有机化学补充习题（上册）（09化本）(DOC)

09化本《有机化学》第三学期补充习题

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式。

1、THF 2、NBS 3、TsCl

4、TNT 5、苯乙醚 6、S-α-溴代乙苯 7、丙三醇 8、马来酸酐 9、甘油

10、乙酸苯酚酯（醋酸苯酚酯） 11、苄氯 12、S-2-戊醇 13、仲丁基醇 14、马来酸酐 15、硝化甘油 16、DMSO 17、烯丙基溴（氯） 18、R-2-戊醇 19、硫酸二甲酯 20、肉桂醇 21、1,4-二氧六环 22、叔丁基氯 23、3-氯-1,2-环氧丙烷 24、R-2-戊醇

25、1,3-丙二醇 26、邻甲氧苄基乙醚 27、R-2-甲氧基-1,2-丙二醇 28、?-萘乙酸 29、二环[3.1.1]庚烷 30、苦味酸

31、肉桂醇 32、3,5-二羟基苯磺酸 33、(2S,3R)-2,3-二氯戊烷 34、石炭酸 35、（E）-1-苯基-2-丁烯 36、2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 37、三苯甲烷 38、反二苯基乙烯 39、乙烯基乙炔 40、十氢萘 41、5,5-二甲基环戊二烯 42、均三甲苯

O2N43、CH3NO244、HOCOOHCCH3HNO245、OC2H5COOHOH46、CH3CHClCH(CH3)2

47、48、ICOOHCCH3HNO249、CH2O51、ON2NO2

CHCH2Cl50、OC2H5F

NO252、CH2CH2OH

53、O2NNO2

ClHO54、OHOHCOOH1

55、CHCHCH2OH56、IOHCClCH357、HOOHOH58、PhOCH2CH3

59CH360CH2ClCH(CH3)261ClCl63O64MeCl62

O

t-Bu

65ClMeHOHCH3HH66HO68ClOHOH

OCH367

69、常见取代基：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丙基（n-Pr-）、异丙基（i-Pr-）、正丁基（n-Bu-）、异丁基（i-Bu-）、仲丁基（s-Bu-）、叔丁基（t-Bu-）、 丙烯基（CH3CH=CH-）、烯丙基（CH2=CHCH2-）、苄基（Bz-）、苯基(Ph-)、芳基（Ar-）。

70、二氧六环 71、氢醌 72、2-丁烯醇 73、三苯甲醇 74、百里酚(5-甲基-3-异丙基苯酚)

75、H3CH

HCCCH2CHOHCH376、(H3C)2HCBrOHBr

2

二、选择一个正确的答案，填写在括号内。

1、下列化合物中碱性最强是（ ）

A、CH3CH2O- B、(CH3)2CHO- C、CH3COO- D、(CH3)3CO- 2、下列化合物中硝化反应，其活性最大的化合物是（ ） A、对硝基甲苯 B、甲苯 C、硝基苯 D、间二甲苯 3、下列化合物中不具有芳香性是（ ）

A、环戊二烯负离子 B、[10]轮烯 C、萘 D、[18]轮烯 4、下列化合物中进行水解反应，反应速度最快的是（ ）

⑴、苄溴 ⑵、对甲基苄溴 ⑶、对硝基苄溴 ⑷、间硝基苄溴 5、在下列反应中R型产物经卤素交换反应后产物是（ ）

A、内消旋体 B、瓦尔登转化产物（S） C、外消旋体 D、无法判断 6、下列哪此特征符合SN2反应的性质（ ） （1）反应速度取决于亲核试剂的浓度和强度 （2）反应的立体化学是外消旋加构型转化 （3）增加溶剂极性，可加快反应速度

（4）亲核试剂从离去基团背面进攻，立体化学是瓦尔登转化。 （5）在反应过程中，旧键断裂和新键形成同时发生 A、（1）（3）（4） B、（1）（2）（4）（5） C、（1）（2）（3）（4） D、（1）（4）（5） 7、下列化合物中与Lucas试剂反应速度最快是（ ）

