《有机化学》傅建熙 第三版 课本答案

第二章 有机化合物的结构本质与构性关系

1. (1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 2. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类

3.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。

第四章 开 链 烃

1.

(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) 顺-3-甲基-3-己烯 or (Z)-3-甲基-3-己烯 (5) 2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷 (6) 3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔 (10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2.

CH3(1)CHCHCHCH(CH)4CH3223CH25CH3(3) (CH)2CHC CH(CH)233CH25(5) (CH)2CHC CH(CH)3CH323CH25HCCHCH23(7) 3C CHCH3(9) CH CH2HHC3C CC CHHCH3(10) (6)CH3(4) CHCHCH C(CH)3CH3223HC3HHCHCHCH223(2) (CH)2CHCHCHCH 3223C C(8) (CH)2CHC C C CCH(CH)2 33HC52HC3C CCH25CH3

3.

ClClClClClCl ClCl 4.

HCCH523(1)C C HHHHC52C CHCH 3 1

(Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯

H5C2(2)CCHCH(CH3)2HHH5C2CH(CH3)2HCC

(Z)-2-甲基-3-己烯 (E)-2-甲基-3-己烯

HCCH225(3)5 C CHCH3HCCH523C C CHH25 (Z)-3-甲基-3-己烯 (E)-3-甲基-3-己烯

HCCHCHCH52(4)223 C CHHCC253HCCH5225C C HCCHCHCH3223 (Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

HCHHCHCH(CH)25(5)232 C CC C HCHCCHCHCH(CH)3325232 (Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯

CH3(6)H C CHCCH CH32HCCH33C CHCH CH2 (Z)3-甲基-1,3-戊二烯 (E)3-甲基-1,3-戊二烯

5.

(1)(2) 2,3,3-三甲基戊烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷

(3)

(4) (5) 2,3-二甲基-1-戊烯

(6) 6-甲基-5-乙基-2-庚炔

(7)

2,3-二乙基-1-己烯-4-炔

(8) CH C C CHCHCH 223CHCH33 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)

7.

BrBrClClHHBrH (1) (2)(3)H BrHHHHHHBrBr 8.

2

1-庚烯 2-庚烯 3-庚烯 2-甲基-1-己烯

3-甲基-1-己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基-1-己烯 2-甲基-2-己烯

3-甲基-2-己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯 2-甲基-3-己烯 3-甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-戊烯 2,4-二甲基-1-戊烯 3,5-二甲基-1-戊烯

3,3-二甲基-1-戊烯 2-乙基-1-戊烯 3-乙基-1-戊烯 2,3-二甲基-2-戊烯

2,4-二甲基-2-戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 9.

(1) 官能团位置异构 (2) 顺反异构 (3) 碳链异构 (4) 官能团异构 (5) 碳链异构 (6) 碳链异构 10.

该化合物的分子式为C14H30 11.

(1) CHCHCHCHCH (2) (CH)CCHCH 32233223 Br(3) (CH)CCH(CH)3232BrBrCH3(4) CHCHCCH3225Br 12. (1)(CH)CCHCH(2) CHCHCHCH (3) CHCHCHCH32233223323 ClHC3(4) CHCOOH + 3C OHC3OH (5) CHCHCHCHHCHCHCH323C323OSOH3OOH(6) CHCHCHCBrCH (7)CHCCHCH 32223323Br(8) (CH)CCH CH + (CH)C CHCHBr 322322 CH CH2CHO (9) ( CHC CHCH ) n10) + ( CH C ) n(222ClCl 3

13. (CH3)2CHCH2CH3 ＞ CH3CH2CH3 ＞ C(CH3)4 ＞ CH4

烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。

因为自由基相对稳定性次序为：＞＞＞·CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。 14. (4) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) 即：

CH2=CHC+HCH3 ＞(CH3)3C+ ＞CH3CH2C+HCH3 ＞CH3CH2CH2C+H2 15. (1)

有机层 正己烷 正己烷

浓H2SO4

酸层 3-己烯 硫酸酯

(2) 液相 3-庚烯 3-庚烯 Ag(NH3)2+ 固相 1-己炔 1-己炔银

16. (1)

1-戊烯 溴褪色 Ag(NH3)2+ —

Br2/CCl4

1-戊炔 溴褪色 灰白色↓ 室温,避光

戊 烷 —

1-丁炔 灰白色↓

+ (2) Ag(NH3)2

溴褪色 2-丁炔 Br2/CCl4 —

丁 烷

(3) 1,3-丁二烯

1-己炔

2,3-二甲基丁烷 17.

