU +Δ(pV) H 等于别的值。 40.非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误:( ) (A)Q = 0 (B)W = 0 U = 0 H = 0 41.下述哪一种说法正确:( )
(A)理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ不一定为零 (B)非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ一定不为零 (C)理想气体不能用作电冰箱的工作介质 (D)使非理想气体的焦耳-汤姆逊系数μ为零的p, T值只有一组
42.某理想气体从同一始态(p1、V1、T1)出发,分别经过恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为 WT 和 WA ,问 WT 和 WA 的关系如何?( )
(A) WT > WA (B) WT < WA (C) WT = WA (D) 无确定关系 43.某理想气体的γ=Cp/CV=140,则该气体为几原子分子气体?( )
(A)单原子分子气体 (B)双原子分子气体 (C)三原子分子气体 (D)四原子分子气体 44. 实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将:( )
(A)升高 (B)降低 (C)不变 (D)不确定 45. 下述说法何者正确:( )
(A)水的生成热即是氧气的燃烧热 (B)水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热 (C)水的生成热即是氢气的燃烧热 (D)水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热 46. 一恒压反应体系,若产物与反应物的ΔCp >0,则此反应:( )
(A)吸热 (B)放热 (C)无热效应 (D)吸放热不能肯定 47. 完全燃烧4dm3乙炔气,需要同样压力和温度下的氧气:( )
(A)4dm3 (B)10dm3 (C)15dm3 (D)18dm3 48. 理想气体绝热向真空膨胀,则( )
(A) ΔS = 0,W = 0 (B) ΔH = 0,ΔU = 0 (C) ΔG = 0,ΔH = 0 (D) ΔU =0,ΔG =0 49. 对于孤立体系中发生的实际过程,下式中不正确的是( ) (A) W = 0 (B) Q = 0 (C) ΔS > 0 (D) ΔH = 0 50. 求任一不可逆绝热过程的熵变ΔS,可以通过以下哪个途径求得? ( ) (A) 始终态相同的可逆绝热过程 (B) 始终态相同的可逆恒温过程 (C) 始终态相同的可逆非绝热过程 (D) B 和C 均可
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51. 在绝热恒容的系统中,H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零?( )
(A) ΔrHm (B) ΔrUm (C) ΔrSm (D) ΔrGm 52. 将氧气分装在同一气缸的两个气室内,其中左气室内氧气状态为p1=101.3kPa,V1=2dm3,T1=273.2K;右气室内状态为p2=101.3kPa,V2=1dm3,T2=273.2K;现将气室中间的隔板抽掉,使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为: ( )
(A) ΔS >0 (B) ΔS <0 (C)ΔS =0 (D) 都不一定 53. 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为:( ) (A)2.551J·K-1 (B) 5.622J·K-1 (C) 25.51J·K-1 (D) 56.22J·K-1
54. 理想气体的物质的量为n,从始态A(p1、V1、T1)变到状态B(p2、V2、T2),其熵变的计算公式:( )
dT (B) ΔS =nRln(p1/p2)-?dT
T1TTT2CT2CVV(C) ΔS =nRln(V2/V1)+ ?dT (D) ΔS =nRln(V2/V1)-?dT
T1TT1T(A) ΔS =nRln(p2/p1)+
T1?T2CpT2Cp55. 298K、p下,双原子理想气体的体积V1=48.91dm3,经等温自由膨胀到2V1,其过程的ΔS为:( )
(A) 0 (B) 5.765J·K-1 (C) 11.38J·K-1 (D) 23.06J·K-1
56. 在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程,下列各式中哪个正确:( ) (A)ΔS体+ΔS环 > 0 (B) ΔS体+ΔS环 < 0 (C)ΔS体+ΔS环 = 0 (D) ΔS体+ΔS环的值无法确定
θ
57. 在标准压力p 和268.15K时,冰变为水,体系的熵变ΔS 体应:( )
(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定
58. 1mol理想气体从p1、V1、T1分别经:(1) 绝热可逆膨胀到p2、V2、T2;(2) 绝热恒外压下膨胀到p2′、V2′、T2′,若p2 = p2′ 则:( )
(A) T2′= T2、V2′= V2、S2′= S2 (B) T2′> T2、V2′< V2、S2′< S2 (C) T2′> T2、V2′> V2、S2′> S2 (D) T2′< T2、V2′< V2、S2′< S2 59. 理想气体在绝热条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化中的体系熵变ΔS体及环境熵ΔS环应为:( ) (A) ΔS体 > 0、ΔS环 < 0 (B) ΔS体 < 0、ΔS环 > 0 (C) ΔS体 > 0、ΔS环 = 0 (D) ΔS体 < 0、ΔS环 = 0
60. 在101.3kPa下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热Qp,在该相变过程中下列关系式不成立?( ) (A) ΔS体 > 0 (B) ΔS环不确定 (C) ΔS体+ΔS环 > 0 (D) ΔG体 < 0 61. 关于节流膨胀, 下列说法正确的是 ( )
(A) 节流膨胀是绝热可逆过程 (B) 节流膨胀中系统的热力学能变化
(C) 节流膨胀中系统的焓值改变 (D) 节流过程中多孔塞两边的压力不断变化
62. 理想气体由同一始态出发,分别经(1)绝热可逆膨胀(2)绝热不可逆膨胀,达到同一体积V2,则过程(1)的熵变ΔS(1)和过程(2)的熵变ΔS(2)之间的关系是:( )
(A)ΔS(1) >ΔS(2) (B)ΔS<ΔS(2) (C)ΔS(1)=ΔS(2) (D)两者无确定关系 63. 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,两者化学势的高低如何?( )
(A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较 64. 在300K时,2mol某理想气体的吉布斯函数G与赫姆霍兹函数A的差值为:( ) (A) 1.247kJ (B) 2.494kJ (C) 4.988kJ (D) 9.977kJ
65. 理想气体从状态I经自由膨胀到状态II,用哪个热力学判据来判断该过程的自发性?( ) (A)ΔH (B) ΔG (C) ΔS隔离 (D)ΔU
66. 理想气体从状态p1、V1、T 等温膨胀到p2、V2、T,此过程的ΔA与ΔG的关系为 ( ) (A) ΔA >ΔG (B) ΔA <ΔG (C) ΔA =ΔG (D)无确定关系
67. 等温等压下,在A和B组成的均相体系中,若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加,则B的偏摩尔体积将:( )
(A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不一定 68. 单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势:( )
(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较 69. 等容等熵条件下,过程自发进行时,下列关系肯定成立的是:( )
(A) ΔG < 0 (B) ΔA < 0 (C) ΔH < 0 (D) ΔU < 0
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
70. 在一简单的(单组分、单相、各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随自由能如何变化?( ) (A)??G/?T)p > 0 (B) ??G/?T)p < 0 (C) ??G/?T)p =0 (D) 视具体体系而定 71.?U可能不为零的过程为:( )。
(A)隔离系统中的各类变化 (B)等温等容过程 (C)理想气体等温过程 (D)理想气体自由膨胀过程。 72.如图,在一具有导热器的容器上部装有一可移动的活塞;当在容器中同时放入锌块及盐酸令其发生化学反应,则以锌块与盐酸为系统时,正确答案为:( )。
(A)Q < 0,W = 0,?U < 0; (B) Q = 0,W < 0,?U > 0; (C) Q = 0,W = 0,?U = 0;
(D) Q < 0,W < 0,?U < 0;
73.下列说法中错误的是:经过一个节流膨胀后,( )。 (A)理想气体温度不变; (B)实际气体温度一定升高; (C)实际气体温度可能升高,也可能降低; (D)气体节流膨胀焓值不变。 74.1 mol C2H5OH(l)在298 K和100 kPa压力下完全燃烧,放出的热为1366.8 kJ,该反应的标准摩尔热力学能变接近于:( )。
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(A)1369.3 kJ·mol; (B)-1364.3 kJ·mol; (C)1364.3 kJ·mol; (D)-1369.3 kJ·mol-1。 75.理想气体从状态I等温自由膨胀到状态II,可用哪个状态函数的变量来判断过程的自发性。( ) (A)?G (B)?U (C)?S (D)?H 二. 填空题
1. 对一封闭体系,Wˊ= 0 时,下列过程中体系的ΔU,ΔS,ΔG何者必为零? (1) 绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程 ; (2) 某物质的恒温恒压可逆相变过程 ; (3) 某物质经一循环恢复原状态 。
2. 理想气体等温 (T = 300 K) 膨胀过程中从热源吸热 600 J,所做的功仅是变到相同终态时最大功的 1/10,则体系的熵变ΔS = J·K-1。
3. 理想气体向真空膨胀,体积由V1变到V2,其ΔU ,ΔS 。
4. 1 mol单原子分子理想气体,从p1=202 650 Pa,T1= 273 K在p/T=常数的条件下加热,使压力增加到p2= 405 300 Pa,则体系做的体积功W = J。
5. 对于任何宏观物质,其焓H一定 热力学能U (填上 >、<、=) ,对于等温理想气体反应,分子数增多的ΔH一定 ΔU。
6. 300 K时,将2 mol Zn片溶于过量的稀硫酸中,若反应在敞口容器中进行时放热Qp,在封闭刚性容器中进行时放热QV,则QV -Qp= J。
7. 在绝热封闭条件下,体系的?S的数值可以直接用作过程方向性的判据, ?S = 0表示 ;?S > 0 表示 ;?S < 0 表示 。 8. 水的正常沸点 标准沸点。(填上 >、<、=)
9. 理想气体恒温可逆膨胀,?H ____W,Q ____0。 (填上 >、<、=) 10. 1mol理想气体绝热可逆膨胀,W ______ 0。(填上 >、<、=)
11. 实际气体绝热自由膨胀,则该过程的?U ______ 0,?S ______ 0。(填上 >、<、=)
12. 某蛋白质在323.2K时变性并达到平衡状态,即天然蛋白质 ?变性蛋白质。已知该变性过程的?rHm(323.2K)=29.288kJ?mol-1,则该反应的熵变 ?rSm(323.2K)= _______J?K-1?mol-1。 13. 理想气体恒温可逆膨胀,?H ______W,Q______0。
14.理想气体恒温可逆压缩,?U ______0,?H______0。
15.H2和O2以2:1的比例在绝热钢瓶中反应生成水,则?U _____0。
16.理想气体绝热反抗外压膨胀,Q ______ 0, ?U______0,?H______0。
17.300 K时0.125 mol 的正庚烷(液体)在氧弹量热计中完全燃烧,放热602 kJ,反应 C7H10(l) + 11O2 7CO2(g) + 8H2O(l) 的?rUm= _____kJ·mol-1,?rHm=______kJ·mol-1。( RT=2.5kJ ) 18.10mol单原子理想气体(?H/?T)V = ______ J·K。 19.理想气体经恒温可逆膨胀,其?H ____ Q。
20.理想气体经一次卡诺循环后回到原来的状态,则此过程?H______Q。
θθθ
21.10moL单原子理想气体在恒外压0.987p下由400K,2p等温膨胀至0.987 p,物体对环境作功_______kJ。
θθ
22.100oC、1.5p 的水蒸汽变为100oC,p 的液体水,则此过程的?S ______ 0,?G ______ 0。
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
23. H2O在373.15K和101325Pa下通过强烈搅拌而蒸发,则
A. ?S ______ Q/T B. ?A ______ -W C. ?A ______ -Wf D. ? G ______ -Wf 24.对于理想气体,焦耳-汤姆孙系数?J-T 0
25.某坚固容器容积100 dm3,于25℃,101.3 kPa下发生剧烈化学反应,容器内压力、温度分别升至5066 kPa和1000℃。数日后,温度、压力降至初态(25℃和101.3 kPa),则W ______0,Q 0,?U _____0。
-1-1
26.已知?fH(SO2 , g , 298 K) =-296?81 kJ·mol; ?fH(H2S , g , 298 K) =-20?50 kJ·mol; ?fH(H2O , g , 298 K) =-241?81 kJ·mol-1;
则反应2H2S(g) + SO2(g) == 2S(斜方) + 2H2O(g)的?rH(298 K) = 。
27.某理想气体的摩尔定容热容为CV,m,摩尔定压热容为Cp,m,1 mol该气体恒压下温度由T1变为T2,则此过程中气体的?U = 。
28.热力学系统必须同时实现______平衡、______平衡、______平衡和 ______平衡,才达到热力学平衡。
29.5 mol某理想气体由27℃,10 kPa恒温可逆压缩到100 kPa,则该过程的?U = ,?H = ,Q = ,W= ,?S = 。 30.公式?G?W?的适用条件是 , 。
?(pV)[]H?p31.理想气体节流膨胀时, 0。(选填 >,=,<) 32.某气体的Cp,m = 29.16 J·K-1·mol-1,1 mol该气体在等压下,温度由20℃变为10℃,则其熵变?S
= ______ 33.绝热不可逆膨胀过程系统的?S > 0,绝热不可逆压缩过程系统的?S 0。(选填 >,< 或 = ) 34.1 mol理想气体在绝热条件下向真空膨胀至体积变为原体积的10倍,则此过程的?S =______。
1??3H2O(l) + 6CO2(g) 若反应中各气体物质均可视为理想气35.25℃时有反应 C6H6(l) + 72O2(g)?体,则其反应的标准摩尔焓变?rH与反应的标准摩尔热力学能变?rU之差约为 。
三. 指出下列公式的适用条件
(1)dU = δQ – PsudV (2)ΔH = QP; ΔU = QV (3)???(4)W??nRTln?T2T1CPdT;?U??CVdT
T1T2
PVV2 (5)W = -PsuΔV (6)PVγ = 常数 (7)?S?nRln1?nRln2 V1P2V1P2pTVT(8)?G??Vdp (9)?S?nRln1?Cpln2?nRln2?Cvln2
P1p2T1V1T1四.计算题
1、在298K和100kPa时,将1mol的氧气经下列三个不同的过程,压缩到终态压力为600kPa。
(1)等温可逆压缩 (2)等外压为600kPa的压缩,保持温度不变 (3)绝热可逆压缩 请分别计算各个过程的Q、W、△U、 △H、△S和 △G。已知Sm(O2,298.2K)?205.03J?K55??1?mol?1
2、2mol的氮气,在25℃下使用5?10Pa的外压,经定温过程从1?10Pa压缩到500kPa,试计算?S系统和?S环境,并判断过程能否自发进行?