A、异丁醇 B、叔丁醇 C、正丁醇 D、仲丁醇 8、下列化合物中进行SN2反应，反应速度最快的是（ ） ⑴、2,2-二甲基-1-溴丁烷 ⑵、1-溴丁烷 ⑶、2-甲基-1-溴丁烷 ⑷、3-甲基-1-溴丁烷 A、⑴>⑵>⑶>⑷ B、⑵>⑴>⑷> ⑶ C、⑵>⑷>⑶> ⑴ D、⑷ >⑵>⑶>⑴ 9、下列化合物中具有芳香性是（ ）

A、环庚三烯正离子 B、已二烯 C、[10]轮烯 D、[14]轮烯 10、下列化合物中酸性最强的是（ ）

C

11、下列化合物中酸性最大的是（ ）

A、苯磺酸 B、苯甲酸 C、苯酚 D、对硝基苯酚 12、⑴在下列反应中R型产物经水解后产物是（ ）

3

A、内消旋体 B、瓦尔登转化产物（S） C、外消旋体 D、无法判断

⑵、在下列反应中反应物为R型经SN2反应后其产物是 （ ）

CH*ClCH3NaOH-H2OSN2CH(OH)CH3

A、内消旋体 B、瓦尔凳转化产物(S) C、外消旋体 D、无法判断

13、下列阴离子中最强的碱是（ ）

A、PhCH2O--B、(CH3)2CHO-C、(CH3)3CO-D、CH3CH2O

14、在室温下，不能与重铬酸钠发生反应的是（ ）

A、甲苯 B、苯甲醛 C、甘油 D、 苯甲醇 15、在三溴化铁存在下，下列化合物与溴最易反应的是（ ），最难反应的是（ ）

OCH3CH=CH2NO2NHCOCH3ClNHCOCH3NO2ABCDEF

16、下列化合物与氢溴酸反应的活性大小顺序正确的是（ ）

（1）苄醇 （2）1-苯基-2-丙醇 （3）?-苯乙醇 （4）?-苯乙醇 A、⑴>⑵>⑶>⑷ B、⑵>⑴>⑷> ⑶ C、⑵>⑷>⑶> ⑴ D、⑶>⑴>⑵>⑷ 17、下列化合物与硝酸银溶液反应的活性大小顺序正确的是（ ）

Cl(1)(2)Br(3)Cl(4)Br A、⑴>⑵>⑶>⑷ B、⑶>⑵>⑴>⑷ C、⑵>⑷>⑶> ⑴ D、⑵>⑴>⑷> ⑶ 18、下列化合物能形成分子内氢键的是（ ），

OHA、OB、OHC、NO2OHD、CH3

19、鉴别C6H5OH C6H5CH2OH最好的方法是（ ）

A、与金属钠反应 B、与浓硫酸反应

C、与三氯化铁溶液反应 D、与碳酸氢钠溶液反应 20、与硝酸银醇溶液反应活性最大的是（ ）

CH2BrA、CH2BrB、C、BrD、CH2BrE、NO2Br

21、下列负离子稳定性从大到小顺序是（ ）

（1）乙基负离子 （2）叔丁基负离子 （3）甲基负离子 （4）异丙基负离子 A、⑴>⑵>⑶>⑷ B、⑵>⑷>⑶> ⑴ C、⑶>⑴>⑵>⑷ D、⑵>⑴>⑷> ⑶

4

22、下列离子中，亲核性最强的是（ ）

AI -B. OH-C.C6H5O -D.CH3COO -

23、下列化合物用浓硫酸脱水时，反应速度大小顺序是（ ）

（1）C6H5CH（OH）CH2CH2CH3 （2）C6H5C（CH3）（OHCH2CH3 （3）C6H5CH（C2H5）CH2OH （4）C6H5CH（CH3）CH（CH3）OH A、⑴>⑵>⑶>⑷ B、⑶>⑵>⑴>⑷ C、⑵>⑷>⑶> ⑴ D、⑵>⑴>⑷> ⑶ 24、按稳定性由大到小顺序排列正确的是（ ）

