某些综合大学无机化学考研试题汇编近几年来

近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编

复旦大学无机化学考研试题汇编

一 完成并配平下列反应式： 1 BrO3- + XeF2 + H2O → 2 SnS + (NH4)2S2 → 3 BF3 + H2O → 4 K2MnO4 + H2O → 5 FeC2O4 →

6 [Co(NH3)6]2+ + O2 + H2O → 7 BF3 + LiAlH4 → 8 Pb(OH)3- + ClO- →

9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH → 10 XeO3 + O3 + H2O → 11 (NH4)2Cr2O7 →

12 CaCO3 + H2O + Cl2→ 13 Pb3O4 + HCl → 14 NH3 + CO2 →

15 Zn + NH3 + H2O →

二 用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。 1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2；

2 以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉； 3 由CuCl2制备CuCl；

4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、

NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；

5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠； 6 以粗硅为原料制取超纯硅；

7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸； 8 试举两例实验室制备CO的合理方法。

三 简答题：

1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？ 2 如何制取纯HD？（D=21H）

3 锝在周期表中处于什么位置？写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。

4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的

依据是什么？

5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？ 6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。 7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？

209

8 何谓沸石分子筛？以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应

用。在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？ 9 为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？ 10 请写出下列化合物的名称：

H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8. 11 d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问： (1) 该水合离子是什么颜色?

(2) [Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少? (3) 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?

12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么? 13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)

为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。 14 镧系元素位于周期表的什么位置？填写下表：

周期5 周期6 周期7 ⅡA族 ⅢB族 镧 ⅣB族 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：

BF4- 2 TeF4 3 BrF4- 4 XeOF4 5 ClO3F 6 Fe(CO)5 7 IOF3 8 Cu(H2O)42+

四 计算题：

1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含

0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。 （pKb(NH3)=4.75）,pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92, pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32） 2 称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液

23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。

3 奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓

碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。

（原子量：B：10.81,S：32.06,H：1.0079,O：15.9994,N：14.0067,Cl：35.453）

参考答案

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一 完成并配平下列反应式：

1 BrO3- + XeF2 + H2O == BrO4- + Xe + 2HF 2 SnS + (NH4)2S2 == (NH4)2SnS3 3 4BF3 + 3H2O == H3BO3 + 3HBF4

4 2K2MnO4 + 2H2O == 2KMnO4 + 2KOH + H2（电解） 5 FeC2O4 == FeO + CO↑+ CO2↑

6 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O == 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH- 7 2BF3 + 3LiAlH4 ==2B2H6↑+ 3LiF + 3AlF3 8 Pb(OH)3- + ClO- == PbO2↓+ Cl- + OH- + H2O

9 Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH == NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 10 XeO3 + O3 + 2H2O == H4XeO6 + O2 11 (NH4)2Cr2O7 == Cr2O3 + N2 + 4H2O

12 CaCO3 + H2O + 2Cl2 == CaCl2 + 2HOCl + CO2↑ 13 Pb3O4 + 8HCl == 3PbCl2 + Cl2↑+ 4H2O 14 2NH3 + CO2 ==CO(NH2)2 + H2O

15 Zn + 4NH3 + 2H2O == [Zn(NH3)4](OH)2 + H2↑

二 制备题：

1 NaNO3 + Pb == NaNO2 + PbO

2 NaOH + SO2(过量) == NaHSO3, 2NaHSO3 + Zn == Zn(OH)2↓+ Na2S2O4 热水溶解产物，过滤，结晶。

3 Cu2+ + 2Cl- + Cu == CuCl↓, CuCl + HCl(浓) == HCuCl2, HCuCl2 == CuCl↓+ HCl 4 Na2[PtCl4] + 2NH3 == [PtCl2(NH3)2] + 2NaCl， Cl-的位效应比NH3强。 5 H3PO4 + NaOH == NaH2PO4 + H2O, H3PO4 + 2NaOH == Na2HPO4 + H2O, 2Na2HPO4 + NaH2PO4 == Na5P3O10 + 2H2O

6 Si + 2Cl2 == SiCl4, SiCl4 + 2H2 == Si + 4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。 7 5Ba(IO3)2 == Ba5(IO6)2 + 9O2↑+ 4I2

Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 == 5BaSO4↓+ 2H5IO6 H5IO6 == HIO4 + 2H2O

