18种重点危险化学品生产工艺典型反应及安全控制条件汇总

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18种重点危险化学品生产工艺典型反应及安全控制条件汇总

18种重点监管的危险化工工艺安全控制要求、

重点监控参数及推荐的控制方案汇总

编辑:新乡市安全生产委员会特聘危险化学品安全专家

组组长:朱振尧

2014.9.7

1、光气及光气化工艺

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2、电解工艺(氯碱)

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反应类型

吸热反应

重点监控单元 工艺简介

电解槽、 氯气储运单元

电流通过电解质溶液或熔融电解质时, 在两个极上所引起的化学 变化称为电解反应。涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。许多基本 化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备,都是通过 电解来实现的。 工艺危险特点 (1)电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是 氧化性很强的剧毒气体,两种气体混合极易发生爆炸,当氯气中含氢 量达到 5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸; (2)如果盐水中存在的铵盐超标,在适宜的条件(pH<4.5)下, 铵盐和氯作用可生成氯化铵, 浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色油状的 三氯化氮。三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至 90℃以上以及被撞击、摩擦等,即发生

剧烈的分解而爆炸; (3)电解溶液腐蚀性强; (4)液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄 漏。

典型工艺

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3、氯化工艺

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工艺简介 氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应, 包含氯化反应的工艺过 程为氯化工艺,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。 工艺危险特点 (1)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反 应更为剧烈,速度快,放热量较大; (2)所用的原料大多具有燃爆危险性; (3)常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力 较高,多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较 大; (4)氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中 易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引发爆炸危险; (5)生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强; (6)氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物。 典型工艺 (1)取代氯化 氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃; 氯取代苯的氢原子生产六氯化苯; 氯取代萘的氢原子生产多氯化萘; 甲醇与氯反应生产氯甲烷; 乙醇和氯反应生产氯乙烷(氯乙醛类) ; 醋酸与氯反应生产氯乙酸;

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氯取代甲苯的氢原子生产苄基氯等。 (2)加成氯化 乙烯与氯加成氯化生产 1,2-二氯乙烷; 乙炔与氯加成氯化生产 1,2-二氯乙烯; 乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。 (3)氧氯化 乙烯氧氯化生产二氯乙烷; 丙烯氧氯化生产 1,2-二氯丙烷; 甲烷氧氯化生产甲烷氯化物; 丙烷氧氯化生产丙烷氯化物等。 (4)其他工艺 硫与氯反应生成一氯化硫; 四氯化钛的制备; 黄磷与氯气反应生产三氯化磷、五氯化磷等。 重点监控工艺参数 氯化反应釜温度和压力;氯化反应釜搅拌速率;反应物料的配比; 氯化剂进料流

量;冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等;氯气杂 质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等) ;氯化反应尾气组成等。 安全控制的基本要求

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反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁;搅 拌的稳定控制;进料缓冲器;紧急进料切断系统;紧急冷却系统;安全 泄放系统;事故状态下氯气吸收中和系统;可燃和有毒气体检测报警装 臵等。 宜采用的控制方式 将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反应釜 夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。 安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及 紧急切断装臵等。

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4、硝化工艺

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蒽醌硝化制备 1-硝基蒽醌; 甲苯硝化生产三硝基甲苯(俗称梯恩梯,TNT) ; 丙烷等烷烃与硝酸通过气相反应制备硝基烷烃等。 (2)间接硝化法 苯酚采用磺酰基的取代硝化制备苦味酸等。 (3)亚硝化法 2-萘酚与亚硝酸盐反应制备 1-亚硝基-2-萘酚; 二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反应制备对亚硝基二苯胺等。 重点监控工艺参数 硝化反应釜内温度、搅拌速率;硝化剂流量;冷却水流量;pH 值;硝化产物中杂质含量;精馏分离系统温度;塔釜杂质含量等。 安全控制的基本要求 反应釜温度的报警和联锁;自动进料控制和联锁;紧急冷却系 统;搅拌的稳定控制和联锁系统;分离系统温度控制与联锁;塔釜 杂质监控系统;安全泄放系统等。 宜采用的控制方式 将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹 套冷