A.CH3CH2CH+CH3+C. CHCH=CHCH32

B, CH3CH2CH2CH2+D.CH3CH2C+(CH3)2

25、在一般情况下，卤烷去卤化氢，醇脱水的消除反应服从（ ） A、马尔科夫尼可夫规则 B、扎依采夫规则 C、霍夫曼规则 D、休克尔规则 26、马氏规则适用于（ ）

A、消除反应的立体化学 B、自由基的稳定性判断 C、氢卤酸对双键的加成的方向 D、芳环上亲电取反应的位置 27、下列反应和对应的机理不正确的是（ ） A、烯烃和卤素的加成是亲电反式加成

B、烯烃在过氧化氢存在下与溴化氢的加成是亲电加成 C、芳环?-H卤代反应是亲电取代反应 D、烯烃高温取代是自由基取代反应 28、下列自由基最稳定的是（ ）

A CCH2=CH-CH2`(CH3)2CH -CH`-CH3BCH2=CH-C` -CH3CH3`D(CH3)2C -CH2-CH3

29、干燥下列哪种物质时，不能用无水氯化钙作为干燥剂（ ） A、乙醚 B、3-溴丁烯 C、2-甲基-2-丁醇 D、正溴丁烷

30在强碱性稀冷高锰酸钾溶液中，能将烯烃氧化成（ ） A、醛 B、酮 C、羧酸 D、邻二醇

31、顺-2-丁烯二甲酸与溴加成后的产物结构时（ ）

CH3ABrBrHCH3HBHHCH3BrBrCH3CBrCH3HBrHCH3

32、通常实验室中常用来完烃烯烃?-H溴代的试剂是（ ）

A、溴/四氯化碳 B、N-溴代丁二酰亚胺

5

40、OCOHNO3H2SO4( ) + ( )

41、(CH3)3C-CH=CH2 + HCl( )

42、CH2CH2CH2-C(CH3)2OHH2SO4( )

43、CH2=CH-COOCH=CH2 + HOBr( ) /H44、(BH3)2OH-2O2( )

45、(CH3)3C-O-CH2CH3 + HI( )

46、OH+ (CH3CO)2O( )

47、(CH3)2CH-CH-CH-C2H5ONaClCH( )25OH 48、CH3-O-CH2CH2OH + SOCl2( )

49、CHZnCl23+ HCl +HCHO( )

50、ClCH3CHKOH-C2H5OH3( )CH3

51、BrBrPhNaOH-C2H5OHPhHH(-HBr)( )

52、O+OAlCl3( )O

53、C6H5BrHNaOH-乙醇( )BrH(E2)C6H5

11

54、BrCH3HC6H5HKOH , EtOH( )C6H5

( )55、CHC356、HHCH3BrHHCCH3NaOH , ROHCH3HCCHCH3

( )

57、CCCH3H2O , H2SO4HgSO4( )1.MgBr( )

2. H2OKMnO4( )58、C2H5

四、回答下列问题。

1、解释下列结果：已知3-溴-1-戊烯与乙醇钠在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]，产物是3-乙氧基-1-戊烯；但是当它与乙醇反应时，反应速率只与[RBr]有并，除了产生3-乙氧基-1-戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。 2、比较下列化合物酸性大小请解释原因。

对硝基苯酚，对甲基苯酚，苯磺酸，间硝基苯酚，苯酚。 3、下列化合物进行碱性水解时的活性顺序：

苄氯，对硝基苄氯，间硝基苄氯，对甲基苄氯，对甲氧基苄氯。 4、下列付-克反应过程中， 哪一个产物是速率控制产物？哪一个是平衡控制产物？

3、比较下列化合物碱性大小请解释原因。

CH3CH2CH2O- , (CH3)2CHO- , PhO- ，CH3COO- ，CH3CH2- 4、比较下列醇与溴化氢反应相对速率大小，并简要说明理由 苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇、对甲氧基苄醇 5、试用反应式写出下列反应的机理

