高等无机化学 答案

高等无机化学 练习题1答案

一、 填空题：

1．（原子发射光谱中双重线分裂）（Stern-Gerlach实验:原子束在磁场中发生反向偏转 ） 2．（2.5）。

3．（ 1s2s22p2），（2）、（15）.（3P） 4．（碱催化剂 ）。 5.（0）。 6．（D3）。

7．（普朗克的量子理论 ）

8．（1s2 2s22p4）、（2）、(15)，（3P）。 9．（ 5.6 ）

10．（减小），（sp3）

11．（ 强 ）（Cl的吸电子能力强）。 12． R2PO(OH)，（三角双锥）。 13．（软碱） 14．（增加）。 二、 选择题：

1.A 2 .C 3 .B 4 .D 5 .B 6.D 7．A 8.C 9．C 10．C 11．C 12． C 13．D

1

三、简答题

1. 从带隙角度讨论。

2. 从孤电子对数目和排斥力大小讨论。 3. sp杂化

4. 从离子半径和电荷大小讨论。 5、

SO3 BH4-

分子或离子的几何构型 平面三角 正四面体

电子对的几何构型 平面三角 正四面体

6． SnCl62- ，sp3d杂化; SCl2 ，sp3杂化

7．―――dxy,dxz,dyz ――dz,dx22?y2

8.能带理论对熔点等性质的变化趋势的解释是：在过渡金属中，如果价层s、p、d轨道叠加，每个原子所产生的能带（9个小能级），可以容纳2+6+10=18个电子，能带中的低能级部分容纳9个价电子，此时达到最大键级和键强。高能级部分可容纳另外9个价电子。如果仅s和d轨道叠加，每个原子的最大键级为6个电子。所以，高的熔点，原子化热，硬度和密度出现在6~8族(6B~8B, 6~9个价电子)。

9．指出SO2Cl2和Cl2SO的几何构型和电子对的几何构型。 SO2Cl2 PCl3

10．从孤电子对数目和排斥力大小讨论。

2

分子或离子的几何构型 四面体 三角锥

电子对的几何构型 四面体 四面体

四、计算题

1.7.92×102 m·s-1。λ=h/mv。

2.-86kJ

3.2.18×10-18 J=RH(里德堡常数)。应用里德堡公式，E2-E1=hv, n2=∞。 4.471kJ·mol-1,.势能公式E=-Z1Z2e2 ∕ 4πε0r。. 5.?H=-2486.3kJ 五、应用题

1. 氢键的作用。假若反之，冰的密度比水的密度大，当冬天结冰时，水生生

物将会被冻死。

2.氧化铝和有机化合物结合的力有多种。 非极性化合物一般只用范德华力与氧化铝结合。这种力较弱。极性有机化合物则用偶极-偶极相互作用或某种直接的相互作用，如配位作用、氢键、盐的形成等与氧化铝结合。这几种作用力相对强弱顺序大致为：

盐的形成 > 配位作用 > 氢键 > 偶极-偶极作用 > 范德华力

荧光黄是极性化合物，它与氧化铝有三种相互作用力存在：一是荧光黄的羧基与氧化铝成盐；二是羟基能与氧化铝形成氢键；三是羰基的极性与氧化铝的极性存在偶极-偶极相互作用。因此，荧光黄在氧化铝上吸附得很牢固。碱性湖蓝BB也是极性化合物，其氮原子上的孤对电子能与氧化铝发生配位作用， 但该作用力与荧光黄相比弱得多。也就是说，碱性湖蓝BB在氧化铝上的吸附不如荧光黄

3

牢固。因此，当以95%乙醇洗脱时，碱性湖蓝BB首先被溶剂洗脱下来，再用水洗脱荧光黄，从而达到分离的目的。

3．正极2H2?4H++4e- 负极O2+4e-+4H+?2H2O 4．[Cr(NH3+3)6]的晶体场分裂能大。 5、减缓还原速度，污染。

高等无机化学练习题2 一、填空题： 1．（599.6nm。）。 2．（ 3 ）。 3．（sp3d2）（sp3d）. 4．（ 5.6 ）。 5. (010)。

6．（减小），（sp3）。

7．（ 强 ）（Cl的吸电子能力强）。 8.（D?h ）。 9．（2.2e ）。

10．（1s22s22p2）、（2）、（15）（3P） 11．（晶格中）。 12. (100 )。 13． (10 ); (0.5 )。

答案4

14．（LaNi5 的晶格）。 15. (001)。

16．氢原子中，E3s=E3；钾原子中，E3s＜E3p；铁原子中，E3s＜E3p， E3d＜E4s。 二、选择题：

1． (D) 2．(D) 3．(C) 4．（A） 5．(C) 6．(A) 7．(D) 8．(B)9．（C）10．(D) 11．(B) 12．（B） 三、简答题

1．（有大的交换稳定性。）

2．(He+中只有一个电子，没有屏蔽效应，轨道的能量由主量子数n决定，n相同的轨道能量相同，因而3s和3p轨道的能量相同。而在Ar+中，有多个电子存在；3s轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同，即轨道的能量不仅和主量子数n有关，还和角量子数l有关。因此，3s与3p轨道的能量不同。) 3．(一般来说，电子亲和能随原子半径的减小而增大,因为半径越小，核电荷对电子的引力越大。因此，电子亲和能在同族中从上到下呈减小的趋势。但第一电子亲和能却出现Cl>F，S>O的反常现象，这是由于O和F半径过小，电子云密度过高，当原子结合一个电子形成负离子时，由于电子间的排斥作用较强使放出的能量减少。)

4．（键角NH3>NF3。NH3和NF3分子中，H和F的半径都较小，分子中H与H及F与F间斥力可忽略。决定键角大小的主要因素是孤对电子对成键电子对的斥力大小。NF3分子中成键电子对偏向F原子，则N上的孤对电子更靠近原子核，能量更低，因此孤对电子对成键电子对的斥力更大。在NH3分子中，成键电子对偏向N原子，孤对电子间的斥力增大，同时N上的孤对电子受核的引力不如NF3分子中大。孤对电子的能量与成键电子对能量相差不大。造成孤对电子与成键电子对的斥力与成键电子对和成键电子对的斥力相差不大。所以，NF3分子中键角与109°28'相差不大（107°18'）） 5．

5

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