(l)3、1mol的H2O在25℃及其饱和蒸汽压3.167kPa下,定温定压蒸发为水蒸气,计算该过程的Q、W、
△U、 △H、△S和 △G,已知水在100℃,101.325kPa下的?vapHm=4063KJ.?mol,水和水蒸气的摩尔定压热容分别为75.30J?K?mol和33.50J?K?mol。
4、298.15K、101.325kPa下1mol过冷水蒸气变为同温同压下的液态水,求此过程的?S及?G。已知298.15K下水的饱和蒸气压为3.1674kPa , 气化热为2217J?g-1。此过程能否自发进行?
5 、1mol单原子理想气体的始态为273K和100kPa,计算下列变化的?G。该条件下气体的摩尔熵100
?1?1?1?1-1?mol?和33.50J?K?1?mol?1(1)定压下体积加倍 (2)定容下压力加倍(3)定温下压力加倍
??36、将298K、p下的1dm的O2绝热不可逆压缩到5p,消耗功502J,求终态的T2,S2以及过程的
??H,?G。已知Sm(O2,298K)?205.14J?mol?1?K?1。
?17、苯在标准沸点353K下的气化焓?vapHm是30.77kJ?mol,将353K及p下的1mol苯(l)向真空
??6
仲恺农业工程学院 物理化学习题
等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设其为理想气体),求(1) 在此过程中苯吸收的热量Q与做的功W,
?? (2) 用熵判据判断此过程是否自发? 苯(l,353K,p?vapSm,?vapGm?真空)????苯(g,353K,p?)
353K,p苯(l)????苯(g?)?8、在-59℃时,过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0?460 MPa,同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0?434
MPa,问上述温度时,将1 mol过冷液态CO2转化为固态CO2时,?G为多少?设气体服从理想气体行为。
3
9、将装有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的微小玻璃放入的小玻璃瓶放入容积为10dm的恒容密闭的真空容器中,并在35.51℃的恒温槽中恒温。35.51℃为在101.325kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩
-1
尔蒸发焓△vapHm= 25.104kJ·mol。今将小瓶打破,乙醚蒸发至平衡态。求:(1)乙醚蒸气的压力;(2)过程的Q,△U,△H及△S 。
10、已知在 -5℃,水和冰的密度分别为?(H2O,l)?999.2kg?m和?(H2O,g)?916.7kg?m 。在 -5℃,水和冰的相平衡压力为59.8 Mpa。今有-5℃的 1kg水在 100kPa 下凝固成同温度、压力下的冰,求此过程的△G。(假设水和冰的密度不随压力改变)
?3?3物理化学习题(二)-----相平衡
一. 选择题
1. 当克劳修斯_克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时,则: ( )
(A) p 必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T 而变
(C) p 必随T 之升高而变大 (D) p 随T 之升高可变大或减少
2. 水的三相点,其蒸发热和熔化热分别为44.82和5.994kJ·mol。则在三相点冰的升华热约为: ( )
(A) 38.83 kJ?mol-1 (B) 50.81 kJ?mol-1 (C) -38.83 kJ?mol-1 (D) -50.81 kJ?mol-1
3. 已知苯一乙醇双液体系中,苯的沸点是353.3K,乙醇的沸点是351.6K,两者的共沸组成为:含乙醇47.5%(摩尔分数),沸点为341.2K。 今有含乙醇77.5%的苯溶液,在达到气、液平衡后,气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为 x2。 问:下列结论何者正确? ( )
(A) y2> x2 (B) y2= x2 (C) y2< x2 (D) 不能确定
4. 如上题, 若将上述溶液精馏,则能得到: ( )
(A) 纯苯 (B) 纯乙醇 (C) 纯苯和恒沸混合物 (D) 纯乙醇和恒沸混合物 5. 绝热条件下,273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中, 体系的温度将如何变化? ( )
(A) 不变 (B) 降低 (C) 升高 (D) 不能确定
6. 体系中含有H2O、H2SO4?4H2O、H2SO4?2H2O、H2SO4?H2O、H2SO4 ,其组分数C为: ( )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
7. 在410 K,Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g), 此平衡体系的自由度为: ( )
(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 8. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为: ( )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
9. CaCO3(s)、CaO(s)、 BaCO3(s)、BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系,其组分数为: ( )
(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5
10. 由CaCO3(s)、CaO(s)、 BaCO3(s)、 BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系其自由度为: ( )
(A) f =2 (B) f = 1 (C) f = 0 (D) f = 3 11. N2的临界温度是124K,室温下想要液化 N2, 就必须: ( )
(A) 在恒温下增加压力 (B) 在恒温下降低压力 (C) 在恒压下升高温度 (D) 在恒压下降低温度
12. 对于与本身的蒸气处于平衡状态的液体,通过下列哪种作图法可获得一直线: ( )
(A) p对T (B) lg(p/Pa) 对T (C) lg(p/Pa) 对1/T (D) 1/p 对lg(T/K) 13. 在相图上,当体系处于下列哪一点时存在二个相: ( )
7
-1
仲恺农业工程学院 物理化学习题
(A) 恒沸点 (B) 三相点 (C) 临界点 (D) 最低共熔点 14. 在相图上,当体系处于下列哪一点时存在一个相: ( )
(A) 恒沸点 (B)熔点 (C) 临界点 (D) 最低共熔点 15. 将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起 ( )
(A) 沸点升高 (B) 熔点升高 (C) 蒸气压升高 (D) 都不对
16. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述其中正确的是 ( )
(A)只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B)所有依数性都与溶剂的性质无关 (C)所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 (D)所有依数性都与溶质的性质有关
17. 两只各装有1kg水的烧杯,一只溶0.01mol蔗糖,另一只溶有0.01molNaCl,按同样速度降温,则:
(A)溶有蔗糖的杯子先结冰 (B)两杯同时结冰 (C)溶有NaCl的杯子先结冰 (D)视外压而定 18. 下列气体溶于水溶剂中,哪个气体不能用亨利定律( )。
(A)N2 (B)O2 (C)NO2 (D)CO
19. 已知硫可以有单斜硫,斜方硫,液态硫和气态硫四种存在状态。硫的这四种状态( )稳定共存。
(A)能够 (B)不能够 (C)不一定
20. 在NaCl饱和水溶液中,固体NaCl的化学势与溶液中NaCl的化学势相比,大小关系如何?( )
(A) 固体NaCl的大
(B) 固体NaCl的小 (C) 相等
(D) 不能比较
21. 固体六氟化铀的蒸气压p与T的关系式为lg(p/Pa) = 10.65 - 2560/(T/K),则其平均升华热为: ( )
(A) 2.128 kJ?mol-1 (B) 49.02 kJ?mol-1 (C) 9.242 kJ?mol-1 (D) 10.33 kJ?mol-1 22. 在0℃到100℃的范围内液态水的蒸气压p与T的关系为:lg(p/Pa)= -2265k/T +11.101,某高原地区的气压只有59995Pa,则该地区水的沸点为: ( )
(A) 358.2K (B) 85.2K (C) 358.2℃ (D) 373K
23. 一个水溶液包含n个溶质,该溶液通过一半透膜与纯水相平衡,半透膜仅允许溶剂水分子通过,此体系的自由度为:( )
(A) n (B) n-1 (C) n+1 (D) n+2 24. 某一固体在25℃和p压力下升华,这意味着: ( )
(A) 固体比液体密度大些 (B) 三相点的压力大于p(C) 固体比液体密度小些(D) 三相点的压力小于p 25. 碘的三相点处在115℃和12kPa上,这意味着液态碘: ( )
(A)比固态碘密度大(B)在115℃以上不能存在 (C)在pθ压力下不能存在 (D)不能有低于12kPa的蒸气压 26. 二元恒沸混合物的组成 ( )
(A)固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 27. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中 ( ) (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0
28. 用相律和Clapeyron方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是 ( ) (A) 在每条曲线上,自由度f=1 (C) 在水的凝固点曲线上,ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反 (B) 在每个单相区,自由度f=2 (D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零 29. 关于杠杆规则的适用对象, 下面的说法中不正确的是 ( ) (A) 不适用于单组分系统 (B) 适用于二组分系统的任何相区 (C) 适用于二组分系统的两个平衡相 (D) 适用于三组分系统的两个平衡相 30. 右图中,从P点开始的步冷曲线为:( )
θ
θ
θ
8
仲恺农业工程学院 物理化学习题
上图中,区域H的相态是:( )
*
*
*
(A)溶液 (B)固体CCl4 (C)固体CCl4 +溶液 (D)固体化合物+溶液
31. 两液体的饱和蒸汽压分别为pA,pB ,它们混合形成理想溶液,液相组成为x,气相组成为y,若 pA >
p*B , 则:( )
(A) yA > xA (B) yA > yB (C) xA > yA (D) yB > yA 32.关于亨利系数,下列说法中正确的是:( )
(A) 其值与温度、浓度和压力有关(B) 其值与温度、溶质性质和浓度有关
(C) 其值与温度、溶剂性质和浓度有关(D) 其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关 33.已知373K时液体A的饱和蒸气压为133.24kPa,液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。设A和B形成理想溶液,当溶液中A的物质的量分数为0.5时,在气相中A的物质的分数为:( ) (A) 1 (B) 2/3 (C) 1/2 (D) 1/3
34. 下述说法哪一个正确? 某物质在临界点的性质( )
(A) 与外界温度有关 (B) 与外界压力有关 (C) 与外界物质有关 (D) 是该物质本身的特性
35. 2mol A物质和3mol B物质在等温等压下混和形成液体混合物,该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79? 10mmol, 2.15? 10mmol, 则混合物的总体积为: ( ) (A) 9.67?10m (B) 9.85?10m(C) 1.003?10m(D) 8.95?10m 36. 现有4种处于相同温度和压力下的理想溶液: (1) 0.1mol蔗糖溶于80mL水中,水蒸气压力为p1 (2) 0.1mol萘溶于80mL苯中,苯蒸气压为p2 (3) 0.1mol葡萄糖溶于40mL水中,水蒸气压为p3 (4) 0.1mol尿素溶于80mL水中,水蒸气压为p4 这四个蒸气压之间的关系为:( )
(A) p1?p2?p3?p4 (B) p2?p1?p4?p3 (C) p1?p2?p4?(1/2)p3 (D) p1?p4?2p3?p2
37. 沸点升高,说明在溶剂中加入非挥发性溶质后,该溶剂的化学势比纯剂的化学势:( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 相等(D) 不确定
38. 液体B比液体A易于挥发,在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B液体形成稀溶液,下列几种说法中正确的是: ( )
(A) 该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸气压。 (B) 该液体的沸点必低于相同压力下纯液体A的沸点。
(C) 该液体的凝固点必低于相同压力下纯液体A的凝固点(溶液凝固时析出纯固态A)。 (D) 该溶液的渗透压为负值
39.在373.15K和101325Pa?下水的化学势与水蒸气化学位的关系为( )
(A) μ(水)=μ(汽) (B) μ(水)<μ(汽) (C) μ(水)>μ(汽) (D) 无法确定 40.下列哪种现象不属于稀溶液的依数性( )
(A) 凝固点降低 (B)沸点升高 (C) 渗透压 (D)蒸气压升高 41.真实气体的标准态是: ( )