12

CH2OH+H+ 6、试用反应式写出下列反应机理

(CH3)3C-CH-CH3OH(CH3)3C-CH=CH2 + (CH3)2C=CH2CH3

7、排列下列苄氯类化合物碱性水解活性大小，并简要说明理由

CH2ClCH2ClCH2ClNO2CH2ClCH2ClCH3NO2OCH3

8、在叔丁醇中加入金属钠，当钠消耗完后，在反应液中加入CH3CH2Br，可得到C6H14O，如在乙醇和金属钠反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产生，留下的混合物中只有乙醇一种物质。试写出相应反应式，并解释实验现象。 9、排列下列化合物发生溴代反应的活性大小顺序，并说明理由 乙酰苯胺、苯甲酸、苯、甲苯、硝基苯

10、排列下列化合物在NaOH水溶液中反应的难易 （水解活性大小），并简要说明理由。

C(CH3)2ClCH2CH2ClCH2ClCl

11、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由。

H2O① - CH3CH2I+OH- CH3CH2OH+ I - H2O-CHCHI+SH CHCHSH+ I3232

②

12、排-(CH)CHCHI + HO (CH)CHCHOH + I3222322性强

明理由

苯甲醇、对甲苯酚、苯酚、对硝基苯酚、间硝基苯酚 13、用反应式写出下列反应的机理

(CH3)2CHCH2Cl + H2O (CH3)2CHCH2OH + Cl-列下列化合物酸弱顺序，并简要说

H++OH-

14、用反应式写出下列反应的机理。

CH3CH=CH-CH2Cl15、写出下列反应机理

CH3-CH-CH=CH2 + CH3-CH=CHCH2OHOHCH3CH3CH3主

+ CH3-CH-CH2BrAlCl3CH3 CH2-CH-CH3CH3

16、从反应机理角度解释下列反应现象

13

(CH3)3CCH2OH + HCl(CH3)3CCH2Cl +(CH3)2C(Cl)CH2CH3主次

17、在氯代烷的亲核取代反应中，为什么加入少量的KI可以大大加快反应？

18、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程？

⑴碱的浓度增加,反应速度无明显变化; ⑵产物的构型80%消旋，20%转化； ⑶有重排现象；

⑷二步反应，第一步是决定的步骤； ⑸一级卤代烷速度大于三级卤代烷;

⑹增加溶剂的含水量，反应速度明显加快； ⑺增加溶剂的含醇量，反应速率加快； ⑻进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快。

19、写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性？并标明R或S构型，它们是SN1还是SN2 ？