8 HCOOH（浓H2SO4）== H2O + CO（用浓H2SO4脱水） H2C2O4 == CO + CO2 + H2O（CO2用NaOH溶液吸收）

三 简答题：

1 B4O5(OH)42- + 5H2O == 2H3BO3 + 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗

外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。 2 NaH + D2O == NaOD + HD↑ 3 第五周期，ⅦB族，HTcO4。

4 f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。

5 五种成键类型：B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。

6 氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂(Ⅳ)；四种几何异构体：

Cl NO2 Cl Cl

. NO2 . Cl . Cl . Cl

211

Pt Pt Pt Pt

. NH3 . . Cl . NH3 . NO2 Cl NH3 NO2 NH3

7 在NH3分子中，电负性N>H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱；而在NF3分子中，由于电负性F>N，F原子具有很强的吸电子能力，致使N原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有Lewis碱性。 8 沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。A型分子筛是一类硅铝比为1：1的硅铝酸盐，其组成为：M(Ⅰ)2O.Al2O3.2SiO2.5H2O 由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。在A型分子筛中，由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用，可对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离。其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。

AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性。

9 高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：氢气的发生，贮存，利用。

10 H2SO2, H2SO3, H2SO5, H2S2O3, H2S2O4, H2S2O5, H2S2O6, H2S2O7, H2S2O8. 次硫酸 亚硫酸 过一硫酸 硫代硫酸 连二亚硫酸,焦亚硫酸 连二硫酸 焦硫酸,过二硫酸 11 (1) 紫红色；

(2) △0=20300cm-1；

(3) 由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。

12 NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成σ键

外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭，形成π42键,因而平面分子更稳定。

13 3d元素随着族数增加，形成+2氧化态的趋势增大，即M2+的稳定性增强。 可作为还原剂的M2+：Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq) 4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 14

4周期 5周期 6周期 ⅡA族 锶Sr 钡Ba ⅢB族 钇Y ⅣB族 锆Zr Rf 镧La 铪Hf 镭Ra 锕Ac

15 指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态： 1 BF4-：正四面体，sp3； 2 TeF4：变形四面体sp3d； 3 BrF4-：sp3d2,平面正方形； 4 XeOF4：sp3d2,四方锥；

5 ClO3F：sp3,四面体； 6 Fe(CO)5：dsp3,三角双锥； 7 IOF3：sp3d,变形四面体； 8 Cu(H2O)42+：dsp2,平面正方形。

四 计算题： 1 解：（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：

[H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2

=6.8810-5(mol.dm-3) pH=4.16

(2) 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液： [OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2

212

=[10-4.75×0.10+(10-14/10-10.32)×0.10]1/2=4.76×10-3(mol.dm-3) pOH=2.32, pH=11.68 2 解：∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2

c(I2)=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215(mol.dm-3)

3解：吸收反应式：NH3+H3BO3 == NH4++H2BO3- 滴定反应式：H++H2BO3- == H3BO3

蛋白质的百分含量：1molNH4+∽1molHCl c(HCl)=m(NH4Cl)/[M(NH4Cl)V(HCl)×10-3]

=0.2100/53.49×21.15×10-3=0.1856(mol.dm-3)

蛋白质%=14.01×0.1856×12.60×10-3×152/(16.0×0.6000)=34.12%

中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编

213

A P； B As； C C； D S。 4 下列物质中，最易发生剧烈爆炸的是---------------------------------------------------------（ ）

A NH4ClO4； B Mg(ClO4)2；C Ca(ClO4)2； D Fe(ClO4)2。

5 氢原子的nd轨道的简并度是--------------------------------------------------------------------（ ）

A 0； B 1； C 3； D 5。

6 XeOF4分子的几何构型为-------------------------------------------------------------------------（ ）

A 四方锥； B 三角锥； C 五方锥； D 四面体。

7 基态锰原子的价电子构型是---------------------------------------------------------------------（ ）

A 3d7； B 3d74s2； C 3d54s2； D 3d9。

8 一个离子使另一个离子变形能力增大的特性是---------------------------------------------（ ）

A 电荷高，半径大； B 电荷高，半径小； C 电荷大，半径大； D 电荷低，半径小。 9 下列元素中，化学性质最活泼的是-------------------------------------------------------------（ ）

