2电化学习题库

物化 第七章 电化学习题

一、简答题

1. 什么叫做浓差极化？以电极Cu2+∣Cu为例，分别叙述它作为阴极和阳极时的情况。

2. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞的外面，为了延长铁箱的使用寿命，选用铜片、铁片、锡片、或锌片哪一种金属片好? 为什么 ？

3. 以金属电极为例，简述在电极和溶液界面处是如何产生电势差的。 4. 电极极化主要有哪些类型？这些类型的极化是由于什么原因而引起的？

5. 锌-空气电池的优点是比能量较高, 可以在较大的电流下工作而电压仍保持平稳, 而且价廉。写出此电池 Zn│ZnO(s) │30% KOH │O2（g）│活性碳 ，的电极反应, 并回答是否为蓄电池。 6. 298K时，某钢铁容器内盛PH=4.0的溶液，试通过计算说明此时钢铁容器是否会被腐蚀？假定容器内Fe2+浓度超过10-6mol.dm-3时，则认为容器已被腐蚀。已知E?(Fe2+/Fe)=-0.617V，H2在铁上析出时的超电势为0.40V。 7. 写出下列电池的电极反应和电池反应，列出电动势E的计算公式。

Pt│CH3CHO(a1)，CH3COOH(a2)，H+(a3)││Fe3+(a4)，Fe2+(a5) │Pt

8. 请设计一电化学实验，测定下列反应的恒压热效应，并说明其理论依据（不写实验装置及实验步骤）

Ag(s)+HCl(aq)=AgCl(s)+

12H2(g) 9. 298K时，p?压力下测得下列电池的电动势为1.228V，

Pt│H2(p?)│H2SO4(a) │O2(p?)│Pt

其(?E/?T).5?10?4V.K?1p??8。由此算得（设有2mol电子得失）

?rHm??zE?F?zFT(?E/?T)p??285.84kJ.mol?1 问：（1）这?rHm是否为电池反应时所吸收的热量？

（2）??rHm是否等于?fHm(H2O(l))？

二、选择题

1. 已知CuSO4溶液的质量摩尔浓度为b，则溶液的离子强度为（ ）

(A) b； (B) 3b；(C) 4b。

2．法拉第（Faraday）常数Ｆ表示（ ）

(A)1mol电子的电量； (B)1mol电子的质量； (C)1mol电子的数量。

3．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大（ ）

(A) 0.1M KCl水溶液 ； (B) 0.001M HCl水溶液 ； (C) 0.001M KOH水溶液 ； (D) 0.001M KCl水溶液 。

4．对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性（ ） (A) 电导 ； (B) 电导率 ；

(C) 摩尔电导率； (D) 极限摩尔电导 。

5．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm变化为（(A) κ增大，Λm增大 ； (B) κ增大，Λm减少 ； (C) κ减少，Λm增大 ； (D) κ减少，Λm减少 。

6．在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为（ ） (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大 ； (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少 ； (C) 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少 ； (D) 强弱电解质溶液都不变 。

7．分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1mol·dm-3 降低到0.01mol·dm-3，则Λm变化最大的是（ ）

(A) CuSO4 ； (B) H2SO4 ； (C) NaCl ； (D) HCl 。 8．影响离子极限摩尔电导率??m的是：①浓度、②溶剂、③温度、④电极间距、⑤离子电荷。（ ） (A) （1）（2） ； (B) （2）（3）； (C) （3）（4）； (D) （2）（3）（5） 。

9．科尔劳施的电解质当量电导经验公式 Λ = Λ∞ - Ac1/2，这规律适用于： (A) 弱电解质溶液 ； (B) 强电解质稀溶液； (C) 无限稀溶液 ； (D) 浓度为1mol·dm-3的溶液。

1

）

10．已知298K，?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率??b、c(单位为S·m2·mol-1)，那么??m分别为a、m (Na2SO4)是（ ）

(A) c + a - b ； (B) 2a - b + 2c ； (C) 2c - 2a + b ； (D) 2a - b + c 。

11．已知298K时，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的?? 10-2、2.451 × 10-2、2.598 × 10-2 S·m2· mol-1，m分别为3.064 ×则NH4OH的??m为（ ）

(A) 1.474 × 10-2； (B) 2.684 × 10-2； (C) 2.949 × 10-2； (D) 5.428 × 10-2。

12．相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，下列说法中不正确的是（ ） (A) Cl-离子的淌度相同 ； (B) Cl-离子的迁移数都相同；

