2017高考化学大二轮复习第1部分知识整合专题2基本理论第8讲化学反应速率和化学平衡

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吾尝终日而思矣,不如须臾之所学也;吾尝跂而望矣,不如登高之博见也。登高而招,臂非加长也,而见者远;顺风而呼,声非加疾也,而闻者彰。假舆马者,非利足也,而致千里;假舟楫者,非能水也,而绝江河。君子生非异也,善假于物也。第8讲 化学反应速率和化学平衡

[限时50分钟,满分70分]

一、选择题(包括7个小题,每小题5分,共35分)

1.已知反应:2NO(g)+Br2(g)===2NOBr(g)的活化能为a kJ·mol,其反应机理如下: ①NO(g)+Br2(g)===NOBr2(g) 慢 ②NO(g)+NOBr2(g)===2NOBr(g) 快 下列有关该反应的说法正确的是 A.反应的速率主要取决于②的快慢 B.反应速率v(NO)=v(NOBr)=2v(Br2) C.NOBr2是该反应的催化剂 D.该反应的焓变等于a kJ·mol

解析 A项,反应速率的快慢主要取决于慢反应①的速率;B项,反应速率之比等于化学计量数之比,根据总反应式知v(NO)=v(NOBr)=2v(Br2);C项,NOBr2是反应①的生成物,是反应②的反应物,不是催化剂;D项,a kJ·mol是总反应的活化能,不是焓变。

答案 B

2.(2015·上海高考)对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正确的是 A.升高温度,对正反应的反应速率影响更大 B.增大压强,对正反应的反应速率影响更大 C.减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大 D.加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大

解析 A.合成氨反应的正反应是放热反应,升高温度,正反应、逆反应的反应速率都增大,但是温度对吸热反应的速率影响更大,所以对该反应来说,对逆反应速率影响更大,错误。B.合成氨的正反应是气体体积减小的反应。增大压强,平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率,所以对正反应的反应速率影响更大,正确。C.减小反应物浓度,使正反应的速率减小,由于生成物的浓度没有变化,所以逆反应速率不变,错误。D.加入催化剂,使正反应、逆反应速率改变的倍数相同,正反应、逆反应速率相同,错误。

答案 B

3.向某密闭容器中充入1 mol X与2 mol Y发生反应:X(g)+

-1

-1

-1

aZ(g) ΔH<0,达到平衡后,改变某一条件(温度或容器体积),X的平衡转化率的变化如图所示。下列说法中正确的是

吾尝终日而思矣,不如须臾之所学也;吾尝跂而望矣,不如登高之博见也。登高而招,臂非加长也,而见者远;顺风而呼,声非加疾也,而闻者彰。假舆马者,非利足也,而致千里;假舟楫者,非能水也,而绝江河。君子生非异也,善假于物也。

A.a=2 B.T2>T1

1

C.A点的反应速率:v正(X)=v逆(Z)

3

D.用Y表示A、B两点的反应速率:v(A)>v(B)

解析 改变压强,X的平衡转化率不变,说明反应前后气体的化学计量数之和相等,所以a=3;此反应为放热反应,升高温度,X的平衡转化率减小,故T1>T2,所以v(B) >v(A)。

答案 C

4.(2016·北京高考)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O7(橙色)+H2

2-

2-

4

(黄色)+2H

。用K2Cr2O7溶液进行下列实验:

结合实验,下列说法不正确的是 A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄 B.②中Cr2O7被C2H5OH还原

C.对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强

D.若向④中加入70% H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色

解析 滴加70%的硫酸,增大了H的浓度,使平衡Cr2O7(橙色)+H2

2-

2-4

2-

(黄色)

+2H向左移动,因此①中溶液橙色加深,当滴加30%的NaOH溶液时,中和了H,使上述平衡右移,因此③中溶液变黄,A项正确;②中Cr2O7被C2H5OH还原,所以颜色变为绿色,B项正确;根据实验①②可知,在酸性条件下,K2Cr2O7将C2H5OH氧化,根据实验③④可知,在碱性条件下,Cr2O7和C2H5OH没有反应,C项正确;若向④中加入70% H2SO4溶液至过量,Cr2O7的氧化性增强,Cr2O7被C2H5OH还原,溶液变为绿色,D项错误。

答案 D

5.(2016·陕西师大附中模拟)在1.0 L密闭容器中放入1.0 mol X,在一定温度下发

2-2-

2-

2-

吾尝终日而思矣,不如须臾之所学也;吾尝跂而望矣,不如登高之博见也。登高而招,臂非加长也,而见者远;顺风而呼,声非加疾也,而闻者彰。假舆马者,非利足也,而致千里;假舟楫者,非能水也,而绝江河。君子生非异也,善假于物也。生反应+Z(g) ΔH<0容器内气体总压强p随反应时间t的变化关系如图所