(A) f = p的真实气体 (B) p = p的真实气体 (C) f = p的理想气体 (D) p = p的理想气体 42.以下各系统中属单相的是( )
9
θ
θ
θ
θ
-53
-53
-43
-53
-53·
-1
-53·
-1
仲恺农业工程学院 物理化学习题
(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁 43.NaCl(s),NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 44.对于相律,下面的陈述中正确的是( )
(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统 (B) 影响相平衡的只有强度因素
(C) 自由度为零意味着系统的状态不变 (D)平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确 45.关于三相点,下面的说法中正确的是( )
(A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点
(C) 三相点的温度可随压力改变 (D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点 46.二组分系统的最大自由度是( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
47.区别单相系统和多相系统的主要根据是( )
(A)化学性质是否相同(B)物理性质是否相同 (C)物质组成是否相同 (D)物理性质和化学性质是否都相同 48. Clapeyron方程不适用于( )
(A) 纯物质固(α)=纯物质固(β)可逆相变 (B) 理想溶液中任一组分的液-气可逆相变 (C) 纯物质固-气可逆相变 (D) 纯物质在等温等压下的不可逆相变 49.对于下述结论, 正确的是( )
(A) 在等压下有确定沸点的液态系统一定是纯物质 (B) 任何纯固体物质都有熔点 50.下面的表述中不正确的是( )
(A) 在定压下, 纯固体物质不一定都有确定的熔点 (B) 在定压下, 纯液态物质有确定的唯一沸点 (C) 在定压下, 固体混合物都不会有确定的熔点 (D) 在定温下, 液体的平衡蒸气压与外压有关 51.组分A(高沸点)与组分B(低沸点)形成完全互溶的二组分系统,在一定温度下,向纯B中加入少量的A,系统蒸气压力增大,则此系统为:( )。
(A)有最高恒沸点的系统;(B)不具有恒沸点的系统;(C)具有最低恒沸点的系统。
52.将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中,等温在400 K,NH4HCO3 按下式分解并达到平衡: NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统的组分数C和自由度数?为:( )。
(A)C=2,? =1; (B)C=2,? =2; (C)C=1,? =0; (D)C=3,? =2。 二. 填空题
1. 40公斤乙醇和60公斤水的混合物在某温度成气液两相平衡,乙醇在气、液相中的重量百分数分别为
60%和20%,那么气相混合物的重量W气 W液(液相混合物重量)。 (填>、<、=) 2. 在101325Pa下,用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时,系统的沸点 100oC。(填>、<、=) 3. 理想液态混合物定温p-xB(yB)相图最显著的特征是液相线为 。
4. CO2的三相点为216.15K,5.1×p,可见固体CO2(干冰)升华的压力是p 5.1×p。(填>、<、=) 5. 在H2和石墨的体系中,加一催化剂,H2和石墨反应生成n 种碳氢化合物,此体系的独立组分数为 。
6. 在p压力下,NaOH与H3PO4的水溶液达平衡,则此体系的自由度数为 。 7. 在化工生产中,可用精馏的方法进行物质的分离,这是因为气液两相的 是不相同的。 8. 实验室中用水蒸气蒸馏的方法提纯与水不互溶的有机物,这是由于系统的沸点比有机物的沸点低、比水的沸点 。
9. 向纯溶剂中加入非挥发性溶质后,稀溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点,因为 。 10. 完全互溶的A,B二组分溶液,在xB=0.6处,平衡蒸气压有最高值,那么组成xB=0.4的溶液在气-平衡时,yB(g)、xB(1)、xB(总)的大小顺序为 。将xB=0.4的溶液进行精馏,塔顶将得到 。 11. 已知A、B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物的正常沸点为373.15K。若A、B两组分在
10
θ
θ
θ
(C) 在一定温度下, 纯液体的平衡蒸气压与液体所受外压力无关(D) 纯固体物质的熔点可以有很多个
仲恺农业工程学院 物理化学习题
373.15K时的饱和蒸气压为106658Pa和79993Pa,则该理想液体混合物的液相组成为:xA = ______, 平衡气相的组成为:yA = _______。
12. 在313K时,液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的21倍,A和B形成理想液体混合物,当气相中A和B的物质的量相等时,液相A和B的组成分别为xA = ________,xB = ________。 13.含有KNO3和NaCl的水溶液与纯水达渗透平衡时,其组分数为____,相数为____,自由度数为_____。 14.101℃时,水在多大外压沸腾?__________101.3kPa。 (填>、<、=)
15.已知稀溶液中溶质的摩尔分数为0.03,纯溶剂的饱和蒸汽压为91.3kPa,则该溶液中溶剂的蒸汽压为 __________kPa。
16.NH4HS(s)放入真空容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡,则该系统中组分数C= ;相数= ;自由度f= 。 17.将克拉贝龙方程用于H2O的液三. 计算题
1、已知固体苯的蒸汽压在273.15K时为3.27kPa,293.15K时为12.303kPa,液体的蒸汽压在293.15K时为10.021kPa,液体苯的摩尔蒸汽热为34.17kJ·mol-1。求(1)303.15K时,液体苯的蒸汽压;(2)苯的摩尔升华热。
2、固态氨的饱和蒸气压为 ln(p/kPa)?21.01? ln(p/kPa)?17.47?固两相平衡,因为 Vm( H2O,s ) > Vm( H2O,l ),所以随着压力的
增大,则H2O( l )的凝固点将 。(填上升、下降或不变)
3754, 液态氨的饱和蒸气压为 T/K3065 试求(1)三相点的温度、压力;(2)三相点的蒸发焓、升华焓和熔化T/K焓。
3、已知甲苯和苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12kPa,两者可形成理想液态混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90℃的液态混合物。在恒温90℃下逐渐降低压力, 问:
(1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?
(2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?
4、已知100kPa下,纯苯(A)的标准沸点和蒸发焓分别为353.3K和30762J·mol?1,纯甲苯(B)的标准沸点和蒸发焓分别为383.7K和31999J·mol?1。苯和甲苯形成理想液态混合物,若有该种液态混合物在100kPa,373.1K沸腾,计算混合物的液相组成。
5、已知甲苯的正常沸点是383.15K,平均摩尔气化焓为33.874kJ?mol,苯的正常沸点是353.15K,平均摩尔气化焓为30.03kJ?mol。有一含有苯100g和甲苯200g的理想液态混合物,在373.15K,101.325kPa下达到气液平衡,求(1)在373.15K时苯和甲苯的饱和蒸气压(2)平衡时液相和气相的组成
?1?11353?p???11.957 6、固体CO2的饱和蒸气压与温度的关系为:lg?Pa???T??K?已知其熔化焓?fusHm?8326J?mol?1,三相点温度为 -56.6℃。
(1)求三相点的压力;(2)在100kPa下CO2能否以液态存在?(3)找出液体CO2的饱和蒸气压与温度的关系式。
7、在40℃时,将1mol C2H5Br和2mol C2H5I的混合物(均为液体)放在真空容器中,假设其为理想混
??合物,且p(C2H5Br)=107.0KPa,p(C2H5I)=33.6KPa,试求:
(1)起始气相的压力和组成(气相体积不大,可忽略由蒸发所引起的溶液组成的变化);
(2)若此容器有一可移动的活塞,可让液相在此温度下尽量蒸发。当只剩下最后一滴液体时,此液体混
11
仲恺农业工程学院 物理化学习题
合物的组成和蒸气压为若干?
物理化学习题(三)-----化学平衡
一. 选择题
1. PCl5(g)分解反应在473K达到平衡时有48.5%分解,在573K达到平衡时有97%分解,则此反应的
? ( ) ?rHm(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定
???2. 在公式 ?rGm??RTlnK中,?rGm ( )
??13. 25℃时,合成氨反应N2?g??3H2?g??2NH3?g?的?rGm??32.9kJ?mol 。则反应
(A) 是化学反应达到平衡时的摩尔反应吉布斯函数
(B) 是参加化学反应的各物质均处于标准态时的摩尔反应吉布斯函数 (C) 仅是参加化学反应的气态物质均处于标准态时的摩尔反应吉布斯函数 (D) 仅是参加化学反应的非气态物质均处于标准态时的摩尔反应吉布斯函数
NH3?g??(A) 2.62×10-3 (B) 3.81×102 (C) 1.31×10-3 (D) 7.62×102
13N2?g??H2?g? 的标准平衡常数K?? ( ) 22?4. 在等温等压下,当反应的?rGm= 5kJ?mol-1时,该反应能否进行? ( )
(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 处于平衡态
5. 已知反应 2NH3 = N2 + 3H2,在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准常数为: ( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1
?6. 反应 2C(s) + O2(g) = 2CO(g),其?rGm/(J?mol-1) = -232600 - 167.7T/K,若温度升高,则: ( )
???变负,反应更完全 (B) K变大,反应更完全 (C) K变小,反应更不完全 ?rGm??7. 理想气体反应CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g)的?rGm与温度T 的关系为:?rGm = -21660+52.92T,
(A)
若要使反应的平衡常数K >1,则应控制的反应温度: ( ) (A) 必须低于409.5℃ (B) 必须高于409.5K (C) 必须低于409.5K (D) 必须等于409.5K 8. 在一定温度和压力下,对于一个化学反应,能用以判断其反应方向的是: ( ) (A)
??rGm?? (B) K (C) ?rGm (D) ?rHm
?9. 某温度时,NH4Cl(s)分解压力是p,则分解反应的平衡常数K为: ( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8
??110. 已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时?rHm??280J?mol,则对该反应有利的条件是: ( ) (A) 升温升压 (B)升温降压 (C)降温升压 (D)降温降压
11. 25℃时水的饱和蒸气压为3.368kPa,此时液态水的标准生成吉布斯函数?fGm??237.0kJ?mol, 则水蒸气的标准生成吉布斯函数为: ( )
(A) -245.76kJ?mol-1 (B) -229.34kJ?mol-1 (C) -245.04kJ?mol-1 (D) -228.60kJ?mol-1
12. 某实际气体反应在温度为500K,压力为202.6kPa下的平衡常数为2,则该反应在500K,20.26kPa下反应的平衡常数为:( )
(A) 2 (B) >2 (C) <2 (D) ≥2
13. 900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解,反应为:2CuO(s)= Cu2O(s)+1/2O2(g) ,测得平衡时氧气的压力为1.672kPa ,则其平衡常数K为: ( )
(A) 0.0165 (B) 0.129 (C) 0.00825 (D) 7.81
?14. 445℃时Ag2O(s)的分解压力为20974kPa,则此时分解反应 Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g)的?rGm: ( ) (A) 14.387kJ?mol-1 (B) 15.96 kJ?mol-1 (C) -15.96 kJ?mol-1 (D) -31.83 kJ?mol-1
?15. 在298K时,气相反应H2 + I2 = 2HI的?rGm=-16778J?mol-1 ,则反应的平衡常数K为: ( )
??????112
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(A) 2.0×1012 (B) 5.91×106 (C) 873 (D) 18.9
?16. 一定温度和压力下,化学反应吉布斯函数?rGm与化学反应标准吉布斯函数?rGm相等的条件是:
( ) (A) 反应体系处于平衡 (B) 反应体系的压力为标准压力 (C) 反应可进行到底 (D) 参与反应的各物质均处于标准态 17. 加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率? ( )