(C) Cl-离子的摩尔电导率都相同 ； (D) Cl-离子的迁移速率不一定相同。 13．某温度下，纯水的电导率κ = 3.8 × 10-6S·m-1，已知该温度下，H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5 × 10-2与2.0 × 10-2S·m2·mol-1，那么该水的Kw是（ ）(单位是mol2·dm-6)： (A) 6.9 × 10-8 ； (B) 3.0 × 10-14 ； (C) 4.77 × 10-15 ； (D) 1.4 × 10-15 。 14．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是（ ） (A) 离子迁移数 ； (B) 难溶盐溶解度 ； (C) 弱电解质电离度 ； (D) 电解质溶液浓度 。 15．用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为（ ）

(A) 1∶1 ； (B) 2∶1 ； (C) 5∶1 ； (D) 10∶1 。 18．离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是（ ） (A) 离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大 ；

(B) 同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同 ； (C) 在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数越大 ； (D) 离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度 。 19．LiCl的无限稀释摩尔电导率为115.03 × 10-4S·m2·mol-1，在其溶液里，25℃时阴离子的迁移数外推到无限稀释时值为0.6636，则Li+离子的摩尔电导率?m(Li+)为（ ）(S·m2·mol-1) (A) 76.33 × 10-4； (B) 38.70 × 10-4； (C) 38.70 × 10-2； (D) 76.33 × 10-2。

20．25℃时，浓度为0.1M KCl溶液中，K+离子迁移数为t(K+)，Cl-离子迁移数为t(Cl-)，这时t(K+) + t(Cl-) = 1，若在此溶液中加入等体积的0.1M NaCl，则t(K+) + t(Cl-)应为（ ） (A) 小于1 ； (B) 大于1 ； (C) 等于1 ； (D) 等于1/2 。 22．以下说法中正确的是：

1/2

(A) 电解质的无限稀摩尔电导率??作图外推到c1/2 = 0得到 ； m都可以由Λm与c

(B) 德拜—休克尔公式适用于强电解质； (C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ；

(D) 若a(CaF2) = 0.5，则a(Ca2+) = 0.5，a(F-) = 1 。 23．在25℃，0.002mol·kg-1的CaCl2溶液的离子平均活度系数 (γ±)1，0.02 mol·kg-1 CaSO4溶液的离子平均活度系数(γ±)2，那么（ ）

(A) (γ±)1 < (γ±)2 ； (B) (γ±)1 > (γ±)2 ； (C) (γ±)1 = (γ±)2 ； (D) 无法比较大小 。

24．质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4的活度aB为（ ） (A) 4m4γ±4 ； (B) 4mγ±4 ； (C) 27mγ±4 ； (D) 27m4γ±4 。

25．将AgCl溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大（ ）

(A) 0.1M NaNO3； (B) 0.1M NaCl； (C) 0.01M K2SO4； (D) 0.1MCa(NO3)2。

26．一种2－2型电解质，其浓度为2 × 10-3mol·kg-1，在298K时，正离子的活度系数为0.6575，该电解质的活度为（ ） (A) 1.73 × 10-6 ； (B) 2.99 × 10-9 ； (C) 1.32 × 10-3 ； (D) 0.190 。

27．电解质B的水溶液，设B电离后产生ν+个正离子和ν-个负离子，且ν = ν+ + ν-，下列各式中，不能成立的是（ ）

－

(A) a± = aB ； (B) a± = aB1/ν ； (C) a± = γ±(m±/m) ； (D) a± = (a+ν+·a-ν)1/ν 。 28．下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大（ ）

(A) 0.01M NaCl ； (B) 0.01M CaCl2 ； (C) 0.01M LaCl3 ； (D) 0.02M LaCl3 。

2

29．浓度为1mol·kg的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1mol·kg-1的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1与I2的关系为（ ）

(A) I1 = ?I2 ； (B) I1 = I2 ； (C) I1 = 4I2 ； (D) I1 = 2I2 。 30．德拜－休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是（ ）

(A)强电解质在稀溶液中完全电离 ； (B)每一个离子都是溶剂化的 ；

(C) 每一个离子都被相反电荷的离子所包围； (D) 离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差 。 33．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为（ ） (A) 负极和阴极 ； (B) 正极和阳极 ； (C) 阳极和正极 ； (D) 阴极和正极 。

34．韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为（ ）

(A) Cd2+ + 2e═Cd ； (B) PbSO4(s) + 2e═Pb + SO42- ； (C) Hg2SO4(s) + 2e═2Hg(l) + SO42- ； (D) Hg2Cl2(s) + 2e═2Hg(l) + 2Cl- 。 35．下列说法不属于可逆电池特性的是（ ）

(A) 电池放电与充电过程电流无限小； (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反； (D) 电池所对应的化学反应ΔrGm = 0 。

36．电池在下列三种情况：(1)I→0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，下列说法正确的（ ） (A) 电池电动势改变 ； (B)电池输出电压不变； (C) 对外输出电能相同 ； (D)对外输出电功率相等。 37．下列电池中，哪个电池反应不可逆（ ）