却水进水阀形成联锁关系,在硝化反应釜处设立紧急停车系 统,当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并 自动停止加料。 分离系统温度与加热、 冷却形成联锁, 温度超标时, 能停止加热并紧急冷却。 硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。

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5、合成氨工艺

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(2)德士古水煤浆加压气化法; (3)凯洛格法; (4)甲醇与合成氨联合生产的联醇法; (5)纯碱与合成氨联合生产的联碱法; (6)采用变换催化剂、氧化锌脱硫剂和甲烷催化剂的“三催化” 气体净化法等。 重点监控工艺参数 合成塔、压缩机、氨储存系统的运行基本控制参数,包括温度、 压力、液位、物料流量及比例等。 安全控制的基本要求 合成氨装臵温度、压力报警和联锁;物料比例控制和联锁;压缩 机的温度、入口分离器液位、压力报警联锁;紧急冷却系统;紧急切 断系统;安全泄放系统;可燃、有毒气体检测报警装臵。 宜采用的控制方式 将合成氨装臵内温度、 压力与物料流量、 冷却系统形成联锁关系; 将压缩机温度、压力、入口分离器液位与供电系统形成联锁关系;紧 急停车系统。 合成单元自动控制还需要设臵以下几个控制回路: ⑴氨分、冷交液位;⑵废锅液位;⑶循环量控制;⑷废锅蒸汽流 量;⑸废锅蒸汽压力。 安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀、液位计、单向阀 及紧急切断装臵等。

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6、裂解(裂化)工艺

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(3)如果由于断电或引风机机械故障而使引风机突然停转,则 炉膛内很快变成正压,会从窥视孔或烧嘴等处向外喷火,严重时会引 起炉膛爆炸; (4)如果燃料系统大幅度波动,燃料气压力过低,则可能造成 裂解炉烧嘴回火,使烧嘴烧坏,甚至会引起爆炸; (5)有些裂解工艺产生的单体会自聚或爆炸,需要向生产的单 体中加阻聚剂或稀释剂等。 典型工艺 热裂解制烯烃工艺; 重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯; 乙苯裂解制苯乙烯; 二氟一氯甲烷(HCFC-22)热裂解制得四氟乙烯(TFE) ; 二氟一氯乙烷(HCFC-142b)热裂解制得偏氟乙烯(VDF) ; 四氟乙烯和八氟环丁烷热裂解制得六氟乙烯(HFP)等。 重点监控工艺参数 裂解炉进料流量;裂解炉温度;引风机电流;燃料油进料流量; 稀释蒸汽比及压力; 燃料油压力; 滑阀差压超驰控制、 主风流量控制、 外取热器控制、机组控制、锅炉控制等。 安全控制的基本要求 裂解炉进料压力、流量控制报警与联锁;紧急裂解炉温度报警和 联锁;紧急冷却系统;紧急切断系统;反应压力与压缩机转速及入口 放火炬控制;再生压力的分程控制;滑阀差压与料位;温度的超驰控 制;再生

温度与外取热器负荷控制;外取热器汽包和锅炉汽包液位的

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三冲量控制;锅炉的熄火保护;机组相关控制;可燃与有毒气体检测 报警装臵等。 宜采用的控制方式 将引风机电流与裂解炉进料阀、燃料油进料阀、稀释蒸汽阀之间 形成联锁关系,一旦引风机故障停车,则裂解炉自动停止进料并切断 燃料供应,但应继续供应稀释蒸汽,以带走炉膛内的余热。 将燃料油压力与燃料油进料阀、裂解炉进料阀之间形成联锁关 系, 燃料油压力降低, 则切断燃料油进料阀, 同时切断裂解炉进料阀。 分离塔应安装安全阀和放空管, 低压系统与高压系统之间应有逆 止阀并配备固定的氮气装臵、蒸汽灭火装臵。 将裂解炉电流与锅炉给水流量、稀释蒸汽流量之间形成联锁关 系; 一旦水、 电、 蒸汽等公用工程出现故障, 裂解炉能自动紧急停车。 反应压力正常情况下由压缩机转速控制, 开工及非正常工况下由 压缩机入口放火炬控制。 再生压力由烟机入口蝶阀和旁路滑阀(或蝶阀)分程控制。 再生、 待生滑阀正常情况下分别由反应温度信号和反应器料位信 号控制,一旦滑阀差压出现低限,则转由滑阀差压控制。 再生温度由外取热器催化剂循环量或流化介质流量控制。 外取热汽包和锅炉汽包液位采用液位、 补水量和蒸发量三冲量控 制。 带明火的锅炉设臵熄火保护控制。 大型机组设臵相关的轴温、轴震动、轴位移、油压、油温、防喘 振等系统控制。 在装臵存在可燃气体、 有毒气体泄漏的部位设臵可燃气体报警仪 和有毒气体报警仪。