(A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) (B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)
(C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g) (D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + CH3COOC2H5(l) 18. 某放热反应在T=800K,压力p下进行,达平衡后产物的百分含量是50%;若反应在T=200K,压力p下进行,平衡时产物的百分含量将: ( )
(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定
?19. 在732K时NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的?rGm为-20.8kJ. mol-1,?rHm为154kJ?mol-1,则?rSm为:
??( ) (A) 239J?K-1?mol-1 (B) 0.239J?K-1?mol-1 (C) 182J?K-1?mol-1 (D) 0.182J?K-1?mol-1 20. 温度从298K升高到308K,反应的平衡常数加倍,该反应的?rHm (设其与温度无关)( )。 (A)52.9kJ?mol-1 (B) -52.9kJ?mol-1 (C) 82kJ?mol-1 (D) -82kJ?mol-1
21. 某化学反应在298K时的标准吉布斯自由能变化为负值,则该温度时反应的K?将是:( ) (A)K?= 0 (B) K?< 0 (C) K?> 1 (D) 0 < K? < 1 22. 化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能-反应进度”的曲线进行,则该反应最终处于:( ) (A)曲线的最低点 ;(B)最低点与起点或终点之间的某一侧;(C)曲线上的每一点 ;(D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程 。
23.设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?rGm (J·mol-1) = -4500 + 11(T/K),要防止反应发生,温度必须:( ) (A) 高于409K ; (B) 低于136K ; (C) 高于136K而低于409K ; (D) 低409K 。 24.下列叙述中不正确的是:( )
(A)标准平衡常数仅是温度的函数 (B)催化剂不能改变平衡常数的大小 ; (C)平衡常数发生变化,化学平衡必定发生移动,达到新的平衡; (D)化学平衡发生新的移动,平衡常数必发生变化 。
25.设反应aA + bB = gG + hH,在p下,300K时的转化率是600K的2倍,在300K下,总压力为p????时的转化率是总压力2p的2倍,可推测该反应:( )
(A)平衡常数与温度、压力成正比 ;(B)平衡常数与温度成正比,与压力成反比 ; (C)该反应是一个体积增加的放热反应 ;(D)该反应是一个体积增加的吸热反应 。 26.对于化学平衡, 以下说法中不正确的是( )
(A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 27.下面的叙述中违背平衡移动原理的是( )
(A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动 28.在1100℃?时,发生下列反应:
(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1=0.258
-3
(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2=3.9?10
-2
(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3 =2.29?10
则1100℃?时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K 为: ( )
-8 -5-5 -8
(A) 8.99?10(B) 8.99?10 (C) 3.69×10(D) 3.69?10 29.涉及化合物的分解压力的下列表述中正确的是( )
(A) 各化合物都有特定的分解压力 (B) 化合物分解时, 其分解压力必须等于外界压力 (C) 化合物分解压力越大, 它越不易分解 (D) 化合物的分解压力与温度有关 30.增大压力能使平衡向生成物方向移动的反应是( )
(A) CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2 (g) (B) CO(g)+H2O(g)=CO2 (g)+H2 (g) (C) 3H2 (g)+N2 (g)=2NH3 (g) (D) 2H2O(g)=2H2 (g)+ O2 (g)
31.298K时,反应CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2 (g)的?rGm =130.17 kJ/mol。为了使CaCO3 顺利分解,可采取的最合适的措施是( )
(A) 增加CaCO3 的量 (B) 降低CO2 的压力,减少CaO的量 (C) 降低温度和CO2 的压力 (D) 升高温度,降低CO2 的压力
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32.2000K时反应CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)的Kp为6.443,则在同温度下反应为2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)的Kp应为( )
(A) 1/6.443 (B) (6.443)1/2 (C) (1/6.443)2 (D) 1/(6.443)1/2
33.已知下列反应的平衡常数: H2(g) + S(s) = H2S(g) K1; S(s) + O2(g) = SO2(g) K2 。则反应H2S(g) + O2(g)= H2(g) + SO2(g) 的平衡常数为( ) (A) K2/K1 (B) K1-K2 (C) K1×K2 (D) K1/K2
34.设反应 aA(g ) == yY(g) + zZ(g),在101.325 kPa、300 K下,A的转化率是600 K的2倍,而且在300 K下系统压力为101 325 Pa的转化率是2×101 325 Pa的2 倍,故可推断该反应( )。 (A)平衡常数与温度,压力成反比; (B)是一个体积增加的吸热反应 ;
(C)是一个体积增加的放热反应; (D)平衡常数与温度成在正比,与压力成反比。 35.已知等温反应 ① CH4(g) == C(s) + 2H2(g) ② CO(g) + 2H2(g) == CH3OH(g) 若提高系统总压力,则平衡移动方向为( )。
(A)①向左 ,②向右 ; (B)①向右,②向左; (C)①和②都向右; (D) ①和②都向左。
二. 填空题
1. 温度为T时,C?S??H2O?g??CO?g??H2?g?反应的标准平衡常数为K1、反应
??2CO?g??C?S??CO2?g?的标准平衡常数为K2,则反应1111CO?g??H2O?g??CO2?g??H2?g?的标准平衡常数等于 2222?2. 已知2Fe(s) + O2 /J?mol-1 = -519200+125T ; ?rGm3/2 Fe(s) + O2 = 1/2Fe3O4(s)
?/J?mol-1= -545600+156.5T 。 ?rGm由 Fe(s),O2(g),FeO(s)及Fe3O4(s)组成平衡物系的自由度是 ,平衡温度是 K。
3. 过饱和溶液中溶剂的化学势 纯溶剂的化学势,溶质的化学势 纯溶质的化学势。(填入>或<)。
4. 温度从298K升高到308K,反应的平衡常数加倍,该反应的?rHm (设其与温度无关)= kJ?mol-1。
5. 已知反应PCl5(g)= PCl3(g)+ Cl2(g)为吸热反应,为了提高PCl5(g) 的解离度,可以采取的措施有 、 、 。
6. 在298K时,磷酸酯结合到醛缩酶的平衡常数K= 540, 直接测定焓的变化是-87.8 kJ?mol-1。若假定?rHm与温度无关,则在310K时平衡常数的值是______。
7.一个抑制剂结合到碳酸酐酶,在298K时反应的平衡常数K?4.17?10,
???rHm??45.1kJ?mol?1,则该温度下反应的?rSm= ________J?K-1?mol-1。
????78.将A、B两种气体以1 : 2的比例封入一真空容器,反应A(g) + 2B(g) = C(g)为吸热反应,300℃平衡时系统的总压力为p1,在500℃平衡时总压力为p2,则p1____p2。(填>、<或=)
??rGm(1000K)?19.29kJ?mol?1,若参加反应的气体是由10%(摩
尔分数)CH4、80% H2及10% N2所组成的,试问反应在 T = 1000K及p = 101.325kPa时的?rGm=
9.反应C(s) + 2H2(g) ? CH4(g)的______J?mol-1。
10.在1000K时,反应CO + H2O ?CO2 + H2的K= 1.43,设有一反应体系,各物质的分压为:p(CO) = 506.625kPa,p(H2O) = 202.65kPa,p(CO2) = 303.975kPa,p(H2) = 303.975kPa,则反应的自由能变化?rGm=_______J?mol-1。
??111.反应SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3(g)的?rGm?(?94600?89.6TK)J?mol。将摩尔分数为7%的
?SO2,13%的O2及80%的N2的混合气体在催化剂上通过,并且在一定温度和压力下达平衡。若体系在101.325kPa压力下的转化率为90%,则反应达平衡时的温度为____K。
12.298K时,将NH4HS(s)放入抽空瓶中,NH4HS(s)依下式分解:NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g),测得压力为66.66kPa,则K =____。
?三. 计算题
1、固体化合物A(s) 放入抽空的容器中发生分解反应:A(s) = Y(g) + Z(g)
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25 ℃时测得平衡压力为 66.7 kPa,假设Y、Z为理想气体,求反应的标准平衡常数。 如果在该温度下容器中只有Y和Z,Y的压力为13.3 kPa,为保证不生成固体,问Z的压力应如何控制?
?2、已知C(石墨) + 2H2(g) = CH4(g) 在1000 K的?rSm??93.848J?K?1?mol?1,
??CH4,g???74.848kJ?mol?1,若参与石墨反应的气体由 y (CH4) = 0.10、 y(H2) = 0.80、y (N2) = 0.10?fHm组成的,计算说明在1000 K及100kPa压力下甲烷能否生成? 3
、
?已知反应H2(g)+0.5O2(g)=H2O(g)
?1的
??rGm(298K)??228.6kJ?mol?1,又知
?fGm(H2O,l,29K)?8?23kJ?7mol,求水在298K时的饱和蒸气压(可将水蒸气视为理想气体)。
4、理想气体反应 2A?g? ? Y?g? 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下:
物质 ??fHm/kJ?mol?1 ?Sm/J?mol?1?K?1 A(g) 35 Y(g) 10 设A,Y的Cp,m与温度无关,求:
250 300 (1)在310K,100kPa下,A、Y各为y=0.5的气体混合物反应向哪个方向进行? (2)欲使反应方向与(1)相反,在其他条件不变时:
a、改变温度,T控制在什么范围? B、改变组成,yA应控制在什么范围?
5、反应C?s? ? H2O?g? ?H2?g? ?CO?g?若在1000K及1200K时K分别为2.472和37.58,试计算在此温度内的平均反应热?rHm及在1100K时的标准平衡常数K。
6、在454~475K温度范围内,反应2C2H5OH(g)=CH3COOC2H5(g)+2H2(g)的标准平衡常数Kθ与T的关
?系式如下:lgK???2100?4.67 已知473K时乙醇的?fHm??235.34kJ?mol?1。求乙酸乙酯的
???T/K??fHm(473K)。
物理化学习题(四)-----动力学
一. 选择题
dcAdc22?kAcAcB或B?kBcAcB,则kA和kB的关系是 dtdt( ) (A) 2kA?3kB (B) kA?kB (C) 3kA?2kB (D) kA?2kB
1. 反应3A
2B,其速率方程为?2. 某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的时间的2倍,反应转化率达到x%的时间是转化率达到50%的时间的3倍,则x为 ( )
(A) 80 (B) 85 (C) 87.5 (D) 90
3. 某反应的反应物初始浓度为c0,速率常数为k。如该反应为零级反应,则反应物完全消耗所需时间为( )
(A) c0/k (B) c0/2k (C) ln2/k (D) k /c0 4. 实验测得反应CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)的速率方程为
dcCOCl2dtn?kcClc。当温度及CO的浓度不2CO变,而将Cl2的浓度增至3倍时,反应速率加快到原来的5.2倍,则n值为( )
(A) 0 (B) 1 (C) 1.5 (D) 2
5. 某反应进行时,反应物浓度与时间呈线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度( ) (A)无关 (B) 成正比 (C) 成反比 (D) 平方成反比 6. 复合反应的速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k?k2??k12k4?,则表观活化能Ea与
13各基元反应活化能Ei的关系是 ( )
1?E1?2E4? (B) Ea?E2?1?E1?E4? 33113(C) Ea?E2??E1?2E4? (D) Ea?E2??E1?2E4?