(A) Zn|Zn2+||Cu2+| Cu ； (B) Zn|H2SO4| Cu ；

(C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ； (D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。 38．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是（ ） (A) 温度系数小 ； (B) 为可逆电池；

(C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐 ； (D) 电池电动势保持长期稳定不变。

39．电极①Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与②Ag(s) |AgCl(s)|KCl(a2)，这两个电极的电极反应相界面有（ ） (A) （1） 2 个，（2） 2 个 ； (B) （1） 1 个，（2） 2 个； (C) （1） 2 个，（2） 1 个； (D) （1） 1 个，（2） 1 个。 44．常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极；(2)摩尔甘汞电极；(3)0.1mol·dm-3甘汞电极。反应式为：Hg2Cl2(s)＋2e = 2Hg (1)＋2Cl-(aq)。25℃时三者的标准电极电位E相比（ ） (A) E1 >E2> E3； (B) E2> E1> E3； (C) E3> E2> E1； (D) E1= E2= E3。

45．下列电池的电动势与氯离子活度无关的是（ ）

(A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p) |Pt ； (B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl|Ag ； (C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p) |Pt ； (D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p) |Pt 。

?46．25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为E1，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所?对应的电池的标准电动势E2是（ ）

????????(A) E2 = - 2E1； (B) E2 = 2E1； (C) E2 = - E1； (D) E2 = E1。 47．下列反应 AgCl(s) + I - ==AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为（ ） (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ； (B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ；

(C) Ag(s) | AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s) | Ag(s) ；(D) Ag(s) |AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) | Ag(s) 。 48．可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是（ ）

(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ； (B) Ag|AgNO3(a)||K2SO4(a)|PbSO4(s) | Pb(s) ；

(C) Ag(s) | Ag2SO4(s)|K2SO4(a)||HCl(a)|AgCl(s) | Ag(s) ； (D) Ag|AgNO3(a)||H2SO4(a)|Ag2SO4(s) | Ag(s) 。 50．下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是（ ）

(A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ； (B) Ag|Ag+||I - |AgI(s)|Ag ； (C) Ag|Ag+||I - |I2|Pt ； (D) Ag|AgI|Pt 。

51．若某电池反应的热效应是负值，那么此电池进行可逆工作时，与环境交换的热（ ） (A) 放热 ； (B) 吸热； (C) 无热； (D) 无法确定 。 52．某电池反应的自由能变化ΔrGm和焓变ΔrHm的关系为（ ）

(A) ΔrHm = ΔrGm ； (B) ΔrHm > ΔrGm ； (C) ΔrHm < ΔrGm ； (D) 三种均可能。 53．某电池在标准状况下，放电过程中，当Qr = -200 J 时，其焓变ΔH为（ ）

-1

3

(A) ΔH = -200 J ； (B) ΔH < -200 J ； (C) ΔH = 0 ； (D) ΔH > -200 J 。

?54．原电池Pt|H2(p?)|H2SO4(0.01m)|O2(p?)|Pt 在298K时，E = 1.228V，并已知H2O(l)的生成焓?fHm= - 286.06

kJ·mol-1，z = 2，那么该电池的温度系数是（ ） (A) -8.53 × 10-4 V·K-1 ； (B) -4.97 × 10-3 V·K-1 ； (C) 4.12 × 10-3 V·K-1 ； (D) 8.53 × 10-4 V·K-1 。

55．在恒温恒压条件下，以实际工作电压E’放电过程中，电池的反应热Q等于（ ） (A) ΔH - zFE’ ； (B) ΔH + zFE’ ； (C) TΔS ； (D) TΔS - zFE’ 。

56．恒温恒压下，电池在以下三种情况下放电：（1）电流趋近于零，（2）一定大小的工作电流，③短路。下列各式不正确的是（ ）

(A) 在①下，QR = TΔrSm = zFT(?E/?T)p ； (B) 在①下，QR = QP = ΔrHm ；

(C) 在②下，QP = ΔrHm - W’ = ΔrHm + zFE’(E’为实际工作电压) ； (D) 在③下，QP = ΔrHm 。 57．25℃时，反应2H2S(g) + SO2 (g) = 3S↓ + 2H2O(l)达到平衡时，其平衡常数为多少(已知25℃时，E? (S/H2S) = 0.14 V，E? (SO2/S) = 0.45 V) （ ） (A) 3.1 × 1010 ； (B) 9.12× 1020 ； (C) 2.75 × 1031 ； (D) 1.74 × 105 。

58．已知电极电势：E? (Cl2/Cl-) = 1.36 V，E? (Br2/Br-) = 1.07 V，E? (I2/I-) = 0.54 V，E? (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V， 标准状态下，Fe与卤素组成电池，下面判断正确的是（ ） (A) Fe3+可氧化Cl- ； (B) Fe3+可氧化Br- ；