A Pt； B Pd； C Rh； D Os。

10 维生素B12的中心金属离子是-------------------------------------------------------------------（ ）

A Fe2+； B Fe3+； C Co2+； D Co3+。 11 下列硫酸盐中，最难热分解的是----------------------------------------------------------------（ ）

A Cr2(SO4)3； B MnSO4； C FeSO4； D NiSO4。 12 下列离子中，最难生成酸式盐的是------------------------------------------------------------（ ）

A K+； B Na+； C Ca2+； D Ba2+. 13 质量为210的钋同位素进行β放射,经14天后活性降低6.85%，基半衰期为--------（ ）

A 3.62天； B 137天； C 147天； D 157天。

14 经分析某化合物组成为：Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。称取该合物0.2434g，以适

量水溶解，然后加入适量的AgNO3，得白色沉淀，经干燥称重，得到0.2866g沉淀，则该化合物的正确化学式为------------------------------------------------------------------------（ ）

AgCl的式量=143.4, Cr原子量=52.00

A [Cr(NH4)Cl2]Cl； B [Cr(NH3)5Cl]Cl2； C [Cr(NH3)6]Cl3； D [Cr(NH3)3Cl3]。 15 下列化合物中，属于非离子型化合物的是----------------------------------------------------（ ） A BF3； B AlF3； C GaF3； D InF3。

16 往硫化砷(Ⅲ)溶液中加入下列试剂,胶体凝固效果最好的是-------------------------------( ) A NaCl； B CaCl2； C Na3PO4； D Al2(SO4)2。 17 CuSO4.5H2O晶体中，Cu2+的配位数是---------------------------------------------------------（ ）

A 4； B 5； C 6； D 8。 18 下列元素中，属于人造元素的是---------------------------------------------------------------（ ）

A Sm； B Pm； C Ho； D Tm。 19 下列离子中，最易形成简单水合离子的是---------------------------------------------------（ ）

A Sn4+； B Ti4+； C Ce4+； D Th4+。

20 下列配体与Hg2+最难配位的配体是-----------------------------------------------------------（ ）

A NH3； B Cl-； C Br-； D I-。

21 用硝酸盐的热分解来制备NO2时，应选择--------------------------------------------------（ ）

A Pb(NO3)2； B NaNO3； C KNO3； D NH4NO3。

22 乙酰丙酮基(acac-)能与一些金属离子生成稳定的螯合物。M(acac)3的Kf最大的是（ ）

A Ca2+； B Mg2+； C Fe3+； D La3+。 23 欲用酸溶解磷酸银沉淀，应选用---------------------------------------------------------------（ ）

224

A 盐酸； B 硫酸； C 硝酸； D 氢硫酸。

24 碳化铝(Al4C3)水解生成的含碳化合物是-------------------------------------------------------( )

A CH4； B C2H2； C C2H4； D CO2。 25 N2O4分子的颜色是---------------------------------------------------------------------------------（ ）

A 黄色； B 棕色； C 绿色； D 无色。

二 填空题（20分）：

1 硫酸盐常含有结晶水，这些结晶水分别属于__________离子和_______离子,M(Ⅱ)和

M(Ⅲ)金属硫酸盐还能分别与_______金属离子或______离子形成矾,化学通式为_______________________。化学上常用生成矾来进行物质的分离提纯,这主要是利用了____________________性质。

2 稀土离子Re3+同Na2H2Y生成_________型螯合物,可用于稀土离子的分离与分析, 螯合

离子的稳定性随溶液酸度增大而_________,随稀土离子半径增大而_______。 3 大多核羰基化合物中，羰基配体与金属原子结合方式有_____、_______、_____、_____。

硼烷中的氢原子因结合方式不同,分别称为_____、________、________。 4 非整比化合物Fe0.95O具有氯化钠型晶体结构，在存在缺陷的该晶体中，Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)

ⅡⅢ

各占铁总量的________和_______,标明铁价态的该晶体的化学式Fex()Fey()为_____________,晶体晶胞的边长为apm,则晶体的密度计算公式D=___________(g.cm-3)。

三 回答下列问题(15分)：

1 在Na2S2O3与AgNO3溶液的反应，为什么有时生成,Ag2S沉淀，有时生成Ag(S2O3)23-? 2 在纯硫酸中HNO3的酸性比HClO4弱，试解释之。

