COD测定的影响因素分析及消除方法

更新时间:2023-05-06 17:10:01 阅读量: 实用文档 文档下载

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C O D测定的影响因素

分析及消除方法

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化学需氧量(C O D)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法:

水中还原性物质指:氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。这些还原性物质会跟重铬酸钾反应,使得测量结果变大。? 1.Cl-的干扰及消除:

1.1干扰:

①在众多的干扰因素中,Cl-是主要干扰因素之一,Cl-会导致催化剂浓度降低(Ag++Cl-=AgCl),使有机物氧化不完全,测定结果偏低;

②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化,从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高,例如:K2Cr2O7+14HCl==2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O,氧化后的产物Cl2即可逸出,又可氧化水中的其他还原性离子,如Fe2+,S2-等,使COD结果偏高。因此氯离子成为废水COD测定的主要干扰物。?

1.2消除:

HgSO4掩蔽法?

对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法:加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2,消除Cl-的干扰。若氯离子浓度较低,也可少加硫酸汞。对于高氯废水,可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。

-干扰的消除?

2.NO

2

-干扰主要是消耗重铬酸钾的量,使测定结果偏高,可通过加入NH2SO3H(氨NO

2

基磺酸)来消除。其原理是:?

NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑,每1mgNO

2-加入10mg氨基磺酸,可消除NO

2

-的

干扰。?

3.Fe2+和S

2

-的干扰

二、空白试验值的影响?

选用纯度高的纯化水,使用重蒸馏水。

三、水样的保存?

先将盛装水样的仪器用水样淋洗,使器壁所吸附的成分与水样一致。由于水样中存在微生物,它会使有机物分解,引起COD的变化,因此采集的水样应立即进行分析,如不能立即分析,需短时间保留。可向水样中加入硫酸,使水样PH<2,并置于0-5℃。?

四、加热时间和温度?

加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

化学需氧量是一个条件性指标,回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响,加热时务必使溶液保持微沸状态,时间从沸腾开始准确计时2小时,加热时间短通常会造成结果偏低。

五、冷却时间?

1.测定COD时,经过回流加热后,在电炉上预先冷却30分钟,用90ml左右纯水从冷凝管上端扣缓慢冲洗冷凝管壁,以便于把黏附在管壁上的液体冲洗干净,否则会使COD的测定结果偏低,取下锥形瓶在冷却至室温后应尽快滴定,并且用手触摸锥形瓶底不能有明显的温感,否则会使结果偏高。

2.平行样之间要严格控制好加热和冷却时间的一致性,如果出入较大,结果的重现性很差,就会对测定结果的精密度和准确度产生很大影响。

3.测COD要等到溶液冷却到室温才能滴定:

因为温度较高时硫酸亚铁铵标准液的浓度会发生变化。用手触摸锥形瓶底不能有明显的温感,否则会使结果偏高。

4.为什么要冷却至常温?

只有常温才可以加冷却水。锥形瓶里面含有硫酸,如果加水的还会放热,有危险。水样温度过高玻璃瓶容易爆裂。

六、冷凝水的使用

冷凝水:水样回流消化分解时,冷凝要充分,回流水用手摸不能有温感出现,避免有机物挥发造成损失,从而影响COD测定。

传统测COD时,冷却水温太高,可能会导致部分低挥发成分不能回流到三角瓶中被氧化,造成结果偏低.

建议:应用微波消解法代替传统的回流蒸馏法,数据准确。

七、纯化水相关问题

1.做COD回流时,一定要冷却了才能加90ml水:

里面全是硫酸,不冷却好就加有危险。且骤冷骤热玻璃仪器容易损坏。最好是冷却了之后再加水冲洗冷凝管。

2.纯化水冲洗冷凝管的目的:

冷凝管壁上会有一部分回流过程中会发出的有机物,要用蒸馏水冲刷进三角瓶中,保证数据准确。

3.试验冷却后,到底是加80ml还是90ml纯化水?

都不准确,要求是先用20-30ml水冲冷凝管,然后取下锥形瓶,稀释至140ml 八、快速冷却对COD测定值的影响

常规冷却与快速冷却的测定结果以及相对偏差值比较接近,一般常规冷却数值大于快速冷却数值。对于高量程(COD>50mg/L)的水样相对偏差值较小,且基本上是COD浓度越高相对偏差值越低,成反比;

对于低量程(COD数值<50mg/L)的水样虽然相对偏差较大,但是测定的COD浓度值差别不大(例如:22和19相对偏差7.32%,但是22-19=3浓度值差别不大)。这是由于本身水样的COD浓度低,实验系统中的微小变化都会影响COD数值。因此,快速冷却在测定高量程COD实验中能起到省时的作用。对于低量程水样测定时,由于显着性差异明显,不适合使用快速冷却测定COD。

九、回流装置

带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300~500mm。

加热装置有专门的消解回流装置,可以取代老套的电炉加热。

一般采用长管空气回流,目的是防止在加热沸腾过程中水样中的有机物蒸发损失,造成检测结果偏低,同时如果没有回流,大量水分蒸发,容易烧干.

十、其他影响因素?

1.试剂要配准、操作要细致:重铬酸钾要在105℃干燥2h。所用试剂应为同一批号,同一厂家,统一质量,以免带入系统误差。?

2.玻璃仪器要洁净:应用水或酸洗,尽可能不用肥皂水洗,以免带入有机物而影响测定COD测定,如必须用肥皂水洗,也要洗后用酸泡,然后水洗,使用前应在用水样淋洗。?

3.如果水样中COD含量高,稀释时(原水)取样量不得小于5ml,否则分析数据缺乏代表性,造成误差。?

4.加热回流期间,回流装置不能漏气漏水,不可断电、停水,否则影响COD测定结果。?

十一、其它问答:

1.硫酸亚铁铵中的铁离子容易被氧化吗?

硫酸亚铁铵相对稳定的重要原因是:H4N-O-(SO2)-O-Fe-O-(SO2)-O-NH4的分子结构中,铁原子的外围电子更多的被相邻的氧原子吸引(比较硫酸亚铁而言),从而使铁原子(离子)外围电子再被氧原子吸引的机会减少,宏观上表现为硫酸亚铁铵较硫酸亚铁更稳定,不容易被氧化(也可以理解为被氨根和硫酸根包住了)。

2.硫酸银-硫酸为什么要从冷凝管上端缓慢加入,而不是直接加到锥形瓶中?浓硫酸溶于水时放热会使水温增加到90多度,这是若不经冷凝管冷却,低沸点的有机物(如甲醇、乙醇、甲醛、乙醚等)就会散逸,造成COD测定值偏低。?

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/x3ie.html

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