(C) Fe3+可氧化I- ； (D) Fe3+不能氧化卤离子。

59．巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu2+ + 2e═Cu，E? = 0.337 V； Cu+ + e═Cu，E? = 0.521 V，由此求算得Cu2+ + e═Cu+ 的E?等于（ ） (A) 0.184 V ； (B) -0.184 V ； (C) 0.352 V ； (D) 0.153 V 。

60．已知E? (Ti+/Ti) = - 0.34 V ，E? (Ti3+/Ti) = 0.72 V ，则E? (Ti3+/Ti+)为(V)（ ） (A) (0.72 × 3) + 0.34 ； (B) 0.72 × 1.5 + 0.17 ； (C) 0.72 + 0.34 ； (D) 0.72 - 0.34 。

?2+

61．在温度T时E (Hg2/Hg) = a，Hg2SO4的溶度积为Ksp，则E? (Hg2SO4/Hg)为（ ） (A) a + (RT/2F)lnKsp ； (B) a - (RT/2F)lnKsp ； (C) a + (RT/F)lnKsp ； (D) a - (RT/F)lnKsp 。

?62．已知298K时Hg2Cl2 + 2e═2Hg + 2Cl - ，E1 = 0.2676 V ；AgCl + e═Ag + Cl - ， ?= 0.2224 V。则当电池反应为：Hg2Cl2 + 2Ag═2AgCl + 2Hg 时，其电池的E?为（ ） E2

(A) - 0.0886 V ； (B) - 0.1772 V ； (C) 0.0276 V ； (D) 0.0452 V 。

63．298K时，若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池电动势E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是（ ）

(A) a1 > a2 ； (B) a1 = a2 ； (C) a1 < a2 ； (D) a1和a2可取任意值 。 64．电池 Ag(s)|AgNO3(γ±,1，b1) || AgNO3(γ±,2，b2)|Ag(s) 的电动势E应为（ ） (A) - (2RT/F)ln(γ±,1b1/γ±,2b2) ； (B) -(2RT/F)ln(γ±,2b2/γ±,1b1) ； (C) - (RT/F)ln(γ±,1b1/γ±,2b2) ； (D) - (RT/F)ln(γ±,2b2/γ±,1b1) 。

65．已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25℃时的平衡常数K?= 1032 ，ZnCl2浓度为0.01mol·kg-1，下列叙述不正确的是（ ）

(A) 原电池符号为 Zn(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag ； (B) 原电池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 mol·kg-1)|Zn(s) ； (C) 标准电池电动势 E?= 0.9754 V ； (D) 电池电动势 E = 1.1350 V 。

66．25℃时电极反应 Cu2+ + I - + e═CuI 和 Cu2+ + e═Cu+ 的标准电极电势分别为0.86V和0.153V，则CuI的溶度积Ksp为（ ） (A) 1.2 × 10-12 ； (B) 6.2 × 10-6 ； (C) 4.8 × 10-7 ； (D) 2.9 × 10-15 。 67．已知电池 Zn(s)|ZnCl2(b=0.555 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s) 在25℃时的电动势为1.015 V，标准电动势为0.985 V，电池可逆放电2F，以下各式正确的是（ ）

（1） (ZnCl2) = 0.09675；（2） a± = 0.4591；（3） γ± = 0.5211； （4） K= 2.10 × 1033 ；（5） W’ = -202.62 kJ。

(A) （1）（2）（5） ； (B) （2）（3）（5）； (C) （1）（2）（3）（4）； (D) （4）（5） 。 68．下列电池中E最大的是（ ）

(A) Pt|H2(p?)|H+(a = 1)||H+(a = 0.5)|H2(p?)|Pt ；

4

(B) Pt|H2(2p)|H(a = 1)||H(a = 1)|H2(p)|Pt ； (C) Pt|H2(p?)|H+(a = 1)||H+(a = 1)|H2(p?|Pt ； (D) Pt|H2(p?)|H+(a = 0.5)||H+(a = 1)|H2(2p?)|Pt 。

69．下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是（ ） (A) Pt,H2(P1)|HCl(b1)|H2(p2),Pt ；

(B) Pt,H2(p1)|HCl(b1)|HCl(b2)|H2(p2), Pt ； (C) Pt,H2(p1)|HCl(b1)||HCl(b2)|H2(p2),Pt ；

(D) Pt,H2(p1)|HCl(b1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(b2)|H2(p2),Pt 。