3(A) Ea?E2?7. 对于给定的化学反应A+B
2D,该反应方程式表明( )
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(A)是一个二级反应 (B) 是一个双分子反应 (C) 是一个基元反应 (D)反应物与产物分子间的计量关系 8. 某一反应物的平衡转化率为25%,若在催化剂作用下,反应速率增加20倍,则平衡转化率 ( ) (A) 大于25% (B)小于25% (C) 等于25% (D)无法确定
9. 当某反应的初始浓度为0.04mol/L时,半衰期为360s。初始浓度为0.024mol/L时,半衰期为600s。则反应的级数为( )
(A) 零级 (B)一级 (C) 1.5级 (D) 二级
10. 有一平行反应,已知反应1的活化能大于反应2的活化能,如下措施哪种不能改变产物B和C的比例( )
(A) 提高反应温度 (B)降低反应温度 (C) 延长反应时间 (D) 加入合适的催化剂 11.基元反应体系aA + dD =gG的速率表达式中,不正确的是:( )
adad
(A) -d[A]/dt = kA[A][D] ; (B) -d[D]/dt = kD[A][D] ; (C) d[G]/dt = kG[G]g ; (D) d[G]/dt = kG[A]a[D]d 。
12. 进行反应A + 2D=3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol?s-1,则此时G的生成速率为(单位:mol-1?dm3?s-1) :( ) (A) 0.15 ; (B) 0.9 ; (C) 0.45 ; (D) 0.2 。 13. 关于反应级数,说法正确的是( )
(A)只有基元反应的级数是正整数 (B) 反应级数不会小于零 (C) 催化剂不会改变反应级数 (D) 反应级数都可以通过实验确定
14. 某化合物与水相作用时,其起始浓度为1 mol?dm-3,1小时后为0.5 mol?dm-3,2小时后为0.25 mol?dm-3。则此反应级数为:( )
(A) 0 ; (B) 1 ; (C) 2 ; (D) 3 。 15. 某反应速率常数k = 2.31×10-2mol-1?dm3?s-1,反应起始浓度为1.0 mol?dm-3,则其反应半衰期为( ) (A) 43.29 s ; (B) 15 s ; (C) 30 s ; (D) 21.65 s 。
16. 某温度时,平行反应的k1和k2分别为0.008和0.002min-1,那么100min后A的转化率为( ) (A) 100%; (B) 81.9%; (C) 44.9% ; (D)63.2% 。 17. 某反应的活化能是33 kJ?mol-1,当T = 300 K时,温度增加1K,反应速率常数增加的百分数约为( ) (A) 4.5% ; (B) 9.4% ; (C) 11% ; (D) 50% 。
18.一个基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热 120 kJ?mol-1,则正反应的活化能是(kJ?mol-1):( )
(A) 120 ; (B) 240 ; (C) 360 ; (D) 60 。 19.反应A+B=C+D的速率方程为v?kcAcB,则反应( )
(A) 是二分子反应 (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 (C) 不是二分子反应 (D) 是对A、B各为一级的二分子反应
20.有相同初始浓度的反应物,在相同的温度下,经一级反应时,半衰期为t1;若经二级反应,其半衰期为t2,那么( )
(A) t1=t2 (B) t1大 (C) t2大 (D)两者大小无法确定
21.乙酸高温分解时,实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的浓度随时间的变化曲线如下图,由此可以断定该反应是:( ) (A) 基元反应 ; (B) 对峙反应 ; (C) 平行反应 ; (D) 连串反应 。
22.某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c0/k,该反应级数为( ) (A) 零级 ; (B) 一级 ; (C) 二级 ; (D) 三级 。 23.涉及化学动力学的以下说法中不正确的是( ) (A) 一个反应的反应趋势大,其速率却不一定快
(B) 一个实际进行的反应,它一定同时满足热力学条件和动力学条件
(C) 化学动力学不研究能量的传递或变化问题 (D)快速进行的化学反应, 其反应趋势不一定大 24.关于化学反应速率的各种表述中不正确的是( )
(A) 反应速率与系统的大小无关而与浓度的大小有关 (B) 反应速率与系统中各物质浓度标度的选择
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有关
(C) 反应速率可为正值也可为负值 (D) 反应速率与反应方程式写法无关 25. 用化学方法测定反应速率的主要困难是( )
(A)很难同时测定各物质浓度(B)不能使反应在指定的时刻完全停止 (C)不易控制温度 (D)混合物难分离 26.关于反应分子数的不正确说法是( )
(A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数
(C) 反应分子数等于反应式中化学计量数之和 (D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应 27.关于对行反应的描述不正确的是( )
(A) 一切化学变化都是可逆反应,不能进行到底 (B) 对行反应达到平衡时,正逆反应速率相同 (C) 对行反应无论是否达到平衡, 其正逆反应的速率常数之比为定值 (D) 正逆反应的级数一定相同 28.下述结论对平行反应不适合的是( )
(A) 总反应速率等于同时进行的各个反应速率之和
(B) 总反应速率常数等于同时进行的各个反应速率常数之和 (C) 各产物的浓度之积等于相应反应的速率常数之积
(D) 各反应产物的生成速率之比等于相应产物的浓度之比
29.利用活化能和温度对反应速率的影响关系能控制某些复杂反应的速率,即所谓活化控制。下面的反应中都可进行活化控制的是( )
(A) 平行反应和连串反应 (B) 可逆反应和链反应 (C) 可逆反应和连串反应 (D) 连串反应和链反应 30.和阿累尼乌斯理论相比, 碰撞理论有较大的进步, 但以下的叙述中有一点是不正确的,即( ) (A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应 (B) 引入几率因子,说明有效碰撞数小于计算值的原因 (C) 可从理论上计算速率常数和活化能 (D) 证明活化能与温度有关
31.化学动力学是物理化学的重要分支,它主要研究反应的速率和机理。下面有关化学动力学与热力学关系的陈述中不正确的是( )
(A) 动力学研究的反应系统不是热力学平衡系统 (B) 原则上,平衡态问题也能用化学动力学方法处理 (C) 反应速率问题不能用热力学方法处理 (D) 化学动力学中不涉及状态函数的问题 32.用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于( )
(A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间
(C) 不需要很多玻璃仪器和药品 (D) 可连续操作、迅速、准确 33.对于复杂反应,以下说法中不正确的是( )
(A) 复杂反应无反应分子数可言 (B) 复杂反应至少包括两个基元步骤
(C) 复杂反应的级数不会是正整数 (D) 反应级数为分数的反应一定是复杂反应 34.关于连串反应的各种说法中正确的是( )
(A) 连串反应进行时,中间产物的浓度定会出现极大值 (B) 连串反应的中间产物的净生成速率等于零 (C)所有连串反应都用稳态近似法处理(D)不考虑可逆反应时,达稳定态的连串反应受最慢基元步骤控制 35.关于链反应的特点,以下说法错误的是( )
(A) 链反应的几率因子都远大于1 (B) 链反应开始时的速率都很大
(C) 很多链反应对痕迹量物质敏感 (D) 链反应一般都有自由基或自由原子参加 36.一个复杂化学反应可用平衡态近似法处理的条件是( )
(A) 反应速率快,迅速达到化学平衡态 (B) 包含可逆反应且很快达到平衡,其后的基元步骤速率慢 (C) 中间产物浓度小,第二步反应慢 (D) 第一步反应快,第二步反应慢
37.某反应,无论反应物初始浓度为多少,在相同时间和温度时,反应物消耗的浓度为定值,此反应是( )
(A) 负级数反应 (B) 一级反应 (C) 零级反应 (D) 二级反应 38.温度对反应速率的影响很大,温度变化主要改变( )
(A) 活化能 (B) 指前因子 (C) 物质浓度或分压 (D) 速率常数 39.关于活化控制,下面的说法中正确的是( )
(A) 在低温区,活化能大的反应为主 (B) 在高温区,活化能小的反应为主
(C) 升高温度,活化能小的反应的速率常数增加大 (D) 升高温度,活化能大的反应的速率常数增加大 40.对于一般化学反应,当温度升高时应该是( )
(A)活化能明显降低(B)平衡常数一定变大(C)正逆反应速度常数成比例变化(D)反应达到平衡的时间缩短 41.下列哪种说法不正确( )
(A)催化剂不改变反应热 (B)催化剂不改变化学平衡 (C)催化剂具有选择性 (D)催化剂不参与化学反应 42.质量作用定律适用于( )
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
(A) 对峙反应 (B) 平行反应 (C) 连串反应 (D) 基元反应 43.气体反应的碰撞理论的要点是( )
(A) 气体分子可看成钢球,一经碰撞就能引起反应。
(B) 反应分子必须互相碰撞且限于一定方向才能引起反应。 (C) 反应物分子只要互相迎面碰撞就能引起反应。
(D) 一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才能引起反应。 44.化学反应的过渡状态理论的要点是( ) (A) 反应物通过简单碰撞就变成产物。
(B) 反应物首先要形成活化络合物,反应速度取决于活化络合物分解为产物的分解速度。 (C) 在气体分子运动论的基础上提出来的。 (D) 引入方位因子的概念,并认为它与熵变化有关。 45.质量数为 210的钚同位素进行β放射,经14天后,同位素活性降低6.85%。此同位素的半衰期为( ) (A) 3.6 天 (B) 270.8 天 (C) 7.2 天 (D) 135.9 天
46.在下列各速率方程所描述的反应中,那一个无法定义其反应级数。( )
1dc(HCl)dc(HI)?kc(H2)??c(Cl2)?2;?kc(H2)?c(I2);(A) dt (B)dt
dc(HBr)kc(H2)??c(Br2)??1c(HBr)dtdc(CH4)1?k'?k?c(C2H6)?2?c(H2)c(Br)dt2(C) ; (D)。
47.对于反应AY,如果反应物A的浓度减少一半,A的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为:( )。 (A) 零级; (B) 一级; (C)二级。
48.若某反应的活化能为80 kJ?mol-1,则反应温度由20℃增加到30℃,其反应速率系(常)数约为原来的:( )。 (A) 2倍; (B) 3倍; (C) 4倍; (D) 5倍。
49.某一级反应的半衰期在27℃时为5000 s,在37℃时为1000 s,则此反应的活化能为:( )。 (A) 125 kJ?mol-1; (B) 519 kJ?mol-1; (C) 53.9 kJ?mol-1; (D) 62 kJ?mol-1。 50.低温下,反应 CO(g) + NO2(g) ==CO2(g)+ NO(g) 的速率方程是 υ= k{c(NO2) }2 试问下列机理中,哪个反应机理与此速率方程一致:( )。
??CO2 + NO ; (A) CO + NO2 ???2CO2 + 2NO (慢) ; N2O4 (快), N2O4 +2CO ?12(B) 2NO2
?? 2NO + O2 (慢), 2CO + O2 ???2CO2 (快) 。 (C) 2NO2 ?51.已知某复合反应的反应历程为 A
( )。
(A) k1cA-k2cDcB ; (B) k1cA-k-1cB-k2cDcB ; (C)k1cA-k-1cB+k2cDcB ; (D)-k1cA+k-1cB+k2cDcB 。 ??CO+Cl2 该反应分以下三步完成: 52.光气 COCl2 热分解的总反应为: COCl2 ? Cl2 2Cl 快速平衡 ??CO +Cl3 慢 Cl +COCl2 ? Cl 3 Cl2 +Cl 快速平衡
dcB??Z则 B的浓度随时间的变化率 dt是: B ;B + D?k2总反应的速率方程为: -dc (COCl2) /dt== kc (COCl2) ·?c (Cl2)? 此总反应为:( )。
(A) 1.5级反应,双分子反应; (B) 1.5级反应,不存在反应分子数; (C) 1.5级反应,单分子反应; (D) 不存在反应级数与反应分子数。 53.二级反应2AY其半衰期:( )。
(A) 与A的起始浓度无关; (B) 与A的起始浓度成正比; (C) 与A的起始浓度成反比; (D) 与A的起始浓度平方成反比。 54.反应2O33O2的速率方程为 -dc(O3)/dt=k[c(O3)]2[c(O2)]-1或者dc(O2)/dt=k’[c(O3)]2[c(O2)]-1,速率系(常)数k与k'的关系是:( )。 (A) 2k=3k'; (B) k=k'; (C) 3k=2k'; (D) -k/2=k'/3。 55.某反应AY,其速率系(常)数kA=6.93 min-1,则该反应物A的浓度从0.1 mol·dm-3变到0.05 mol·dm-3所需时间是:( )。
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
(A) 0.2 min; (B) 0.1 min; (C) 1 min。
56.某放射性同位素的半衰期为5天,则经15天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的:( )。
(A) 1/3; (B) 1/4; (C) 1/8; (D) 1/16。
二. 填空题
1. 如反应的半衰期与反应物初始浓度无关,则是 级反应。 2. 如以反应物浓度cA对时间t作图是一条直线,则是 级反应。 3. 某反应在初始物浓度下降一半时,其半衰期也缩短一半,则是 级反应。
4. 有一平行反应,已知反应1的活化能大于反应2的活化能,想得到产物B可采取 、 。 5. 某基元反应A(g)+2B(g)C (g),则??1dcB? dt6. 某反应,其速率常数k(在313K~473K范围内)与温度T关系如下:
ks?1?1.58?1015exp?128.9kJ?mol?1RT则该反应的级数为 ,343K时半衰期为 。
12??Y???Z,它的两个反应均为一级的,t时刻A,Y,Z三种物质的浓度分别为cA 7.连串反应A?dcY, cY , cZ , 则dt= 。 8.对反应AP,实验测得反应物的半衰期与与初始浓度cA,0成反比,则该反应为????????级反应。 9.质量作用定律只适用于 反应。
??kk??N2+2H2不可能是元反应,因为 。 10.气相体反应 2H2+2NO?11.反应A + 3B2Y各组分的反应速率系(常)数关系为kA=???????kB=??????kY。 12.反应A + BY的速率方程为:-dcA/dt =kAcAcB/cY,则该反应的总级数是???????级。若浓度以mol·dm-3时间以s为单位,则反应速率系(常)数kA 的单位是????????。
??2Y, 则dcY/ d t = ,-dcA/ d t = 。 13.对元反应 A?14.某反应速率系(常)数为0.107 min-1,则反应物浓度从1.0 mol?dm-3变到0.7 mol?dm-3与浓度从0.01 mol?dm-3变到0.007 mol?dm-3所需时间之比为?????????。 15.反应AP是二级反应。当A的初始浓度为0.200 mol·dm-3时,半衰期为40 s,则该反应的速率系(常)数=???????????。 16.对反应AP,反应物浓度的倒数1/cA与时间t成线性关系,则该反应为????????级反应。
k
三. 计算题
1、等容气相反应A?Y的速率常数k与温度T具有如下关系式:lnks??1??24.00?9622
TK(1)计算此反应的活化能;(2)欲使A在10min内转化率达到90%,则温度应控制在多少? 2、某溶液中反应 A + B ? C 开始时A与B的物质的量相等,没有C。1h后A的转化率为75%,问2h后A尚有若干未反应? 假设(1)对A为1级,对B为0级; (2)对A和B皆为0级。
3、某些农药的水解反应是一级反应。已知在293 K时,敌敌畏在酸性介质中的水解反应也是一级反应,测得它的半衰期为61.5 d,若在343 K时的速率系数为0.173 h-1,求在343 K时的半衰期及该反应的活化能Ea 。
?5?3?14、某液相反应在温度T时为一级反应,已知初始速率v0?1?10mol?dm?s,1h 后的速率为
5、298 K时,乙酸乙酯与 NaOH 的皂化作用,反应的速率常数为6.36 dm3·mol-1·min-1,若起始时酯和碱的浓度均为 0.02 mol·dm-3,试求 10 min后酯的水解分数。
-1
6、 某一级反应,40℃ 时完成 20% 需 15min ,已知其活化能为 100 kJ·mol ,若要使反应在15 min 内能完成 50%,问反应温度控制在多少?
