高等无机化学习题

《高等无机化学》习题

1. 写出下列分子的结构式，使其符合18电子规则。

（1）V2(CO)12

（2）Ni(CO)2(C2H5)2

2. 用18电子规则推断下列簇合物的结构 CoNi2(η5-C5H5)3(CO)2, Co4(η5-C5H5)4H4

3. 在乙醚中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为Li[Co3(CO)10]的红色晶体，并放出一氧化碳，该晶体的红外光谱出现了三个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000cm-1, 1850cm-1和1600cm-1，请据此推出它的最合理的结构（画图）。

4. 作图示出[Pt(C2H4)Cl3]-离子中Pt2+和C2H4间化学键的轨道叠加情况（注明各用什么轨道，形成什么键及电子的提供情况），并回答： （1） Pt2+和C2H4间化学键对碳-碳键强度有什么影响？ （2） [Pt(C2H4)Cl3]-是否符合18电子规律？解释其原因。

5. 解释过渡金属的有机金属化合物的结构与金属d电子组态的关系：d6组态的有机金属化合物常采取六配位八面体结构；d8组态的采取五配位四方锥或三角双锥结构；d10组态的采取四配位四面体结构，并举出一些实例（提示：根据18电子规则）。

6. 解释以下羰基伸缩振动频率的变化： [V(CO)6]-，Cr(CO)5，[Mn(CO)6]+ νco/cm-1 1860 2000 2090

7．计算下列簇的骨架电子数：

[Co6(CO)6(?3-CO)8]4-， CB5H9，[Re3Cl12]3-，[Ta6Cl12]2+

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8． 根据下列红外光谱图判断羰基的类型

9. 根据分子轨道能级图比较N2分子和CO分子与过渡金属成键作用的相同点和不同点。

10. 用类似铁茂分子轨道图来解释下列金属茂的磁性： 分子式 磁矩/(B.M.) V(C5H5)2 Cr(C5H5)2 Mn(C5H5)2 Fe(C5H5)2 Co(C5H5)2 Ni(C5H5)2 3.84 3.20 5.86 抗磁性 1.73 2.86 (提示：根据实验磁矩计算出金属离子未成对d电子数，确定它们的排布)

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