70．下列四个原电池中，其电池反应不为 H2(2p?)═H2(p?) 的电池是（ ） (A) Pt,H2(2p?)|H+(a = 0.1)||H+(a = 0.2)|H2(p?),Pt (B) Pt,H2(2p?)|H+(a = 10-8)|H2(p?),Pt (C) Pt,H2(2p?)|H+(a = 0.1)|H2(p?),Pt

(D) Pt,H2(2p?)|H+(a = 0.1)||KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),Hg－Hg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(p?),Pt

71．下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池，已知E? (Pb2+/Pb) = -0.126V，E? (Sn2+/Sn) = -0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是（ ）

(A) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 0.10 ； (B) a(Sn2+) = 1.0，a(Pb2+) = 1.0 ； (C) a(Sn2+) = 0.1，a(Pb2+) = 1.0 ； (D) a(Sn2+) = 0.5，a(Pb2+) = 0.5 。

72．在pH < 6.6水溶液中，反应为Fe2+(aq) + 2e═Fe；当pH > 6.6时，反应为Fe + 2OH-═Fe(OH)2 + 2e的反应，则此体系在E～pH图中为（ ）

(A)与pH轴平行的直线 ； (B) 与pH轴垂直的直线 ；

(C) 与pH轴相交的斜线 ； (D)当pH < 6.6时为与 pH 轴平行的直线，当pH > 6.6时，是斜线。

73． 298K，p?下，试图电解HCl溶液(a = 1)制备H2和Cl2，若以Pt作电极，当电极上有气泡产生时，外加电压与电极电势关系（ ）

(A) V(外) = E? (Cl-/Cl2) - E? (H+/H2) ； (B) V(外) > E? (Cl-/Cl2) - E? (H+/H2) ； (C) V(外)≥ E(Cl2,析) -E(H2,析) ； (D) V(外)≥ E(Cl-/Cl2) -E(H+/H2) 。

75． 下列两图的四条极化曲线中分别代表原电池的 阴极极化曲线和电解池的阳极极化曲线的是（ ）

(A) 1、4； (B) 1、3； (C) 2、3； (D) 2、4。

?++?

?= -237.19 kJ·76． 已知反应H2(g) + ?O2(g)═H2O(l) 的?rHmmol，则在25℃时极稀硫酸的分解电压(V)为（ ）

-1

(A) 2.458 ； (B) 1.229 ； (C) > 2.458 ； (D) > 1.229 。

77． 电池在下列三种情况下放电，电压分别为：(a)电流i→0，(V0)；(b)一定大小电流，(Vi)；(c)短路i→∞，(V∞)。这三种电压的关系（ ）

(A) V0 < Vi < V∞ ； (B) V0 > Vi > V∞ ； (C) V0 = Vi < V∞ ； (D) V0 = Vi > V∞ 。

78． 电极极化时，随着电流密度的增加，说法(1)：正极电位越来越大，负极的电位越来越小；说法(2)：阳极电位越来越正，阴极电位越来越负。分析以上两种说法时，以下解释中不正确的是（ ） (A) 无论对原电池或电解池，说法(2)都正确； (B) 对电解池，说法(1)与(2)都正确； (C) 对原电池，说法(1)与(2)都正确； (D)对原电池，说法(2)正确。

79． 随着电流密度由小到大增加，电解池的实际分解电压V(分) 与原电池的端电压V(端) 将（ ） (A) V(分) 递增，V(端) 递减 ； (B) V(分) 递减，V(端) 递增 ； (C) V(分)、V(端) 递增； (D) V(分)、V(端) 递减 。 80．在极化曲线的测定中，参比电极的作用是（ ）

(A) 与待测电极构成闭合回路，使电流通过电解池； (B) 作为理想的极化电极 ； (C) 具有较小的交换电流密度和良好的电势稳定性； (D) 近似为理想不极化电极，与被测电极构成可逆原电池 . 83．在电解硝酸银溶液的电解池中，随着通过的电流加大，那么（ ） (A) 阴极的电势向负方向变化 ； (B) 阴极附近银离子浓度增加 ； (C) 电解池电阻减小 ； (D)两极之间的电势差减少 。

84．当原电池放电，在外电路中有电流通过时，其电极电势的变化规律是（ ） (A) 负极电势高于正极电势 ； (B) 阳极电势高于阴极电势 ；

(C) 正极可逆电势比不可逆电势更正； (D)阴极不可逆电势比可逆电势更正 。 86．氢超电势(η)与电流密度(j)之间的塔菲尔经验式η = a + blnj 只适用于（ ）

5

(A) 氢气析出的电极极化过程 ； (B) 有气体析出的电极过程 ；

(C) 电化学步骤是电极反应的控制步骤的过程； (D) 浓差步骤是电极反应的控制步骤的过程。

98．室温下，用铂作两极，电解1M NaOH溶液，阴极上发生的电极反应为（ ） (A) Na+ + e═Na ； (B) H2O + ?O2 + 2e ─→2OH- ； (C) 2H+ + 2e═H2 ； (D) 2OH═H2O + ?O2 + 2e 。