—

室温,避光 —

溴褪色

Br2/CCl4

溴褪色 —

Ag(NH3)2+ —

灰白色↓

224(1)HC CH + HC CHH C CH CH 2+CCuCl,NHClHH,Ni2200~300℃HO2CHCHCHCH3223 (2)CH CH [CH CHOH]CHCHO23HSO,HgSO244

4

Ni(CN)2 (3)4CH CH, 1. 5MPa80 -120℃ H,Ni2 200~300℃ (4) CH CHHClHg2+CH2 CHCl

20.

化合物(A) C10H18 Ω = 10 + (-18/2) + 1 = 2, 说明(A)分子中有π键或环。 由(A)用酸性KMnO4氧化可得

CH3CCH2CH2COOHO由此可知：(A) 中有结构

CH3COOHCH3CCH3O

CH3CCH2CH2CH所以(A)有两个π键，可能是

CH3CH3CCH2CH2CHCHCH3CCH3CH3CHCH3CCH3

或CH3CCH2CH2CHH3CCCH3CHCH3 又因为(A)是单萜，所以(A)只能是

CH3CH3CCH2CH2CHCHCH3CCH3 符合题意。

21.

化合物(A) C8H14 Ω = 8 + (-14/2) + 1 = 2, 说明分子中有π键或环。 由(A)用臭氧氧化后用Zn / H2O还原可得

OOCH2CH2CCH3

两分子HCHO和 H3C

由此可知：(A) 中有结构

两个H2CC和H3CCCH2CH2CCH3

所以(A)是

CH2 H3CCH2CH2CH2CCH3 符合题意。

C 5

（2S,4S） （2R,4R） （2S,3s,4R） (2R,3r,4S) （4）四种

HHCHCH33CHHCH33HCCCCCCCHC HHH HOHHOHHOHHOHCH3CHCH3CH33?18.820?[]????66.2Dc?l5.678?20?1 7.

8.

化合物(A) C6H10 Ω = 2, 说明分子中有π键或环。 (A)加氢后得到甲基环戊烷，可知(A)有可能是

或或或??(2R,3Z) (2S,3E) (2R,3E) (2S,3E)

(A)臭氧化分解后仅得到一种产物(B)，所以(A)不可能是

(A) 臭氧化分解后得(B)，(B)具有旋光性

1.O32.Zn/H2OOOCH3

1.O32.Zn/H2O无手性碳，没有旋光性，不符合题意。

CH3*

1.O32.Zn/H2OOO有手性碳，有旋光性，符合题意。 CH3OO无手性碳，没有旋光性，不符合题意。

所以

第七章 卤 代 烃

1. (1) 3-甲基-2-溴戊烷 (2) 4-甲基-5-氯-2-戊炔

11

(3) 3-溴环戊烯 (4) 1-氯-4-溴环己烷

(5) 1-叔丁基-3-溴环己烷 (6) 2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯 (7) 1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯 (8) 苄基溴 2.

(1) CH3(CH2)2CHBrCH＝CH2 CH3(CH2)3CH＝CHBr CH3CH2CHBrCH2CH＝CH2ClCl Cl白↓AgNO3/乙醇,室温AgNO3/乙醇白↓白↓ — AgNO3/乙醇,Δ —

(2)AgNO3/乙醇,室温 白↓ — 3. 主要产物为(2)，消除反应要遵守扎依采夫规则，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。 4.

(1)C2H5HCCH2BrBrC2H5CCHC2H5CCH3O(2)ClHCCHCH2OCH3

(3)CHCHCH2CH3

(4)NCCH2(CH2)4CH2CN(H3C)3C(5)CH2C(CH3)3+CH2

(6)

(7)CH3CHCH3OCH3

CH3(8)CH2ONO2+AgBr

5. (1)1-苯基-1-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷

CH3(2) CHCHC BrCHCHCH BrCHCHCHCHBr 32323222CH36. (1) SN2 (2) SN1 (3) SN2 (4) SN1

(B) (CH)CHCHCH3237.(A) (CH)CCHCH 3223II 8.(A) CHCH CHCH (B) CHCHCH CH 33322(C) CHC CCH (D) CHCHC CH3332

12

第八章 醇、酚、醚

1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇

(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲醇 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚） 4. (1) √ 分子间 (2) × (3) √ 分子间 (4) √ 分子内 (5) √ 分子内

(6) √ 分子内 (7) × (8) √ 分子间 5.