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v?3.26?10?6mol?dm?3?s?1,请计算 (1) 速率系数 (2) 反应的半衰期 (3) 初始浓度
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物理化学习题(五)-----表面现象
一. 选择题
1. 下列说法中不正确的是 ( ) (A) 生产的新鲜液面都有表面张力 (B)弯曲液面上的张力指向曲面的中心 (C) 平液面上没有附加压力 (D)弯曲液面上的附加压力指向曲面的中心 2. 液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 ( ) (A) 温度 (B) 液体密度 (C) 重力加速度 (D) 大气压力 3. 水在玻璃毛细管内上升的高度与( )成反比
(A) 液体的表面张力 (B) 毛细管半径 (C) 饱和蒸气压
4. 天空中的水滴大小不等,在运动中,这些水滴一般的变化趋势为 ( ) (A) 大水滴变大,小水滴缩小 (B) 大水滴分散成小水滴,半径趋于相等 (C) 大小水滴的变化没有规律 (D) 不会产生变化 5. 关于表面活性剂,下列叙述正确的是( )
(A) 具有亲水亲油两重性 (B) 不能显著降低界面的表面张力 (C) 能使界面能量显著增加 6. 一水平放置的玻璃毛细管,管内放少量的纯水,在管的左端微微加热,液面( ) (A) 向右方移动 (B) 向左方移动 (C) 不移动 (D) 不确定
7. 一个简易的测量毛细管是否均匀的方法。在洁净的玻璃毛细管内放少量的纯水,将毛细管水平放置,发现水一直向右方移动,说明 ( )
(A) 内径不均匀,向右逐渐变粗 (B) 内径不均匀,向右逐渐变细 (C) 内径均匀,水移动正常 (D) 不能说明问题 8. 微小晶体与一般晶体相比,何者的溶解度大?( ) (A) 微小晶体 (B) 一般晶体 (C) 无法判断 9. 将少量硫酸滴入水中,所产生的结果是( ) (A)
?????????0 ,正吸附 (B) ?0 ,正吸附 (C) ?0 ,负吸附 (D) ?0,负?c?c?c?c吸附
10. 用同一滴管分别滴下相同体积的NaOH水溶液、纯水和乙醇水溶液,则 ( ) (A) 水的滴数最少,NaOH水溶液滴数居中,乙醇水溶液滴数最多 (B) 水的滴数居中,NaOH水溶液滴数最多,乙醇水溶液滴数最少 (C) 水的滴数居中,NaOH水溶液滴数最少,乙醇水溶液滴数最多 (D) 三者的滴数相同
11. 表面现象在自然界普遍存在,但有些自然现象与表面现象并不密切相关,例如( ) (A) 气体在固体上的吸附 (B) 微小固体在溶剂中溶解 (C) 微小液滴自动呈球形 (D) 不同浓度的蔗糖水溶液混合 12. 对于理想的水平液面,其值为零的表面物理量是( )
(A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 13. 表面张力是物质的表面性质,其值与很多因素有关,但是它与下列因素无关( ) (A) 温度 (B) 压力 (C) 组成 (D) 表面积
14. 常见的一些亚稳现象都与表面现象有关,下面的说法正确的是( ) (A) 过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致 (B) 过热液体形成的原因是新相种子──小气泡的附加压力太小 (C) 饱和溶液陈化,晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的小
(D) 人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心形成
15. 物理吸附和化学吸附有许多不同之处,下面的说法中不正确的是( ) (A) 物理吸附是分子间力起作用,化学吸附是化学键力起作用 (B) 物理吸附有选择性,化学吸附无选择性 (C) 物理吸附速率快,化学吸附速率慢
(D) 物理吸附一般是单分子层或多分子层,化学吸附一般是单分子层 16. 对于物理吸附和化学吸附的关系,以下描述正确的是( ) (A) 即使改变条件,物理吸附和化学吸附也不能相互转化 (B) Langmuir吸附等温式只适用于物理吸附
(C) 在适当温度下,任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
(D) 升高温度对物理吸附和化学吸附都有利
17. 防毒面具吸附毒气而基本上不吸附氧气,这是因为( )
(A) 毒气通常比氧气密度大 (B) 毒气分子不如氧气分子活泼
(C) 一般毒气都易液化,氧气难液化 (D) 毒气是物理吸附,氧气是化学吸附 18. 以下的说法中符合Langmuir吸附理论基本假定的是( )
(A) 固体表面是均匀的,各处的吸附能力相同 (B) 吸附分子层可以是单分子层或多分子层 (C) 被吸附分子间有作用,互相影响 (D) 吸附热与吸附的位置和覆盖度有关
19. 当溶液中表面活性剂的浓度足够大时,表面活性剂分子便开始以不定的数目集结,形成所谓胶束,胶束的出现标志着( )
(A) 表面活性剂的溶解度已达到饱和状态 (B) 表面活性剂分子间的作用超过它与溶剂的作用 (C) 表面活性剂降低表面张力的作用下降 (D) 表面活性剂增加表面张力的作用下降 20. 液体对光滑表面的润湿程度常用接触角来量度,下面的说法正确的是( )
(A) θ= 0°时,液体对固体完全不润湿 (B) θ= 180°时,液体对固体完全润湿
(C) θ= 90°时,是润湿与不润湿的分界线 (D) 0°< θ< 90°时,液体对固体润湿程度小 21. 当在空气中形成一个半径为r的小气泡时,泡内压力与泡外压力之差为( ) (A)
2?4?4? (B) (C) ? (D) 0 rrr22. 当在两玻璃板中间加入少量水后,在垂直于玻璃板平面方向上很难将其拉开,故两玻璃板间应该形成( ) (A) 凸液面 (B) 凹液面 (C) 无液面 (D) 无法判断 23. 关于表面现象的下列说法中正确的是( )
(A) 毛细管越细, 与液体接触时界面张力越大 (B) 温度越高, 增加单位表面时外界做的功越小 (C) 维持体积不变的气泡埋在液面下越深, 附加压力越大 (D) 同一温度下液体的饱和蒸气压越大, 其表面张力一定越小 24. 下列叙述不正确的是:( )
(A) 农药中加入润湿剂可使σ(l-g)和σ(l-s)减小,药液在植物表面易于铺展; (B) 防水布上涂表面活性剂使σ(s-g)减小,水珠在其上不易铺展;
(C) 泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面,非极性基向外易被吸附在泡沫上; (D) 起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。
25. 一根毛细管插入水中,液面上升的高度为h,当在水中加入少量的NaCl,这时毛细管中液面的高度为:( ) (A) 等于h ; (B) 大于h ; (C) 小于h ; (D) 无法确定 。 26. 液体的附加压力和表面张力的联系与区别在于( )
(A) 产生的原因和方向相同而大小不同 (B) 作用点相同而方向和大小不同 (C) 作用点相同而产生的原因不同 (D) 产生的原因相同而方向不同
27. 表面张力是物质的表面性质,其值与很多因素有关,但是它与下列因素无关( ) (A) 温度 (B) 压力 (C) 组成 (D) 表面积 28. 对弯曲液面上的蒸气压的描述正确的是( )
(A) 大于平面液体的蒸气压 (B) 小于平面液体的蒸气压 (C) 大于或小于平面液体的蒸气压 (D) 都不对 29. 涉及溶液表面吸附的下列说法中正确的是( )
(A) 溶液表面发生吸附后表面吉布斯函数增加 (B) 溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力 (C) 定温下,表面张力不随溶液浓度变化时,浓度增大,吸附量不变 (D) 溶液表面的吸附量与温度成反比是因为温度升高,溶液浓度变小 30. 表面活性剂在结构上的特征是( )
(A) 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 (B) 一定具有亲水基
(C) 一定具有亲油基 (D) 一定具有亲水基和憎水基 31. 表面活性剂是针对某种特定的液体或溶液而言的,表面活性剂的实质性作用是( ) (A) 乳化作用 (B) 增溶作用 (C) 降低表面张力 (D) 增加表面张力
32. 若多孔性物质能被水润湿,则当水蒸气含量较大时,可首先在该多孔性物质的孔隙中凝结,这是因为( )
(A) 平液面的蒸气压小于凸液面的蒸气压 (B) 平液面的蒸气压大于凸液面的蒸气压 (C) 平液面的蒸气压大于凹液面的蒸气压 (D) 平液面的蒸气压小于凹液面的蒸气压 33. 表面活性物质溶于水时,关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是( )
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
(A) 表面张力升高,正吸附 (B) 表面张力降低,正吸附 (C) 表面张力升高,负吸附 (D) 表面张力显著降低,正吸附 34. 温度与表面张力的关系是: ( )。 (A) 温度升高表面张力降低;(B) 温度升高表面张力增加;(C) 温度对表面张力没有影响;(D)不能确定。 35. 液体表面分子所受合力的方向总是:( ),液体表面张力的方向总是:( )。 (A) 沿液体表面的法线方向,指向液体内部; (B) 沿液体表面的法线方向,指向气相; (C) 沿液体的切线方向; (D) 无确定的方向。 36.等温等压条件下的润湿过程是:( )。
(A) 表面吉布斯自由能降低的过程; (B) 表面吉布斯自由能增加的过程; (C) 表面吉布斯自由能不变的过程; (D) 表面积缩小的过程。
二. 填空题
?? 零。 ?c??2. 当NaCl溶于水后,溶液的表面张力与浓度的关系为 零。
?c1. 当乙醇溶于水后,溶液的表面张力与浓度的关系为
3. 由于新相的生成的困难而可能存在的亚稳状态有 、 、 、 4. 兰缪尔吸附等温式特别适用于 。
5. 按照吸附本性的不同,通常可将吸附分成两大类,是 和 。
6.玻璃毛细管水面上的饱和蒸气压___________同温度下水平的水面上的饱和蒸气压。(选填 > , = , < ) 7.推导朗缪尔吸附等温式时,其中假设之一吸附是_______分子层的;推导BET吸附等温式时,其中假设之一吸附是___________分子层的。 8.表面张力随温度升高而____________。(选填增大、不变、减小),当液体到临界温度时,表面张力等于__________。
9.物理吸附的吸附力是_______,吸附分子层是__________。
10.溶入水中能显著降低水的表面张力的物质通常称为___________物质。
11.过饱和蒸气的存在可用___________公式解释,毛细管凝结现象可用__________公式解释。(选填拉普拉斯、开尔文、朗缪尔)
12.表面活性剂按亲水基团的种类不同,可分为: 、_________、_________、_______。 13.物理吸附永远为______热过程。
三. 计算题
1、在283K时,可逆地使纯水表面积增加1.0m2,吸热0.04J。已知283K时纯水的表面张力为0.074N·m-1,求该过程的W、ΔU、ΔH、ΔS和ΔG各为多少?
2、25 ℃半径为1 ?m的水滴与蒸气达平衡,求水滴的内外压力差及其饱和蒸气压。已知25 ℃时水的表面张力为71.97×10-3 N·m-1,体积质量(密度)为0.9971g·cm-3,蒸气压为 3.168 kPa,摩尔质量为18.02 g·mol-1
3、计算373.15K时,下列情况下弯曲液面承受的附加压。已知373.15K时水的表面张力为58.91×10-3 N·m-1。(1)水中存在的半径为0.1μm的小气泡;(2)空气中存在的半径为0.1μm的小液滴; (3)空气中存在的半径为0.1μm的小气泡。
4、101.325kPa压力中,若水中只含有直径为10-6 m的空气泡,要使这样的水开始沸腾,需要多少度?已知水在100℃的表面张力为σ=58.9×10-3N/m,摩尔汽化热ΔH=40.67kJ/mol, 设水面至空气泡之间液柱的静压力气气泡内蒸汽压下降因素均可忽略不计。
5、已知27℃时水的饱和蒸气压为3.529 kPa,已知水在298K时的表面张力为0.0718N/m-1,密度为997㎏/m3。试求:(1)该温度下,水在半径为5×10m的某毛细管中上升的高度是2.8×10m,求接触角为多少?(2)当毛细管半径为2×10m时,求27℃下水蒸气能在该毛细管内凝聚所具有的最低蒸气压是多少?(3) 以r=2×10-6m 的毛细管作水的助沸物质,在外压为101.325kPa时,使水沸腾将过热多少度(设在沸点附近,水和毛细管的接触角与27℃时近似相等)?欲提高助沸效果,毛细管半径应加大还是减少?