99．已知：E?(O2/OH-) = 0.401 V，E? (Cl2/Cl-) = 1.358 V，E? (Pb2+/Pb) = -0.126 V，E? (PbCl2/Pb,Cl-) = -0.262 V。当用两个Pb电极电解0.1 mol·dm-3 NaCl水溶液时，若不考虑超电势的影响，则阳极反应为（ ） (A) Pb═Pb2+ + 2e ； (B) Pb + 2Cl -═PbCl2 + 2e ； (C) 2Cl-═Cl2(g) + 2e ； (D) 4OH -═O2 + 2H2O(l) + 4e 。

101．298K时，已知氢在铜上的析出超电势为0.23V，E? (Cu2+,Cu) = 0.34V，电解0.1mol·dm-3的CuSO4溶液，其中氢离子活度为0.04，电极电势只有控制在大于下列哪个电势下，氢就不会析出（ ） (A) +0.13V ； (B) -0.23V ； (C) +0.23V ； (D) -0.27V 。

102．已知E? (Ag + ,Ag) = 0.799V，E? (Pb2+,Pb) = -0.126V，在298K、p?下，电解含Ag+ 、Pb2+ 活度各为1的溶液，当Pb2+ 离子开始析出时，Ag+ 的浓度是（ ） (A) 10-7 mol·dm-3 ； (B) 1mol·dm-3 ； (C) 10-16 mol·dm-3 ； (D) 无法计算 。

103．已知25℃ 时E? (Zn2+/Zn) = -0.763V，H2在Zn和光亮Pt上的超电压分别约为0.7V和0.3V，若分别以Zn和光亮Pt为阴极电解1mol·kg-1 ZnSO4溶液(设为中性)，在阴极上首先析出的物质将分别为（ ） (A) 均为H2 ； (B) 均为Zn ； (C) Zn和H2 ； (D) H2和Zn 。

104. 若某原电池电池反应的?rHm不随温度而变，则该电池的电动势温度系数 （ ）。 A. 随温度升高而增大； B. 不随温度而变，为定值； C. 为零； D. 随温度升高而减小。

105. 根据德拜-休克尔公式可知，浓度为0.001 mol.kg-1的ZnCl2水溶液的离子平均活度因子?± ( )同温度下0.001 mol.kg-1 ZnSO4水溶液中离子平均活度因子?±′。

A. 大于； B. 小于； C. 等于； D. 可能大于也可能小于。

106. 在电解池中，其电极间距离为1m，外加电压为1V，池中放有b=0.01mol.kg-1NaCl溶液。若保持其他条件不变，仅将电极距离从1m改为2m，在电极距离改变后的正、负离子的迁移数（ ）。

A. 变大； B. 变小； C. 不变； D. 可能变大或可能变小。

107. 组成b=0.50mol.kg-1的Al2(SO4)3水溶液，若已知其在温度T时的离子平均活度因子?±=0.75，则Al2(SO4)3的整体活度a{Al2(SO4)3}=（ ）。

A. 1.275； B. 0.801； C. 0.957； D. 无法计算。

108. 难溶盐的溶度积Ksp可通过电动势的测定来求得，但需要设计一适当的原电池。现欲测定AgBr(s)的溶度积Ksp，下列电池中的（ ）电池为所要设计的电池。

A、Ag(s)│Ag+{a(Ag+)}‖Br-{a(Br-)}│Br2(l)│Pt B、Pt│Br2(l)│Br-{a(Br-)}‖Ag+{a(Ag+)}│Ag(s) C、Ag(s)│AgBr(s)│KI(b)│Br2(l)│Pt D、Ag(s)│Ag+{a(Ag+)}‖Br-{a(Br-)}│AgBr(s)│Ag(s)

109. 在恒T，P下，某原电池进行可逆放电，当电池反应进行1mol反应进度时，有Qr,m的热放至环境中；若在同温、同压下，将该反应在巨大容器中进行1mol反应进度时，则所放至环境中的热Qm比该反应在电池中进行时放的热Qr,m（ ）

A、更多； B、更少； C、不多也不少； D、可能更多也可能更少。

三、填空题

1. Pt│Cu2+，Cu+电极上的反应为Cu2+ +e→Cu+，当有1F的电量通过电池时，发生反应的Cu2+的物质的量为 。

2. 电解池的阴极上析出1molH2所需电量为Q1，析出1molAg所需电量为Q2，则Q1和Q2的关系为 。 3. 电池Ag|AgCl（s）|CuCl2（b）|Cu（s）对应的电池反应为 。

