《物理化学》第一学期自测题(B)(1)

一、填空题（本大题共6小题，共20分）

1．（2分）在绝热封闭条件下，体系的?S的数值可以直接用作过程方向性的判据, ?S = 0表示可逆过程；?S > 0 表示 ；?S < 0 表示 。 2．（4分）反应C（s）+H2O（g）==CO（g）+H2（g）在675K下达到平衡时，已知：ΔrHm=133.3 kJ·mol－1，若升高温度，则平衡 移动；若增加水蒸气的分压，则平衡 移动；若增加总压，则平衡 移动；若在等温等容条件下加入氮气，则平衡 移动。

3．（2分）稀溶液中溶质遵守 定律，它的数学表达式为 。 4．（3分）CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数为 、相数为 、自由度数为 。

5．（5分）化学反应的ΔrGm的下标“m”的含义是指 。若用下列二个化学计量式来表示合成氨反应：① N2（g）+3H2（g）==2NH3（g）；K

○

P，1和ΔrGm，1 ②

○

1/2N2（g）+3/2H2（g）==NH3（g）；K○P，2 和ΔrG○m，2，则二反

应之间的平衡常数KP○的关系为： ；ΔrG○m之间的关系为 。

6．（4分）反应： （CH3）CHOH（g）==（CH3）CO（g）+ H2（g）的标准平衡常数K○与温度T之间的关系为：lnK○==（－7370 /T）+15.2 ，则该反应的 ΔrH○m J/mol，ΔrS○m J·K－1。 二、选择题（单选题，本大题共11小题，共22分）

1．A、B二种液体混合形成理想溶液时，下列量表示不正确的是??（ ） A．Δ

mixS＞0

B．ΔmixV=0 C．ΔmixG＞0 D．ΔmixH=0

2．在100g H2O中含4.5g非电解质，溶液于－0.465○C时结冰，该溶质的相对分子质量MB接近于下列哪一数值（水的 Kf =1.86）??（ ） A．18 B．11.25 C．90 D．180

3．A、B二种液体混合形成理想溶液时，下列量为零的是??（ ） A．Δ

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mixG

B．ΔmixS C．ΔmixH D．ΔmixF

4．对于形成简单低共熔混合物的相图（见图），当将组成为X的物系平衡冷却到t○C时，则固液二相的质量之比为??（ ） A．W（s）∶W（l）=ac∶ab B．W（s）∶W（l）=bc∶ab C．W（s）∶W（l）=ac∶bc D．W（s）∶W（l）=bc∶ac

5． 1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是??（ ）。

A．蒸气压 B．熵 C．汽化热 D．温度

6．完全互溶的双液系统，当蒸气压具有非常大的正偏差时，下列说法正确的是??（ ）

A．其定温P～x图上有最大点，定压T～x图上也有最大点 B．其定温P～x图上有最小点，定压T～x图上也有最小点 C．T～x图上有最小点，称为最低恒沸点 D．T～x图上有最大点，称为最高恒沸点

7．在温度为T、压力为p时，反应3O2 (g) ＝2O3 (g) 的Kp与Kx的比值为??( ) A．RT B．p C．(RT)－1 D． p－1

8．一密闭容器处于 283.15 K 的恒温环境中，内有水及其相平衡的水蒸气。现充入惰性气体（即气体既不与水反应，也不溶于水中），则水蒸气的压力?? ( ) A．增加 B．减少 C．不变

9．在458K～475K间，反应：2C2H5OH（g）= CH3COOC2H5（g）+ 2H2（g）的平衡常数与温度T的关系为：lgK○P =－2100/T + 4.66，已知：ΔfHm（C2H5OH（g），473K）=－235.34 kJ·mol－1，则ΔfHm（CH3COOC2H5（g），473K）等于??（ ） A．－4.305×105 J·mol

－1

B．－1.951×105 J·mol1

－

C．5.109×105 J·mol－1 D．2.756×105 J·mol－1

10．在只有温度和压力的外界因素下，H2（g）+I2（g）==2HI（g）的平衡体系中，若反应前有任意量的H2（g）、I2（g）和HI（g）。则自由度f为??（ ） A．1 B．2 C．3 D．4

11.体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的???( )

A．体系本身没有任何变化

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B．再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化 C．体系复原了，但环境并未复原 D．体系和环境都没有任何变化

三、是非题（正确打√，错误打×，本大题共8小题，共16分） 1．结晶过程为放热过程。 （ ）

2．多组分体系中某组分的化学势为即为该组分的偏摩尔吉布斯自由能。纯组分体系中的化学势即为摩尔吉布斯自由能。 （ ）

3．在100g H2O中含4.5g非电解质溶液于－0.465○C时结冰，该溶质的相对分子质量MB接近于180（水的 Kf =1.86）。 （ ）

4．公式ΔU=QV 的适用条件是封闭体系、平衡态，不作非膨胀功，等容过程 （ ） 5．对于任何宏观物质，其焓H一定大于内能。（ ）

6．当一个化学反应的ΔCp等于零时，该反应的热效应就不受温度影响。( ) 7．化学反应ΔrG○m的意义是在大量的系统中，当产物和反应物均处于标准态时，反应进度为1mol 时的吉布斯自由能的变化。( )

8．A、B二种液体混合形成理想液态混合物时，下列变化量：Δ和Δ

mixS

ΔmixH、ΔmixGmixV、

均为零。（ ）

四、简答与证明题（本大题共3小题，共20分）

1．（8分）试证明：当ΔrH m○与温度无关时,下列二式是等价的： (1) ln[K(T)/K(298 K)] = [ΔrH m○(298 K)/R] [1/(298 K)－1/T]

(2) ΔrG m○(T) =ΔrH m○(298 K)－TΔr S m○(298 K)

2．（4分）试证明理想气体的等温真空膨胀过程，ΔG =ΔA。

3．（8分）反应 2A(g)＝2B(g)＋C(g)，用解离度?及总压表示上述反应的 Kp，证明: 当 p/Kp甚大时, ?与 p1/3成反比（设该气体为理想气体）。

五、计算题（本大题共3小题，共22分）

1．（10分）1kg 纯水中，溶解不挥发性溶质B 2.22g，B在水中不电离，假设此溶液具有稀溶液的性质。

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已知B的摩尔质量为111.0g·mol－1，水的Kb=0.52K·mol－1·kg，?ΔvapHm?(H2O) = 40.67 kJ·mol－1 且为常数，该溶液的密度近似为1 kg·dm－3。试求：

(1) 此溶液的沸点升高值。 (2) 此溶液在25℃ 时的渗透压π。

(3) 纯水和此溶液25℃时的饱和蒸气压。已知纯水100℃的饱和蒸气压为101325Pa。

2．（8分）对峙反应：2NaHCO3(s) = NaCO3(s) +H2O(g) +CO2(g)

在温度为30 ℃ 和100 ℃ 时的平衡总压分别为0.827kPa和97.47kPa。设反应焓Δ

?

rHm与温度无关。试求：

(1) 该反应的反应焓ΔrHm。

(2) NaHCO3(s)的分解温度（平衡总压等于外压101.325kPa）。

3．（8分）在300 K时，1 mol理想气体由10p○等温膨胀至p○，试计算此过程的?U，?H， ?S，?F，?G。

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