-9
-4
-2
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仲恺农业工程学院 物理化学习题
6、在 101.325kPa 外压,100℃的水中产生一个半径为 10-5m 的小气泡。已知该温度下水的表面张力 为 58.85×10-3N·m-1,密度为 1000kg·m-3,饱和蒸气压为 101.325kPa, 摩尔质量 为 18.02×10-3kg·mol-1。 求 :
(1) 小气泡内水的饱和蒸气压。(2) 小气泡内水的附加压力。
(3) 小气泡内的压力,并判断气泡能否溢出液面。若不能逸出,试计算何温度下才能逸出。已知水的蒸发焓为 40658J·mol-1。
物理化学习题(六)------电化学
一. 选择题
1. 科尔劳施经验公式?m???的适用条件是 ( ) m?Ac(A) 强电解质稀溶液 (B) 弱电解质稀溶液 (C) 电解质稀溶液
2. 在强电解质稀溶液中,??主要决定于溶液浓度和电解质价型,而与离子的本性关系较小。这个说法是( ) (A) 错 (B) 对 3. 对于下面的电解质。不能用外推法求??的是 ( ) m(A) HCl (B) NaOH (C) CH3COOH (D) CH3COONa 4. 0.3mol.kg-1的Na2HPO4的离子强度等于( )
(A) 0.6mol.kg-1 (B) 1.8mol.kg-1 (C) 0.3mol.kg-1 (D) 0.9mol.kg-1
5. 0.08mol.kg-1的Na2SO4的离子强度等于 ( ) (A) 0.16mol.kg-1 (B) 0.48mol.kg-1 (C) 0.34mol.kg-1 (D) 0.24mol.kg-1
6. 浓度相同而价型分别为1-1型、2-1型、2-2型的三种电解质溶液,其离子平均活度因子的大小排列顺序???1?1?( )???2?1?( )???2?2? ( ) (A) >,> (B) <,< (C) =,= 7. 下列哪个电池不可能成为可逆电池 ( ) (A) Zn(s)|Zn2+(a) ||Cu2+ (a) |Cu(s) (B) Pt|H2(p) |HCl(a)|AgCl (s) |Ag(s)
(C) Zn(s)|H2SO4(a) |Cu(s) (D) Pb(s)|PbSO4(s) | H2SO4(a)| PbSO4(s) | PbO2 (s)
?RT?,E8. 电池反应的能斯特方程中EMF?E????lnaMF的物理意义是( ) ?MFBBzFB(A) 参与反应的各物质均处于标准状态时的电池反应电势
(B) 参与反应的各物质浓度均为1 mol.kg-1时的电池反应电势 (C) RT?0时的电池反应电势 (D)
zF??BB?0时的电池反应电势
?, 9. 已知下列两反应的标准电动势 ?1?1H2?p???1O2?p???1H2O?l?E12421?,则两个E的关系为( ) H2p??O2p??H2O?l?E22????????(A) E2?2E1 (B) E2 (C) E2 (D) E2 ??E1?E1??2E1?2??????10. 电解时,在阳极上首先析出的物质是( )
(A) 电极反应标准电势最高者 (B) 电极反应标准电势最低者 (C) 析出电极电势最高者 (D) 析出电极电势最低者
11、氢氧燃料电池的电池反应为H2?p???1O2?p???H2O?l?,25℃时E?V,则电池反应的标准MF?1.229平衡常数K?为 ( ) (A) 1.0 (B) 1.44×1020 (C) 3.56×1020 (D) 3.56×1041 12、291K时,H2SO4溶液的浓度从0.01mol/L增加到0.1mol/L,其电导率和摩尔电导率的变化情况分别为( ) (A) ?增加,?m增加 (B) ?减少,?m增加 (C) ?增加,?m减少 (D) ?减少,?m减少 13、有HCl、KOH、NaCl三种电解质溶液,浓度均为0.01mol/L,它们的?m由大到小的排列( ) (A) KOH>HCl>NaCl (B) HCl > KOH >NaCl (C) NaCl>HCl>KOH (D) HCl > NaCl > KOH 14、电池在恒温恒压和可逆条件下放电,其与环境交换的热为( )
(A) ?rHm (B) T??rSm (C) ?rGm (D) ?rUm
15、在原电池中使用盐桥的主要目的是 ( ) (A) 减小液接电势 (B) 完全消除液接电势 (C) 它的制备容易 16、298K时,KNO3水溶液的浓度由1mol·dm-3增大到2 mol·dm-3,其摩尔电导率Λm将( ) (A)增大 (B)减小 (C)不变 (D)不确定
θ
17、298K时,下列两电极反应的标准电极电势为: Fe3+ + 3e-→ Fe E(Fe3+/Fe)= -0.036V
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Fe2+ + 2e-→ Fe E(Fe2+/Fe)= -0.439V 则反应Fe3+ + e-→ Fe2+ 的Eθ(Pt/Fe3+, Fe2+)等于 ( ) (A) 0.184V (B) 0.352V (C) -0.184V (D) 0.770V
18、25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1,则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2是:( )
(A) E2 = - 2E1; (B) E2 = 2E1; (C) E2 = - E1; (D) E2 = E1。 19、可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是:( )
(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ; (B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ; (C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ;(D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。 20、对韦斯登(Weston)标准电池,下列叙述不正确的是: ( )
(A) 温度系数小 (B) 为可逆电池 (C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐 (D) 电池电动势保持长期稳定不变 21、下列电池中,液体接界电位不能被忽略的是:( )
θ
(A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ; (B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ;
(C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt ;(D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。
22、对于混合电解质溶液,下列表征导电性的量中哪个不具有加和性:( )
(A) 电导 ; (B) 电导率 ; (C) 摩尔电导率; (D) 极限摩尔电导 23、电解Na2SO4溶液,若通电一段时间后,在阴极上生成NaOH0.52g,则阳极上生成硫酸的质量( ) (A) 0.52g ; (B) 1.28g ; (C) 0.64g; (D) 2.5g 24、德拜-休克尔理论导出时,没有考虑的影响因素是( )
(A) 强电解质在稀溶液中完全电离 (B) 每一个离子都是溶剂化的
(C) 每一个离子都被相反电荷的离子所包围 (D) 离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差 25、溶液的导电能力取决于溶液所含离子的 ( )
(A) 离子数目 (B) 离子迁移速度 (C) 离子数目、迁移速度 (D) 离子数目、迁移速度和价数 26、下列因素中,与电解质中正离子迁移数无关的是 ( )
(A) 正离子迁移速度 (B) 温度 (C) 共存负离子迁移速度 (D) 外加电压 27、在一定温度下,电解质溶液稀释时,摩尔电导率的数值( )
(A) 对强、弱电解质均增加 (B) 对强、弱电解质均减少 (C) 强电解质减少,弱电解质增加 (D) 强电解质增加,弱电解质减少 28、下列关于电导测定应用中说法错误的是( )
(A) 测定溶液的电导用来计算难溶盐的溶解度 (B) 测定溶液的电导用来计算离子的迁移数 (C) 测定溶液的电导用来计算弱电解质的电离度 (D) 测定溶液的电导用来计算溶液的pH 29、对于浓度均为0.1mol/kg的KCl和ZnSO4两种电解质溶液,正确的关系式为 ( ) (A) ??KCl????ZnSO4? (B) ???KCl?????ZnSO4? (C) ???KCl?????ZnSO4? (D) b?KCl??b?ZnSO4?
30、0.1mol/kg的MgCl2水溶液的离子平均活度因子???0.219,则??为( )
(A) 1.385?10?2 (B) 6.960?10?2 (C) 2.190?10?2 (D) 3.476?10?2 31、若LaCl3溶液的离子强度与KCl溶液的离子强度相等,则KCl溶液的质量浓度为LaCl3溶液的( )倍 (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6
32、25℃时电极反应 Cu2+ + I - + e →CuI 和 Cu2+ + e → Cu+ 的标准电极电势分别为0.86V和0.153V,则CuI的溶度积Ksp为:( ) (A) 1.2 × 10-12 ; (B) 6.2 × 10-6 ; (C) 4.8 × 10-7 ;(D) 2.9 × 10-15 。 33、丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:( )
(A) 负极和阴极 ; (B) 正极和阳极 ; (C) 阳极和负极 ; (D) 阴极和正极 34.电解质水溶液属离子导体。其离子来源于( )
(A) 电流通过溶液,引起电解质电离 (B) 偶极水分子的作用,引起电解质离解 (C) 溶液中粒子的热运动,引起电解质分子的分裂 (D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离 35.德拜-休克尔为了推导出\极限定律\,作了一些基本假定。下列假定不在他们的假定之列的是( ) (A) 溶液中导电的是离子而不是分子 (B)离子之间以静电力相互作用,其间的吸引能大于它们的热运动 (C) 任何浓度的强电解质都是完全电离的 (D) 在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷,不极化 36.电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是( ) (A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱 (C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数 37.离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数,因此,离子的运动速度直接影响离子的迁移数。它们的关系是( )
(A) 无论什么离子,它们的运动速度愈大,迁移的电量就愈多,迁移数也愈大 (B) 同一种离子的运动速度是一定的,故它在不同的电解质溶液中,迁移数相同
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(C) 在只含某种电解质的溶液中,离子运动的速度愈大,迁移数就愈大 (D) 在任何电解质溶液中,离子运动的速度愈大,迁移数就愈大
38.采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时,需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是( )
(A) 电极反应的交换电流密度很大,可逆性大 (B) 高度可逆,电动势温度系数小,稳定 (C) 电池可逆,电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知,与测量温度无关 39.双液电池包含两种不同的电解质溶液或同一电解质但浓度不同的溶液。在电解液相接触的界面处能产生一定的电势差,称为液接电势,对于液接电势的认识,下面说法中正确的是( )
(A) 可以采用盐桥完全消除 (B) 迄今为止,既难于用实验测定又不能准确地计算 (C) 可用对消法测量其大小 (D) 其值可以通过电极电势的能斯特公式和离子迁移数进行准确计算 40.法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是( )
(A)通过电解池的电流与电势之间的关系 (B)通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (C) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系
41.将两个铂电极插入0.1升浓度为3mol的氯化钾水溶液中,在两极之间放置隔膜,并于两电极附近分别滴入几滴酚酞溶液,通以直流电。片刻,观察到溶液中的显色情况是( ) (A) 在阴极区显红色 (B) 在阳极区显红色
(C) 阴极区和阳极区只有气泡冒出,均不显色 (D) 阴极区和阳极区同时显红色
42.将金属插入含该金属离子的溶液中,由于金属的溶解或溶液中金属离子在金属表面上沉积,可能使金属表面带上某种电荷,产生界面电势。若已知Zn│ZnSO4电极的标准电极电势=-0.763伏,则金属锌表面上所带的电荷一定是( )
(A)正电荷(B)负电荷(C)不带电荷,因为溶液始终是电中性(D)无法判断,可能是正电荷也可能是负电荷 43.当有电流通过电极时, 电极发生极化。电极极化遵循的规律是( )
(A) 电流密度增加时,阴极极化电势增加,阳极极化电势减少 (B) 电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少,负极电势增加,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少 (C) 电流密度增加时,在原电池中,正极电势增加,负极电势减少,在电解池中,阳极电势增加,阴极电势减少 (D) 电流密度增加时,在原电池中,正极电势减少而负极电势增大,在电解池中,阳极电势减少而阴极电势增大
44.为了测量双液电池的电动势,在两电极之间需要用盐桥来联接,在下列各种溶液中可作盐桥溶液的是( ) (A) 可溶性惰性强电解质溶液 (B) 正负离子的扩散速度几乎相同的稀溶液 (C) 正负离子的扩散速度几乎相同的浓溶液 (D) 正负离子的扩散速度接近,浓度较大的惰性盐溶液 45.为了测定电极的电极电势,需将待测电极与标准氢电极组成电池,这个电池的电动势就是待测电极电势的数值。按照目前惯用的电池符号书写方式和IUPAC对电极电势符号的规定,待测电池符号应是( )
(A) (+)标准氢电极‖待测电极(-) (B) (-)待测电极‖标准氢电极(+) (C) (-)标准氢电极‖待测电极(+) (D) (+)待测电极‖标准氢电极(-)
