电位分析法

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电位分析法

是非判断:

1.电位测量过程中,电极中有微小电流流过,产生电极电位。 (N)

2.液体接界电位产生的原因是两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率。 (Y) 3.等电位点是指在该点电位值不随浓度改变。(N)

4.晶体膜电极具有很高的选择性,这是因为晶体膜只让特定离子穿透而形成一定的电位。(N) 5.从玻璃电极的膜电位产生原理来看,膜电位与玻璃层厚度无关,故玻璃电极膜可做得厚一些,防

止破碎。(N)

6.液膜电极是通过在玻璃电极表面涂布一不溶于水的有机化合物薄层制成。(N ) 7.改变玻璃电极膜的组成可制成对其他阳离子响应的玻璃电极。(Y) 8.甘汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参比电极使用。(N)

9.在电位分析过程中,氧化还原反应发生在电极选择膜表面,并产生微电流,形成电极电位。(N) 10. 氟离子选择电极的晶体膜是由高纯LaF3晶体制作的。.( N ) 11. 离子选择电极的功能膜性质决定了电极的选择性。(Y) 12.饱和甘汞电极的电位取决于内部溶液的KCl溶液的浓度。(Y )

13.电位分析法主要用于低价离子测定是由于测量最高价离子产生较大的误差。(Y ) 14.由于高价离子的电极极不易制作,故电位分析法主要用于低价离子测定。 ( N ) 15.电位分析法主要用于低价离子测定的原因有两点,一是测定高价离子的灵敏度低:二是读数误差一定时,对高价离子产生的测量误差较大。(Y )

16.电位测量时,读数误差引起测量误差的大小随测定离子价态增加而增加。(Y )

17.由于玻璃电极的玻璃膜非常薄,使用前长时间浸泡形成水化硅胶层,使得H离子能够透过玻璃

膜,形成膜电位。(N)

18.玻璃电极的不对称电位可以通过使用前在一定pH溶液中浸泡消除。(N ) 19.不对称电位的存在主要是由于电极制作工艺上的差异。(N) 20.不对称电位无法彻底消除。(Y)

21.具有不对称电位是膜电极的共同特性,不同类型膜电极的不对称电位的值不同,但所有同类型膜

电极(如不同厂家生产的氟电极),不对称电位的值相同。 (N)

22.玻璃膜电极使用前必须浸泡24小时,在玻璃表面形成能进行H离子交换的水化膜,故所有膜电

极使用前都必须浸泡较长时间。 (N)

+

+

1

23.氟离子选择电极需要在pH5—7之间使用,这是因为pH高时,溶液中的OH与氟化镧晶体膜中F交换;而pH较低时,溶液中的F生成HF 或HF2,产生较大误差。(Y ) 24.pH测量通常采用比较的方法,这是由于缺乏标准pH溶液。(N) 25.玻璃电极与溶液中氢离子活度,即溶液pH呈线性关系。(N)

26.pH测量中,采用标准pH溶液进行定位的目的是校正温度的影响及校正电极制造过程中电极间产生的差异。(N)

27.离子选择性电极的选择性系数是指在一定的测定条件下,待测离子的活度αi与干扰离子活度α

j

--

--

的比值。(N )

28.当其他条件相同时,不同温度下,测定的电位与pH曲线相交于一点。(Y)

29.Kij称为电极的选择性系数,通常.Kij《1,.Kij值越小,表明电极的选择性越高。 (Y)

30.待测离子的电荷数越大,测定灵敏度也越低,产生的误差越大,故电位法多用于低价离子的测定。

(Y)

31.用总离子强度调节缓冲液(TISAB)保持溶液的离子强度相对稳定,故在所有电位测定方法中都必须加入TISAB。 (N)

32.根据TISAB的作用推测,测F时,所使用的TISAB中应含有NaCl和HAc-NaAc。(Y)