3 为什么不用KClO3与浓H2SO4反应来制备ClO2气体，而用KClO3与H2C2O4反应来制

备ClO2气体？

4 由SiH4为原料进行氮化来制备Si3N4纳米材料，有极高的稳定性，所以用途广泛。试根

据Si原子的成键特征和SiH4的性质，你认为该材料中最大可能存在的杂质是什么？试加以解释。

5 在含有Mn2+的溶液中，为什么不能采用通H2S气体生成MnS沉淀的方法将Mn2+去除

干净？

四 完成下列各化学反应方程式（10分）： 1 三硫化二砷溶于硫化钠溶液。

2 卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型。 3 在液态氨中氨基化钠与氯化铵的反应。 4 氯气通入亚硝酸钠溶液。

5 用(NH4)2PtCl6热分解制备海绵状铂。 6 用碱分解独居石(RePO4)。 7 二氧化钛与钛酸钡共熔。 8 白磷与氢氧化钠冷溶液作用。

五 实验题（10分）：

近年来研究指出，高铁酸盐在能源、环境保护等方面有着广泛的应用。我国学者提出在浓

NaOH溶液中用电化学法制备高铁酸盐。试验装置如图所示：用NaOH作电解液，Fe为阳极，Ni为阴极，两极用隔膜隔开。

225

(1) 写出发生在电极上的所有可能的电极反应式；

(2) CO2是制备较高纯产物的主要干扰因素，请你在此示意图的基础上，设计出安全、

廉价、方便可行的方案，以消除空气中CO2的影响。（以图示表示）

六 推断题（10分）：

一银灰色金属粉末A，溶于稀硫酸得含B的溶液。于B溶液中加入一种硫酸盐C，可得一种浅绿色单斜晶体D；在D的水溶液中加入NaOH溶液，可得白色（或带浅绿色）沉淀E；E在空气中缓慢变成棕色，最终变成F；若适量滴加H2O2溶液于E中，充分搅拌，可得黑色沉淀G；在E的滤液中加入过量的NaOH溶液并加热，有一种可使湿润pH变蓝的气体H逸出；若将溶液B酸化，再滴加一紫红色溶液I，可得淡黄色溶液J。于J中加入黄血盐溶液，立即产生深蓝色的沉淀K。试写出由D→K的化学式，并写出B+I和J+黄血盐溶液反应的离子方程式。

七 计算题（10分）：

1 已知：Fe(H2O)63+ + e == Fe(H2O)62+ φ0=0.771V lgβ(Fe(phen)32+) =21.3

lgβ(Fe(phen)33+)=14.10

试求φ0(Fe(phen)33+/ Fe(phen)32+)的值。

2 室温下，0.010molAgNO3溶于1升0.020mol.dm-3的氨水中(设体积不变)。求此溶液中

Ag+，NH3，Ag(NH3)+，Ag(NH3)2+的浓度。 已知：β1=1.74×103, β2=1.12×107

参考答案

一 选择题(25分)：

1 (A)； 2 (C)； 3 (B)； 4 (A)； 5 (B)； 6 (A)； 7 (C)； 8 (B)； 9 (B)； 10 (D)； 11 (B)； 12 (D)； 13 (B)； 14 (B)； 15 (A)； 16 (D)； 17 (C)； 18 (B)；19 (D)；20 (A)； 21 (A)； 22 (C)； 23 (C)； 24 (A)； 25 (D)。

二 填空题(20分)：

ⅠⅡ

1 正(阳)，负(阴)(或SO42-)；碱金属离子和NH4+；M2()SO4.M()SO4.6H2O；

226

M2()SO4. M()2(SO4)3.24H2O,或M2() M()(SO4)2.12H2O；矾容易形成晶体从溶液中析出。 2 1：1(或ReY-)；减小；增大。

3 端基；边桥基；面桥基；端基氢；切向氢；桥基氢。

ⅡⅢ

4 89.5；10.5；Fe0.85()Fe0.10()O；4[0.95M(Fe)+M(O)]/[6.022×1023×a3×(10-10)3]。

三 回答问题（15分）：

1 当有Ag2S2O3沉淀析出时，即发生如下反应：Ag2S2O3+H2O == Ag2S+H2SO4；但当过量

的S2O32-存在时，沉淀溶解变成Ag(S2O3)23-配离子。 2 因为HNO3 + H2SO4 == H2NO3+ + HSO4- 而HClO4 + H2SO4 == ClO4- + H3SO4+