ClOCH3CH3(1)H3CCCHCH3CH3(2)H3C(5)H3CO(3)CH2I

(4)OCH2(6)OH

H3COH(7)CHCH3H3COCH3(8)COOH

6

(1)CH3CH2CH2CH2OH浓H2SO4H3CH2CHCCH2H+/H2OCH3CH2CHCH3OH

(2)CH3CH2CH2CH2OHOH- / 醇浓H2SO4H3CH2CHCCH2Br2/CCl4H3CH2CHCCH2BrBrH3CH2CCCHH2NiHOCH2H2CH2CH2ClNaNaOCH2H2CH2CH2Cl

O(3)HOH2CHCCHCH2Cl(5)BrMgMgBrO+CH2CH2OMgBrH/H2OCH2CH2OHNO2(6)OH浓HNO3O2NOHNO2

7.

CH2OHKMnO4H+褪色I2/NaOH(1)CHCH3OHC(CH3)2OH褪色黄色碘仿(不能用卢卡斯试剂鉴别，卢卡斯试剂只能鉴别6个碳以下的醇）

13

H3COHCH2OHOCH3FeCl3紫色(2)褪色KMnO4H+

AgClAgNO3KMnO4H+CH3CH2CH2CH2Cl(3)CH3CH2OCH2CH2CH3CH3(CH2)4CH2OH褪色

8.

(1) 加入CaCl2与乙醇生成结晶醇化合物，再过滤。 (2) 加入金属Na。

(3) 加入溴水，过滤后分液。

10. 化合物(A)，Ω=1，说明分子中有一个环或一个π键，(D)用KMnO4氧化得到一个二羧酸，说明A分子有个环，无π键。

(C)在KOH的醇溶液中加热得到唯一的产物(D)，说明(C)是一个对称的醇。那么(C)是

OHOHOH或。但是脱水后生成

，KMnO4氧化得不到一个二羧酸，所以

OH不符合条件。(C)只能是

A.OHB.OOH。那么

C.ClD.

OH

OHKMnO4H+无水ZnCl2浓HClO

Cl

OH

OH / 醇-

HOOCCH2CH2CH2CH2COOH 11. 化合物(A)，Ω=4，能被浓HI分解，说明A是一个醚。 (B)能与FeCl3水溶液发生颜色反应说明(B)是 那么(C)只能是CH3I 。

OCH3浓HIOH+CH3IOHKMnO4H+

CH3IAgNO3CH3ONO2+AgI

14

第九章 醛、酮、醌

1. (1) 3-甲基戊醛 (2) (Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌

(4) 4-甲基-2-羟基苯甲醛 (5) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (6) 丙酮缩二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷) (7) 3-(4-甲基苯基)-2-丁酮 (8) 二苯甲酮 (9) 丙酮苯腙

3. (1)OHCNOMgBrOCH2 CHCHCH(2)(3)CHCHCCHCHHCHCCHCH323223C3223CHO2CHCH33OHCHCH33(4)CH CH CHOCH C CHOOHCOOHOH(5)HC3CHOH+ HCOO2OHOHCHCH23(6)(7) CHCH CHCHCHHCHCHCHCH33C3223(8) 9) CHCHCOO + CHICHN OH(323 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）

HSO稀NaOH① 24Cu (1)HC CH 2CHCHOCHCH CHCHO2CHCHOH3332HO②2Ni , H2CHCHCHCH 323HCH CHCHCHCHCHCHOHC333222Br 或

HSO24HBrHSO① 24Cu HC CHCHCHOCHCHOH22332HO2②OHHBr①干醚CHCHCHCH 323+MgHO/H②2CHCHMgBrCHCHBr3232PBr3干醚BrCHCHCHCH323 15

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