4. 25℃时，已知电极Fe|Fe2+和Fe|Fe3+的标准电极电势分别为E1θ和E2θ，则该温度下电极Pt|Fe2+，Fe3+的标准电极电势为 。

5．某电解质正，负离子迁移数之比为m，而 正，负离子迁移速率之比为n，则m与n的关系为 。 6．将反应Fe2++Ag+→Fe3++Ag（s）设计成电池 。

7． 25℃时，电极Cu|Cu+ 和Cu|Cu2+的标准电极电势分别为φ1θ和φ2θ，则该温度下Pt| Cu+,Cu2+的标准电极电势为 。 8. 某含有 Ag，Ni

+

2+

，Cd

2+

（活度均为1）离子的pH = 2 的溶液，电解时, H与各金属在阴极析出的先后顺序

2

为 ________、________、_________、__________。

6

(已知φ(Ag/Ag)= 0.799 V，φ(Ni/Ni)= -0.23 V，φ(Cd/Cd)= -0.402 V 。 H在 Ag 上超电势 η =0.20 V，在 Ni

2

? +? 2+? 2+

上, η =0.24 V，在 Cd 上, η =0.30 V) 9. 1.00 mol·dm-3的CdSO4溶液在25℃时，用面积各为50 cm2的Ni阴极和Pt阳极在0.05A 的恒电流下电解，若H+ 活度为1, 当阴极上刚析出H2时, Cd2+的浓度将是__________。

已知： H++e-→1/2H2 在Cd上的超电势为0.65 V, φ? (Cd2+/ Cd) =-0.403 V 。E (Cd2+/ Cd)<-0.65V则H2可以析出，

E(cd2?/cd)?E??aRTlncd<-0.65V 2FaCd2?10. 电化学中电极反应的速度以 ______ 表示，极化是 ________________________的现象，极化主要有 _________, _________。超电势是 。 11. 在25oC条件下，将电导率?(KCl)=0.141 S.m-1的溶液装入电导池中，测得其电阻为525Ω，而在同一电导池中放入浓度为0.10 mol.dm-3的NH3·H2O溶液，测得其电阻为2030Ω，于是可以算出NH3·H2O的摩尔电导率

2-1

?m(NH3.H2O)= S.m.mol。

12. 若已知25℃下纯水的电导率?(H2O)=5.5×10-6 S·m-1,同温度下??10-4 S.m2.mol-1，m(HCl) = 426.16×10-4 S.m2.mol-1，?? 10-4 S.m2.mol-1，则可求得25℃下纯水的解离度??m(NaOH)=248.11×m(NaCl)=126.45 ×?? 。

13. 已知25oC时Ag2SO4饱和水溶液的电导率?(溶液)=0.7598 S.m-1，所用水的电导率?(H2O)=1.6?10-4 S.m-1，无限稀释离子摩尔电导率?m?(Ag+)、 ?m?(

1SO42-)分别为61.92 ?10-4 S.m2.mol-1与79.8 ?10-4 S.m2.mol-1 。在此温2度下，Ag2SO4的溶度积Ksp= 。

14. 若已知LaCl3 溶液的离子平均质量摩尔浓度b?=0.228 mol·kg-1，则此溶液的离子强度I= 。 15. 若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a)|Cl2(g,p)|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应式：

1Ag(s)?Cl2(g)??AgCl(s)22Ag(s)?Cl2(g)??2AgCl(s)(1)?rGm(1),E(1)

(2)?rGm(2),E(2)

则：?rGm(1) ?rGm(2)，E(1) E(2)。 16. 有原电池如下：

Ag(s)∣AgCl(s)∣Cl-{a(Cl-)=0.1}‖Br-{a(Br-)=0.2}∣AgBr(s)∣Ag(s) 若已知25℃时难溶盐 AgCl 及 AgBr 的溶度积Ksp分别为1.0×10-10与2.0×10-13，则上述原电池在25℃时的标准电动势E?= 。

17. 25℃下，电池Pt│H2(g,p?)│HCl(a)│AgCl (s)│Ag(s)的电池电动势E=0.258V，已知E?{Cl–|AgCl(s)|Ag(s)}=0.2221V，则HCl的a = ，HCl的离子平均活度a±= 。 18. 已知下列两电池的标准电动势分别为E1?及E2?，

(1) Pt│H2(g,p?)│H+{a(H+)=1}‖Fe3+{a(Fe3+)=1}，Fe2+{a(Fe2+)=1}│Pt (2) Pt│H2(g,p?)│H+{a(H+)=1}‖Fe3+{a(Fe3+)=1}│Fe(s)