33.E=K’+0.059pH,由于公式中K’项包含了不易测定的不对称电位和液接电位,故采用比较法进

行测定。(Y)

34.离子选择电极的电位与待测离子活度成线形关系。(N )

35.在电位分析中,通常测定的应是待测物的活度,但采用标准加入法测定时,由于加入了大量强电解质,所以测定的是待测物的浓度而不是活度。(N)

36.标准加入法中,所加入的标准溶液的体积要小,浓度相对要大。(Y)

37.Kij称为电极的选择性系数,通常Kij<<1,Kij值越小,表明电极的选择性越高。(Y )

38.离子选择性电极的选择性系数是与测量浓度无关的常数,可以用来校对干扰离子产生的误差,

使测量更准确。(Y)

39.离子选择性电极的选择性系数在严格意义上来说不是一个常数,仅能用来评价电极的选择性并估算干扰离子产生的误差大小。(Y ) 填空题

40.电位分析中,电位保持恒定的电极称为参比电极,常用的有甘汞电极;Ag-AgCl电极。 41. 用pH计测定某溶液pH时, 其信号源是被测溶液; 传感器是pH玻璃电极. 42.玻璃电极使用前需要浸泡24h,主要目的是使不对称电位值固定。

2

-

43. 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由氢离子对膜的

响应形成的膜电位, 玻璃内外膜的不对称_形成的不对称电位, 测量溶液和甘汞电极的饱和KCl溶液之间的的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。

44.玻璃电极的内参比电极为Ag-AgCl电极,电极管内溶液为一定浓度的HCl溶液。

45.在玻璃电极表面的水化层,玻璃上的Na与溶液中的H发生离子交换而产生相界电位;水化层

表面可视作阳离子交换剂。溶液中H经水化层扩散至干玻璃层,干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子,离子的相对移动产生扩散电位,两者之和构成膜电位。

46. pH测定时,测量溶液的pH太高时,易产生碱差;测量溶液的pH太低时,易产生酸差 47.电位分析中,公式:E=K’?2.303RT/nF lgαi,当离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极,取正号;对阴离子响应的电极,取负号。

48.膜电极除晶体膜和非晶体膜电极外,还有液膜电极、气敏电极。

49.离子选择性电极的关键部件称为敏感膜,测pH所使用的电极的关键部件称为玻璃膜。 50.制备离子选择电极(膜电极)敏感元件的材料有:单晶、混晶、液膜、生物膜等类型。 51.液膜电极是将一种含有离子载体的液体侵在多孔性支持体上构成的,典型代表如钙电极。 52.氟电极内有一Ag-AgCl参比电极,电极管内溶液为KCl和KF。

53.氟离子选择电极内部溶液中的F用来控制膜内表面的电位;Cl用以固定内参比电极的电位。 54.氟离子选择电极测定溶液的F时,如果溶液的pH高,则溶液中的OH与氟化镧晶体膜中的F交换

--

--

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进行交换;如果溶液的pH较低,则溶液中的F生成HF或HF2。

-

55.氟离子选择电极通常在pH5-7使用,pH高时,晶体膜发生OH与LaF3晶体膜发生变换反应。 56.氟离子选择电极通常在pH5-7使用,pH低时,测定结果偏低。

57.在不同温度下,测定物质的活度与电位的关系所得的曲线相交于一点,该点称为等电位点,对应的浓度称为等电位浓度。

58.以电动势对离子浓度的对数值做不同温度下的校正曲线,所得到的校正曲线相交于一点,该点称为电极的等电位点,对应的浓度称为等电位浓度。

59.离子选择性电极测定的是溶液中待测离子的活度而不是浓度。 60.玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。

61.离子选择电极的选择性系数是指:在相同的测定条件下,待测离子和干扰离子产生相同电位时,待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值。

62.选择性系数Kij严格来说不是一个常数,在不同离子活度条件下测定的选择系数值各不相同。故

3

-

Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差大小。 63. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: KiPot,j.