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7、氟化工艺

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2,4,5,6-四氯嘧啶与氟化钠制备 2,4,6-三氟-5-氟嘧啶等。 (4)其

他氟化物的制备 浓硫酸与氟化钙(萤石)制备无水氟化氢等。 重点监控工艺参数 氟化反应釜内温度、 压力; 氟化反应釜内搅拌速率; 氟化物流量; 助剂流量;反应物的配料比;氟化物浓度。 安全控制的基本要求 反应釜内温度和压力与反应进料、紧急冷却系统的报警和联锁; 搅拌的稳定控制系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装臵 等。 宜采用的控制方式 氟化反应操作中,要严格控制氟化物浓度、投料配比、进料速度 和反应温度等。必要时应设臵自动比例调节装臵和自动联锁控制装 臵。 将氟化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氟化物流量、氟化反应 釜夹套冷却水进水阀形成联锁控制, 在氟化反应釜处设立紧急停车系 统, 当氟化反应釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止 加料并紧急停车。安全泄放系统。

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8、加氢工艺

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丁醛加氢生产丁醇; 辛烯醛加氢生产辛醇等。 (4)含氮化合物加氢 己二腈加氢生产己二胺; 硝基苯催化加氢生产苯胺等。 (5)油品加氢 馏分油加氢裂化生产石脑油、柴油和尾油; 渣油加氢改质; 减压馏分油加氢改质; 催化(异构)脱蜡生产低凝柴油、润滑油基础油等。 重点监控工艺参数 加氢反应釜或催化剂床层温度、压力;加氢反应釜内搅拌速率; 氢气流量;反应物质的配料比;系统氧含量;冷却水流量;氢气压缩 机运行参数、加氢反应尾气组成等。 安全控制的基本要求 温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧 急冷却系统; 搅拌的稳定控制系统; 氢气紧急切断系统; 加装安全阀、 爆破片等安全设施;循环氢压缩机停机报警和联锁;氢气检

测报警装 臵等。 宜采用的控制方式 将加氢反应釜内温度、压力与釜内搅拌电流、氢气流量、加氢反 应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。加入急冷 氮气或氢气的系统。 当加氢反应釜内温度或压力超标或搅拌系统发生 故障时自动停止加氢,泄压,并进入紧急状态。安全泄放系统。

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9、重氮化工艺

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2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6溴苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺和 2,4-二硝基-6-氰基苯胺为重氮 组份与端氨基含醚基的偶合组份经重氮化、偶合成单偶氮分散染料; 2-氰基-4-硝基苯胺为原料制备蓝色分散染料等。 (4)硫酸铜触媒法 邻、间氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的无机盐和 亚硝酸钠反应制备邻、间氨基苯酚的重氮化合物等。 (5)盐析法 氨基偶氮化合物通过盐析法进行重氮化生产多偶氮染料等。 重点监控工艺参数 重氮化反应釜内温度、压力、液位、pH 值;重氮化反应釜内搅 拌速率;亚硝酸钠流量;反应物质的配料比;后处理单元温度等。 安全控制的基本要求 反应釜温度和压力的报警和联锁; 反应物料的比例控制和联锁系 统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;后处理单元配臵 温度监测、惰性气体保护的联锁装臵等。 宜采用的控制方式 将重氮化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、亚硝酸钠流量、重氮 化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关

系, 在重氮化反应釜处设立紧 急停车系统, 当重氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动 停止加料并紧急停车。安全泄放系统。 重氮盐后处理设备应配臵温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调 节装臵,干燥设备应配臵温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的 联锁装臵。 安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。

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10、氧化工艺

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/x7v4.html

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