H3CHCDICBrCH3+ NH3CH3OH△+ H2OC2H5C3H7CH2OHCH3

20、从反应机理角度解释下列反应现象

HBrCH3Br+CH3

21、已知反应

OHCCH2CH3CH2CH3H2SO4-H2OCH2CH3CH2CH3

请推测该反应的机理。解释以上反应事实。 22、已知下列反应事实

CH3ClNaOH-C2H5OHCH3

推测反应的机理。解释反应事实。 23、已知下列反应结果

BrCH3CH=CH2+Br2NaCl-H2OBrCH3+ClBr+CH3HOBrCH3

14

24、请推测反应的机理。解释以上反应事实。

.已知以下反应事实

CH3CH3HBrBrHHBrHOHBrHC2H5C2H5CH3+BrHHBrC2H5

请推测反应机理。解释以上反应事实。 25、用反应式表明下列反应事实：

HBrCH3CHCHCHOHCH3CHCHCHBr+CH3CHCHCHBr

五、合成（不大于三个碳原子的有机化合物、苯、甲苯、萘和无机原料任选 ） 。

1、OHOH或2、OCH3或

COOHCl3、Cl

4、CO或CONO2或CONO25CH3CNO2

=OO6、CH3COCH2CH2CH2CH2COOH

7、CH3CH2CH2COCH2CH3OH8、ClCl

15

9、CH3CH3ClBr（纯）10、OHClOHClCl（纯）

OHOHBrBrBr

11、OCOCH3

12、OCH2CH2OCH2CH2OHCH2OCH2CH2OCH2CH2OH

13、CH2CHCH2OC（CH3）2CH2CH2CH314、OH

15、O

Cl16、NO2COOH

17、(CH3)3COCH2CH3

18、CH3CH=CH2CH3CH2CH2-O-CH(CH3)2

19、=OCH3COCH2CH2CH2COOH

20、CH3CH=CH221、CH3-CH-CH3Br(CH3)C-CH2CH2CH3OH

ClCH2-CH-CH2ClOH

Cl22、OH

16

23、CH3-CH-CH3BrClCH3-C-CH3Cl

24、COO25、（CH3）3CCOOH26、CH2CH2OH

27、CH3CHOCHCH3

28、(CH3)2CHCH2CH2C(CH3)2OH29、ClCl

H3CH3CClCl

六、推测结构。（10分)

1、化合物A、B、C分子式均为C7H8O。A溶有于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氢钠水溶液，A与溴水溶液作用可立即生成化合物D（C7H5OBr3,白色固体）；A与三氯化铁作用有显色反应。B不溶于氢氧化钠水溶液，但可以与Lucas试剂迅速作用生成化合物E（C7H7Cl )；化合物C不溶于氢氧化钠水溶液，而且对碱十分稳定；与金属钠作用不放出氢气。写出A、B、C、D、E的结构。已知A、B、C的核磁共振谱在7.3左右都有较强的信号峰出现。

2、某旋光性化合物（A），和溴化氢作用后，得到两种分子式为C7H12Br2的异构体（B）和（C）。（B）有旋光性，而（C）无旋光性。（B）和一分子叔丁醇钾作用得到（A）。（C）和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A）和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为C7H10的（D）。（D）经臭氧化再在锌粉存在下水解，得到两分子甲醛和一分子1,3-环戊二酮。试写出（A）、（B）、（C）、（D）的立体结构式及各步反应式。 3、某化合物（A）与溴作用生成含有三个卤原子的化合物（B）。（A）能使稀、冷高锰酸钾溶液褪色，生成含有一个溴原子的邻二醇。（A）很容易与氢氧化钠作用，生成（C）和（D），（C）和（D）氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇（E）和（F），（E）比（F）更容易脱水。（E）脱水后产生两个异构化合物，（F）脱水后仅产生一个化合物。 4、由化合物（A）C6H13Br所制得的格氏试剂与丙酮作用可生成2,4-二甲基-3-乙基-2- 戊醇。（A）可发生消除反应生成两种互为异构体的产物（B）和 （C）。将（B）臭氧化后，再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）和酮（E）。试写出各步反应式以及（A）到（E）的构造式。

5、化合物A的为分子式C8H16O，不与金属钠、氢氧化钠和高锰酸钾反应，而能与浓氢碘酸作用生成化合物B（C7H14O），B与浓硫酸共热生成化合物C（C7H12），C经O3水解后得

17

产物D（C7H12O2），D的IR图上在1750—1700cm-1 处有强吸收峰，而在NMR图中有两组峰具有如下特征：一组为（1H）的三重峰（δ值10），另一组为（3H）的单峰（δ值2）。C与氢溴酸作用得E（C7H13Br），E经水解后得化合物B。试推测A～E的结构，并写出上述反应过程。

6、化合物A的分子式为C8H10O，其IR吸收峰（cm-1）为：3300（宽），2900，1750，1600，1500，1050，810-830；NMR谱（ppm）为δ=2.6（单峰，3H），δ=4.0（单峰，3H），δ=7.2（多重峰，4H）。推测其可能的结构。

7、卤代烃B的分子式为C6H11Br，用NaOH乙醇溶液处理得C（C6H10），C与溴反应的生成物再用KOH-乙醇处理得D，D可与丙烯醛进行狄尔斯-阿德耳反应生成E，将D经O3—水解后得产物丁二醛和乙二醛，试推出B、C、D、E的结构式，并写出各步反应式。

8、化合物A的实验式为C3H6O，其IR吸收峰（cm-1 ）为：3400， 1700；NMR谱（ppm）为δ=1.2（单峰，6H），δ=2.2（单峰，3H），δ=2.6（单峰，2H），δ=4.0（单峰，1H）。推测其可能的结构。