所以纯硫酸是HNO3和HClO4的区分溶剂。 3 因为ClO2不稳定，易爆炸。当KClO3与H2C2O4反应时，生成ClO2的同时，也生成CO2，

能起到稀释ClO2的作用，从而使反应得以安全进行。

4 该材料中最可能存在的杂质为SiO2。因SiH4水解、氧化所得产物均为SiO2： SiH4 + (n+2)H2O == SiO2.nH2O↓+ 4H2

5 因为Ksp(MnS)值较大，可以溶于醋酸溶液。当通H2S气体沉淀Mn2+时，将发生如下反

应：Mn2++H2S == MnS+2H+，致使溶液的酸度急速增大，故MnS沉淀不完全。

四 完成下列化学反应方程式（10分）： 1 As2S3 + 3Na2S == 2Na3AsS3；

2 4MXO3 == MX + 3MXO4, 2MXO3 == 2MX + 3O2, 4MXO3 == 2MX2 + 5O2 + 2M2O? 3 NH4Cl + NaNH2 == NaCl + 2NH3 4 Cl2 + NaNO2 + H2O == NaNO3 + 2HCl

5 (NH4)2PtCl6 == Pt + 2NH4Cl + 2Cl2, 或3(NH4)2PtCl6 == 3Pt + 2NH4Cl + 2N2 + 16HCl 6 RePO4 + 3NaOH == Re(OH)3 + Na3PO4 7 TiO2 + BaCO3 == BaTiO3 + CO2 8 P4 + 3OH- + 3H2O == 3H2PO2- + PH3

五 实验题（10分）：

1 负极：H2O+e → OH- + 1/2H2

正极：Fe + 8OH- → FeO42- + 4H2O + 6e

Fe + 3OH- → Fe(OH)3 + 3e 2OH- → H2O + 1/2O2 + 2e

六 推断题(10分)：

D (NH4)2SO4.FeSO4.6H2O； E Fe(OH)2； F Fe(OH)3； G Fe3O4； H NH3； I KMnO4；

J Fe3+； K KFe[Fe(CN)6]。

5Fe2+ + MnO4- + 8H+ == 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4- == KFe[Fe(CN)6]

七 计算题（10分）：

1 解：φ0(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)=0.771+0.059lg[Fe3+]/[Fe2+]

=0.771+0.059lgβ(Fe(phen)32+)/β(Fe(phen)33+)=0.771+0.059(21.3-14.1)=1.196(V)

2 解：β1=[Ag(NH3)+]/([Ag+][NH3])

Ⅰ

Ⅲ

Ⅰ

Ⅲ

227

β2=[Ag(NH3)2+]/([Ag+][NH3]2) ∴[Ag(NH3)+]=β1[Ag+][NH3] [Ag(NH3)2+]=β2[Ag+][NH3]2

根据物料平衡：[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=0.010mol.dm-3 [Ag+]=0.010/(1+β1[NH3]+β2[NH3]2) 设[NH3]=xmol.dm-3

则[Ag+]=0.010/(1+β1x+β2x2)

同理可得：[NH3](1+β1[Ag+]+2β2[Ag+][NH3])=0.020mol.dm-3 将[Ag+]代入上式，整理得：β2x3+β1x2+(1-0.010β1)x-0.020=0 1.12×107x3+1.74×103x2+0.826x-0.020=0 x=1.14×10-3mol.dm-3 [Ag+]=5.69×10-4mol.dm-3

[Ag(NH3)+]=1.13×10-3mol.dm-3 [Ag(NH3)2+]=8.30×10-3mol.dm-3

南开大学近年来无机化学考研汇编

一 选择题：

1 下列各组键角大小判断不正确的是------------------------------------------------------------（A NH3>H2O； B BeF2>SF2； C PH3>NH3； D BF3>BF4-。 2 下列物种中键长最短的是------------------------------------------------------------------------（A CN； B CN-； C CN+； D CN2+。 3 下列各组化合物熔点高低判断正确的是------------------------------------------------------（

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