示。 以下分析正确的是

A.从反应开始到t1时的平均反应速率v(X)=0.2/t1 mol·(L·min) B.该温度下此反应的平衡常数K=3.2

C.欲提高平衡体系中Y的含量,可升高体系温度或减少Z的量

D.其他条件不变,再充入0.1 mol 气体X,平衡正向移动,X的转化率增大 解析 在恒容的密闭容器中,气体的体积比等于容器中气体产生的压强之比。在反应开始时压强是0.5,在t1时的压强是0.7,则此时容器中气体的物质的量是x=0.7÷0.5=1.4 mol,根据反应方程式可知:每有1 mol X发生反应,反应后气体的物质的量增加1 mol,现在气体的物质的量增加0.4 mol,则反应X的物质的量是0.4 mol,用X表示的反应速率是v(X) =(0.4 mol÷1.0 L)÷t1=0.4/t1 mol·(L·min),错误;B.当反应达到平衡时气体的压强是0.9,则平衡时气体的物质的量是n=0.9÷0.5=1.8 mol,比反应前增加了0.8 mol,根据反应方程式中的物质的量关系可知0.8 mol X发生反应,产生Y、Z物质的量都是0.8 mol,此时还有X 0.2 mol,根据平衡常数的定义式可得该温度下此反应的平衡常数K==

-1

-1

c(Y)·c(Z)

c(X)

0.8×0.8

=3.2,正确;C.该反应的正反应是气体体积增大的放热反应,因此根据平衡移动0.2

原理,欲提高平衡体系中Y的含量,可降低体系温度或减少Z的量,错误;D.其他条件不变,再充入0.1 mol 气体X,由于压强增大的影响大于浓度增大的影响,增大压强,平衡向气体体积减小的逆反应方向移动,X的转化率降低。

答案 B

6.(2016·皖南模拟)在不同温度下,向V L密闭容器中加入0.5 mol NO和0.5 mol活性炭,发生反应:

2NO(g)+

2

(g)+CO2(g) ΔH=-Q kJ·mol(Q>0),达到平衡时的数据如下:

-1

温度/℃ n(C)/mol n(CO2)/mol T1 0.15 吾尝终日而思矣,不如须臾之所学也;吾尝跂而望矣,不如登高之博见也。登高而招,臂非加长也,而见者远;顺风而呼,声非加疾也,而闻者彰。假舆马者,非利足也,而致千里;假舟楫者,非能水也,而绝江河。君子生非异也,善假于物也。T2 下列有关说法正确的是 A.由上述信息可推知:T1>T2

0.375 B.T2 ℃时,若反应达平衡后再缩小容器的体积,c(N2)∶c(NO)增大 C.T1 ℃时,若开始时反应物的用量均减小一半,平衡后NO的转化率增大 9

D.T1 ℃时,该反应的平衡常数K= 16

解析 A.根据题给反应和数据知,温度为T2时反应达平衡时n(CO2)= 0. 125 mol,则温度由T1到T2,平衡逆向移动,该反应为放热反应,则改变的条件为升高温度,则:T1<T2,故A错误;B.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,T2 ℃时,若反应达平衡后再缩小容器的体积(即增大压强),平衡不移动,c(N2)∶c(NO)不变,故B错误;C.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,T1 ℃时,若开始时反应物的用量均减小一半相当于减小压强,平衡不移动,再次平衡后NO的转化率不变,故C错误;D.T1 ℃时,该反应的平衡常数K=c(CO2)·c(N2)/c(NO)=0.15×0.15/0.2=9/16(容积均为V L,计算过程中消去),故D正确。

答案 D

7.(2015·四川高考)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2

。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:

2

2

已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。 下列说法正确的是

A.550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动 B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%

C.T ℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动 D.925 ℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总

解析 A项,550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,由于保持了压强不变,相当于扩大了体积,平衡正向移动,A项错误。B项,根据图示可知,在650 ℃时,CO的体积分数为40%,根据反应方程式:C(s)+CO2

,设开始加入1 mol CO2,反应掉了

吾尝终日而思矣,不如须臾之所学也;吾尝跂而望矣,不如登高之博见也。登高而招,臂非加长也,而见者远;顺风而呼,声非加疾也,而闻者彰。假舆马者,非利足也,而致千里;假舟楫者,非能水也,而绝江河。君子生非异也,善假于物也。x mol CO2,则有:

C(s)+CO2

始态: 1 mol 0 变化: x mol 2x mol 平衡: (1-x)mol 2x mol 因此有:

2x0.25 mol

×100%=40%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为

1-x+2x1 mol

×100%=25%,故B项正确。C项,由图可知,T ℃时,CO与CO2的体积分数相等,在等压下充入等体积的CO和CO2,对原平衡条件无影响,平衡不移动,C项错误。D项,925 ℃时,

c2(CO)(96%p总)2

CO的体积分数为96%,故Kp===23.04p总,D项错误。

c(CO2)4%p总

答案 B

二、非选择题(包括4个小题,共35分)

8.(8分)(2015·全国Ⅱ卷)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:

①CO(g)+2H2②CO2(g)+3H2③CO2(g)+H2回答下列问题:

(1)反应①的化学平衡常数K表达式为____________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为________________(填曲线标记字母),其判断理由是________________________________________________________________。

3

OH(g) ΔH1

3

OH(g)+H2O(g) ΔH2 +H2O(g) ΔH3

(2)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”),其原因是_______________________________________________________;图2中的压强由大到小为________________,其判断理由是__________________。

解析 (1)根据化学平衡常数的书写要求可知,反应①的化学平衡常数为

K=c(CH3OH)/[c(CO)·c2(H2)]。反应①为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数K

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