9、甲、乙、丙三种芳烃分子式为C9H12，氧化时甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时，甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，推测甲、乙、丙的结构式。

10、某化合物A分子式（C4H10O），在NMR图中δ值0.8(双重峰,6H)，δ值1.7(复杂多重峰,1H)，δ值3.2(双重峰,2H)以及δ值4.2(单峰,1H,当样品与D2O共摇后此峰消失)，试推测A结构。

11、某化合物, 最简式为C4H5O, 光谱数据如下： MS：分子离子峰的质荷比m/e=138；

IR：3300cm-1(宽峰), 3030cm-1, 2900cm-1; 1600cm-1,1580 cm-1, 1500 cm-1, 1050 cm-1; 820 cm-1；

1

HNMR：?=3.6(单峰, 1H), ?=3.8(单峰,3H), ?=4.5(单峰,2H), ?=7.2(多重峰, 4H)，试推导出此

化合物的结构式. 写出推导过程。

12、分子式为C6H14的有机化合物，其红外光谱中在1600-1400cm-1之间有４个强吸收带。其核磁共振谱中分别在1.5 和 7.25处各有一单峰，它们的峰面积比为９：５，试推测该有机物的结构式。 13、有机物A和B分子式都为C6H12，二者在室温下均能使Br2-CCl4褪色，但不能被KMnO4氧化，二者氢化产物都是3-甲基戊烷。但A与HI反应主要得到3-甲基-3-碘戊烷， 而B则得到3-甲基-2-碘戊烷。 试推导A和B的构造式。

14、分子式为C3H8O的有机物， 其红外光谱中3600-3100区间有一强而宽的吸收带，其HNMR谱中δ=1.2 双峰（6H）；δ=3.9 多峰（1H）；δ=4.9 单峰（1H）。 试推导该有机物的结构式。

15、某有机物是分子式为C10H14的芳烃, 它的一溴代产物C10H13Br共有5个构造异构体。该化合物氧化后生成分子式为C8H6O4的酸性物质，而氧化产物一硝化产物只有一种。请推导该有机物的构造式。

16、化合物A、B的分子式同为C4H6Cl2 ，且都能使Br2-CCl4溶液褪色，其中化合物A的1

HNMR谱中δ=2.2处出现单峰，δ=4.15处出现双峰，δ=5.7处出现三重峰，峰面积比为3：2：1。而B的1HNMR谱中δ=4.25处和 δ=5.35处各出现单峰，峰面积比为2：1。请推导A和B的分子结构式。

七、鉴别下列各组化合物及分离提纯。

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1、提纯：除去环已烯中少量的环已醇。 2、提纯：除去环已烷中少量的环已烯 3、提纯：乙醚中含有少量乙醇（除去乙醚中少量的乙醇和水；除去乙醚中含有的少量乙醇）。 4、提纯：除去1-溴丁烷中少量的丁醇和丁烯 5、分离提纯：分离提纯苯酚和环已醇 。 6、提纯：除去环已醇中少量的苯酚。 7、分离提纯：分离提纯苯酚和环已醇 。 8、分离提纯：分离提纯苯酚和苯甲醇 。

9、分离提纯：分离提纯苯酚和甲苯（分离提纯苯酚和苯）。 10、提纯：除去甲苯中少量的苯酚（除去甲苯中少量的苯酚）。 11、鉴别：1-溴丁烷，1-氯丁烷，1-碘丁烷，丙烯基氯。 12、鉴别：仲戊醇，3-戊醇，2-甲基-2-丁醇，1-戊醇。 13、鉴别化合物：苄氯、氯苯、乙苯。

14、鉴别化合物：甘油、1,3-丙二醇、烯丙基醇。 15、鉴别：苯乙炔、苯基丙烯、丁二烯 16、用化学方法鉴别苯甲醇、苯酚、乙苯。 17、苄氯，氯苯，叔丁基溴，正丁基溴。

18、1,2-丙二醇，正丁醇，甲基烯丙基醚，环已烷

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