64.电池电动势与待测离子活度的对数值呈线形关系,斜率(S)称为级差,即活度相差一数量级时,电位改变值,25C时,理论上一价离子的S=0.0592V,二价离子S=0.0296V。离子电荷数越大,级

o

差越小,测定灵敏度也越低,故电位法多用于低价离子测定。

65. Kij称为电极的选择性系数,通常Kij<1,Kij值越小,表明电极的选择性越高。 66.电极的选择性系数Kij=

αi/(αj)ni/nj; K(αj)

ni/nj

干扰离子产生的相对误差=ij

i。

67.TISAB的作用是(1)保持较大的离子强度;(2)掩蔽干扰离子;(3)保持溶液pH。 68.标准加入法测定离子活度时,浓度增量ΔC=

(CsVs)/(Vx+Vs),S=2.303RT/nF。

69.直接电位法测定离子的活度通常采用:标准曲线法和标准加入法。

70.电位滴定中,通常采用二阶微商法来确定滴定终点体积,当计算出其零点前后的数值后,再用

内插法计算出滴定终点体积。

选择题

71.电位分析法主要用于低价离子测定的原因是

A.低价离子的电极易制作,高价离子的电极不易制作 B.高价离子的电极还未研制出来 C.能斯特方程对高价离子不适用; D.测定高价离子的灵敏度低,测量的误差大 72.等电位点是指

A.该点电位值不随浓度改变 B.该点电位值不随温度改变 C.该点电位值不随活度改变 D.该点电位值不随大气压改变 73.液接电位的产生是由于

A.两种溶液接触前带有电荷; B.两种溶液中离子扩散速度不同所产生的 C.电极电位对溶液作用的结果; D.溶液表面张力不同所致 74.离子选择电极的一般组成部分为

A. 内参比电极、内参比溶液、功能膜、电极管 B.内参比电极、饱和KCl溶液、功能膜、电极管

4

C.内参比电极、pH缓冲溶液、功能膜、电极管 D.电极引线、功能膜、电极管

75.将离子选择性电极(指示电极)和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池,电池

电动势为E=K’?2.303RT/nF lgαi。下列对公式的解释正确的是

A.离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极取正号;对阴离子响应的电极取负号 B.离子选择性电极作正极时,对阳离子响应的电极取负号;阴离子响应的电极取正号 C.公式中正、负号与被测离子无关

D.正负号与测量对象无关,取决于电极电位的大小 76.玻璃电极的内参比电极是

A.Pt电极 B.Ag电极 C.Ag-AgCl电极 D.石墨电极 77.pH玻璃电极玻璃膜属于

A.单晶膜 B.多晶膜 C.混晶膜 D.非晶体膜 78.玻璃电极的玻璃膜

A.越厚越好 B.越薄越好 C.厚度对电极性能无影响 D.厚度适中 79.玻璃电极不包括下列哪一项?

A. Ag-AgCl内参比电极 B.一定浓度的HCl溶液

C.饱和KCl D.玻璃膜

80.玻璃电极在使用前需要在去离子水中浸泡24小时,目的是 A.彻底清除电极表面的杂质离子; B.形成水化层,使不对称电位稳定

C.消除液接电位; D.消除不对称电位 81.玻璃电极的内阻突然变小,其可能原因是

A.电极接线脱落 B.玻璃膜有裂缝 C.被测溶液pH太大 D.被测溶液H浓度太高 82.测量溶液pH通常所使用的两支电极为

A.玻璃电极和饱和甘汞电极; B.玻璃电极和Ag-AgCl电极 C.玻璃电极和标准甘汞电极; D.饱和甘汞电极和Ag-AgCl电极 83.玻璃电极产生的“酸差”和“碱差”是指

A.测Na时,产生“碱差”;测H时,产生“酸差” B.测OH时,产生“碱差”;测H时,产生“酸差”

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