46.在KOH水溶液中,使用二个铂电极进行水的电解,当析出1mol氢气和0.5mol氧气时,需要通过的电量是(法拉第):( ) (A) 1; (B)1.5; (C) 2; (D) 4
47.若向摩尔电导率为1.4×10-2s?m2?mol-1的CuSO4溶液中,加入1m3的纯水,这时CuSO4摩尔电导率为:( ) (A) 降低; (B) 增高; (C) 不变; (D) 不能确定 48.下列电解质溶液的浓度都为0.01mol?kg-1。离子平均活度系数最小的是: ( ) (A) ZnSO4; (B) CaCl2; (C) KCl; (D) LaCl2
49.醌氢醌是醌与氢醌的等分子复合物,用它测定溶液的pH时,醌+2e= 氢醌,随着电池反应的进行,醌的浓度( ) (A)上升; (B)下降; (C)不变; (D)不定
50.某电池反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 (2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl,这两种不同的表示式算
?出的E、E?、?rGm和K?的关系是:( )
????????,???,?(A)E1?E2,E1,?rGm (B) E1?E2,E1,?rGm?E2K1?K2?E2? K1??K2,1??rGm,2,1?2?rGm,2222???????????,?(C)E1?2E2,, (D)E1?E2,,,E1?2E2K1?2K2E1?E2? K1??K2?rGm?rGm,1???rGm,2?,1?2?rGm,251.某一电池反应,若算得其电池电动势为负值时,表示此电池反应是:( )
(A) 正向进行; (B) 逆向进行; (C) 不可能进行; (D) 反应方向不确定
+-
52.下列电池中,那一个的电池反应为H+OH=H2O ( )
+-
(A) (Pt)H2|H(aq)||OH|O2(Pt); (B) (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt); (C) (Pt)H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2(Pt); (D) (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt)
-
53.无限稀释的KCl溶液中,Cl离子的迁移数为0.505,该溶液中K+离子的迁移数为:( )。
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(A) 0.505 ; (B) 0.495; (C) 67.5; (D) 64.3 。 54.电解质分为强电解质和弱电解质,在于:( )。
(A) 电解质为离子晶体和非离子晶体; (B) 全解离和非全解离; (C) 溶剂为水和非水; (D) 离子间作用强和弱。
55.质量摩尔浓度为b的H3PO4溶液,离子平均活度因子(系数)为??,则电解质的活度是aB:( )。 (A) a=4( b / b)4??4 ; (B) a=4( b / b)??4 ;(C) a=27( b / b)??4 ; (D) a=27( b / b)4??4 。
B
B
B
B
56.实验室里为测定由电极Ag | AgNO3(aq)及Ag | AgCl(s) | KCl(aq) 组成的电池的电动势,下列哪一项是不能采用的?( )
(A) 电位差计; (B) 标准电池; (C) 直流检流计; (D) 饱和的KCl盐桥。 57.原电池在等温等压可逆的条件下放电时,其在过程中与环境交换的热量为:( )。 (A) ?H; (B) 零; (C)T?S; (D)?G。 58.在等温等压的电池反应中,当反应达到平衡时,电池的电动势等于:( )。 (A) 零; (B) E ; (C)不一定; (D)随温度、压力的数值而变。
59.浓度为b的Al2(SO4)3溶液中,正、负离子的活度因子(系数)分别为??和??,则离子的平均活度系
232332数??等于:( )。(A) (108)5b ; (B) (??· ??)5b ; (C) (??· ??)5; (D) (??· ?? )5 60.用补偿法测定可逆电池的电动势时,主要为了:( )
(A) 消除电极上的副反应;(B) 减少标准电池的损耗;(C)在可逆情况下测定电池电动势;(D)简便易行。 61.电解质溶液的导电能力:( )。
(A) 随温度升高而减小; (B) 随温度升高而增大; (C) 与温度无关; (D) 因电解质溶液种类不同,有的随温度升高而减小,有的随温度升高而增大。
62.已知25℃时,E(Fe3+| Fe2+) = 0.77 V,E(Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池,其电池反应为2 Fe3++ Sn2+=== Sn4++2 Fe2+,则该电池的标准电动势E(298 K) 为:( )。
(A) 1.39 V; (B) 0.62 V; (C) 0.92 V; (D) 1.07 V。
1111二. 填空题
1. 正离子的迁移数与负离子的迁移数之和等于 。
2. 电解质溶液依靠 导电;金属导体依靠 导电。
3. 分别有KCl、CaCl2、Na2SO4、AlCl3四种电解质溶液,浓度均为0.01mol/L,其中离子平均活度因子最大的一种溶液是 。
4. 离子独立运动定律的公式为 ,其适用于 。
-1-++
5. 在外电场存在下,0.05 mol·kg的LiCl溶液,Cl的离子迁移数为0.82,则Li的离子迁移数t(Li)= 。
6.电池反应达到平衡时,电池反应电势为 。
???7.在298K时,已知Cu2??2e?CuE1?0.337V;Cu??e?CuE2?0.521V;则Cu2??e?Cu?E3? 8.在恒温恒压下,同一电池以:(1)可逆方式,(2)不可逆方式放出相同的电量,在Q、W、?H、?S、?G中,相同的是 ,不同的是 。
9、若电池的电池反应电势E>0,则表明该电池反应向 进行。 10、超电势是指实际的电极电势与 电极电势之差。
11、在电池Pt|H2(p)|HCl(a1)||NaOH(a2)|H2(p)|Pt中阳极反应是 阴极反应是 电池反应是 12、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol?L-1(? m,1)和0.10mol?L-1(? m,2)的两个电解质溶液,其电阻分别为1000?和500?,则它们的摩尔电导率之比?? m,1/? m,2=___。
2??13、CaCl2的摩尔电导率?? 与其离子的摩尔电导率?? 的关系是 ) ,??m(CaCl2)m(Cam(Cl)14、298K时反应Zn+Fe2+=Zn2++Fe的E=0.323V,则其平衡常数为
15、今有一溶液,含0.002 mol·kg-1的NaCl和0.001 mol·kg-1的La(NO3)3,该溶液的离子强度I=?????。 16、离子氛的电性与中心离子的电性__________,电量与中心离子的电量__________。
17、用导线把原电池的两极连接上,立刻产生电流,电子的流动是从_______极(即____极)经由导线而进入________极(即________极)。
18、电池Pt | H2(p(H2)) | NaOH | O2(p(O2)) | Pt
负极反应是 ,
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正极反应是???????????????????????????????, 电池反应是???????????????????????????????。
19、原电池 Hg | Hg2Cl2(s) | HCl | Cl2(p) | Pt,其负极的反应方程式为?????????????????????,称?????反应;正极的反应式为????????????????????????,称?????反应。
20、由于极化,原电池的正极电势将比平衡电势??????,负极电势将比平衡电势????????;而电解池的阳极电势将比平衡电势????????,阴极电势将比平衡电势????????。(选填高或低)
三. 计算题
1、25℃时,在某电导池中充以 0.01 mol?dm-3的KCl水溶液,测得其电阻为112.3Ω, 若改充以同样浓度的溶液x,测得其电阻为2184Ω。已知25℃时0.01 mol ? dm-3,KCl水溶液的电导率为 0.14114 S ? m-1。计算:(1)电导池常数Kcel ;(2)溶液x的电导率; (3)溶液x的摩尔电导率(水的电导率可以忽略不计)。 2、电池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.10 mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg电动势E与温度T的关系为:
2 E?0.0694?1.881?10?3T?2.9?10?6T
VK?K?(1)写出电池反应;
(2)计算25 ℃时该反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Qr,m。 (3)若反应在电池外在同样条件恒压进行,计算系统与环境交换的热。 3、25℃时,电极Ag(S)Ag2O(S)OH?(??1)的E??0.340V
,PtO2(g)OH?(??1)的E??0.401请写出由以上两个电极组成的电池反应,并计算电池的E?、V.。
??rGm。
θ
4、写出以下电池的电极反应及电池反应式,并计算298K时电动势 E及?rGm, K;并判断电池反应能否自发进行? Pb(s) | Pb(NO3)2(a(Pb2+) = 1) || AgNO3(a(Ag+) = 1) | Ag(s)
θθ
(已知: E(Pb2+/Pb) = ? 0.1265 V, E(Ag+|Ag) = 0.7994V. ) 5、有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-(a=1)||Cu2+(a=0.01)| Cu。 (1)写出上述原电池的反应式;
(2)计算该原电池在25℃时的电动势E;
(3)25℃时,原电池反应的 吉布斯函数变(?rG m)和平衡常数K各为多少? 已知:E(Cu2+|Cu) = 0.3402V,E(Cl-|AgCl|Ag) =0.2223 V。 6、在 298 K 时有下述电池:
?,已知E(AgCl,Cl?)= 0.2223V??Ag(s)AgBr(s)Br?(??0.01)Cl?(??0.01)AgCl(s)Ag(s)?E,并判断该电池反应能否自发进行? ?E(AgBr,Br?)= 0.0713V,试计算电池的电动势?7、对于反应:H2(g,p)+ I2(s)→2HI (aq,α=1)
(1)写出电池表达式
??(2)计算上述反应在 298 K 时的E,EMF,?rGm和K?
??(3)若反应写成0.5H2(g,p)+ 0.5I2(s)→HI (aq,α=1), 则E,EMF,?rGm和K?为多少?
θ
θ
已知 298 K 时,I?(aq)的?fGm? ?51.67kJ?mol?1
物理化学习题(七)-----胶体化学
一. 选择题
1. 溶胶有三个最基本的特性,下列哪点不在其中?( )
(A) 高度分散性 (B) 热力学稳定性 (C) 多相性 (D) 热力学不稳定性 2. 在实际中,为了研究方便,常将分散系统按粒子大小分类,胶体粒子的大小范围是( ) (A) 直径为100nm~10000nm (B) 直径>10000nm (C)直径>100nm (D) 直径为1nm~1000nm 3. 溶胶系统最基本的特征是( )
(A)多相热力学不稳定(B)均相,热力学稳定(C)光散射现象明显,渗透压小(D)光散射现象弱,扩散极慢 4. 溶胶与高分子溶液的主要区别在于( )
(A) 粒子大小不同 (B) 渗透压不同 (C) 丁达尔效应的强弱不同 (D) 相状态和热力学稳定性不同 5. 溶胶一般都有明显的丁达尔效应,这种现象产生的原因是( )
(A) 分散相粒子对光强烈吸收 (B) 分散相粒子对光强烈反射
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(C) 分散相粒子对光产生散射 (D) 分散相粒子对光产生折射 6. 区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单而灵敏的方法是( )
(A) 乳光计测定粒子浓度 (B) 超显微镜测定粒子大小 (C) 观察丁达尔效应 (D) 测定ζ电势 7. 电动现象产生的基本原因是( )
(A) 外电场或外压力的作用 (B) 电解质离子的作用 (C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高 (D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构
8. 悬浮于液体介质中的固体微粒在外界作用下急速与介质分离时, 在液体表面层和底层之间产生电势差的现象叫( )
(A) 电泳 (B) 电渗 (C) 流动电势 (D) 沉降电势 9. 下面的说法与DLVO理论不符的是( )
(A)胶粒间的引力本质上是所有分子的范德华引力的总和 (B)胶粒间的斥力本质上是双电层的电性斥力 (C) 每个胶粒周围都有离子氛,离子氛重叠区越大,胶粒越不稳定 (D) 溶胶是否稳定决定于胶粒间吸引作用与排斥作用的总效应
10. 高分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区别是高分子溶液的( )
(A) 渗透压大 (B) 丁达尔效应显著 (C) 粘度大,不能透过半透膜 (D) 不能自动溶解 11. 关于乳化作用和乳化液,下面的阐述中正确的是( )
(A) 对于指定的\油\和水,只能形成一种乳状液 (B) 乳化液的类型与\油\与水的相对数量密切相关 (C)乳状液是热力学不稳定系统(D)固体粉末作乳化剂,若水对它的润湿能力强,则形成O/W型乳化液 12. 江、河水中含的泥沙悬浮物在出海口附近都会沉淀下来,原因有多种,其中与胶体化学有关的是( ) (A) 盐析作用 (B) 电解质聚沉作用 (C) 溶胶互沉作用 (D) 破乳作用 13. 关于胶粒的稳定性,下面的说法中正确的是( )
(A) 溶胶中电解质越少,溶胶越稳定 (B) 胶粒的布朗运动越激烈,溶胶越稳定 (C) 胶团中扩散层里反号离子越多,溶胶越稳定 (D) 胶粒的表面吉布斯能越大,溶胶越稳定 14. 用油脂制作的洗衣肥皂属( )
(A) 阳离子型表面活性剂 (B) 阴离子型表面活性剂 (C) 两性型表面活性剂 (D) 非离子型表面活性剂 15.温度升高溶胶的稳定性( )
(A) 增加 (B) 下降 (C) 不变 (D) 先增加后下降
-3-3
16.混合等体积0.08mol?dm KI和0.1mol?dm AgNO3溶液得到一溶胶体系,在该体系中分别加入下述三个电解质:(1) MgSO4, (2) CaCl2, (3) Na2SO4, 则其聚沉能力的大小为( ) (A) (1)>(2)>(3) (B) (2)>(1)>(3) (C) (3)>(1)>(2) (D) (3)>(2)>(1)
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- 2015.5