那么，原电池Pt│H2(g,p?)│H+{a(H+)=1}‖Fe2+{a(Fe2+)=1}│Fe(s)的标准电动势E3?与E1?及E2?之间的关系式为 。

19. 无论电解池或原电池，极化的结果都将使阳极的电极电势 ，阴极的电极电势 。 20. 对离子导体，当温度升高时，导电能力 。（填增加、减小或不变）

-3

21. 用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.dm和0.1mol.dm-3的1—1型电解质溶液，其电阻分别为1000Ω及600Ω，则它们的摩尔电导率之比为 。

22. 浓度为b的AB电解质水溶液，其平均浓度b±= ，若电解质为A2B型，则平均浓度b±= ，若电解质为AB3型，则平均浓度b±= 。

23. 已知298K时，NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀释时的摩尔电导率??1.499×10-2、2.487×10-2、1.265×10-2 m分别为：S.m2.mol-1。则NH3.H2O的无限稀释摩尔电导率?m(NH3.H2O)为 S.m2.mol-1。

24. 当某电解质溶液通过2法拉第电量时，在阴、阳极上各发生 摩尔的化学反应，若阴、阳离子运动速度相同，阴、阳离子分别向阳阴极迁移 法拉第电量。

25. 用0.5法拉第的电量，可以从CuSO4溶液中沉淀出 gCu。 26. 已知?m(MgCl2)=0.02588 S.m2.mol-1，则?m(

?1MgCl2)= S.m2.mol-1。 27

27. 有一AB2水溶液，b=0.002mol.kg，?±=0.83，则a±= 。

28. 温度T时，浓度均为0.01 mol.kg-1的NaCl 、CaCl2 、LaCl3三种电解质水溶液，离子平均活度系数最小的是 。

29. 正离子的迁移数与负离子迁移数之和即t+ + t- 1（填>、<或=）。 30. 电池Ag|AgCl(s)|Cl-||Ag+|Ag可选用 做盐桥。

31. 反应Cd(s)+2AgCl(s)==CdCl2(aq)+2Ag(s)，25℃，101.325kPa下

??fHm(CdCl2)= -389158 J.mol-1，

-1

??fHm(AgCl)= -126654 J.mol-1，将此反应构成原电池，其电池电动势为0.6753V，问：

（1）上述反应的反应热为 J.mol-1。

（2）反应在电池中进行时的?rHm、Q是 J.mol-1， J.mol-1，在烧杯中进行时的

?rHm、Q是 J.mol-1， J.mol-1 。

（3）使上述反应可逆进行时所做的有用功为 J.mol-1。 32. 电池Ag(s)|AgNO3(aq) ||KCl(aq)|Cl2(g) |Pt的电池反应为 。

?33. 已知某电池反应的?rGm?a?bT?cT2，则该电池反应的电池电动势的温度系数??焓变?rHm= 。，

??E??? ；反应??T?p34. 电池反应Cu(s) |Cu(Ac)2(b=0.1mol.kg-1，?±=1) |AgAc(s) |Ag(s)中： 阳极反应： ； 阴极反应： ； 电池反应： 。-

35. 已知298K时，Zn+Fe2+==Zn2++Fe的E=0.323V，则平衡常数为 。

36. 电解时在不考虑极化电势的情况下，在阴极上首先发生还原反应而放电的是标准还原电极电势 者。 37. 已知Tl++e- == Tl的电极电势E1=-0.34V，Tl3++3e- == Tl的电极电势E2=0.72V，则反应Tl3++2e- ═ Tl+的电极电势E3= V。

38. 电解池的阳极电势将比平衡电势 。（选填高或低） 39. 测定可逆电池的电动势，要采取 方法进行测定。

40. 设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子（系数）为?±，则其离子平均活度为 。 41. 电池Ag | AgCl(s)|KCl(a) | Cl2(p)|Pt的化学反应方式是 ；将反应Pb(s)+CuSO4(l)==PbSO4(s)+Cu(s)设计成电池，其电池书写式为 。 四、判断题：

1. 由公式 Λm=κ/C可知，对强电解质，若浓度增大一倍，离子数目增大一倍，其电导率也增大一倍,故Λm不随浓度变化。

2. 只要在电池放电时的反应与充电时的反应互为可逆，则该电池就是可逆电池。 3. 无论是强电解质还是弱电解质，溶液的摩尔电导率Λm均随浓度的增大而减小。 4.无限稀释时，电解质的摩尔电导率可由作图外推法得到。

5．溶液是电中性的，正、负离子所带电量相等，所以正、负离子离子的迁移数也相等。 6．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。 7．离子的摩尔电导率与其价态有关系。 8．电解质溶液中各离子迁移数之和为1。

9．电解池通过l F电量时，可以使1mol物质电解。

10．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电源。 11．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。

1/2

12．电解质的无限稀摩尔电导率Λ可以由Λm作图外推到c = 0得到。 13．德拜—休克尔公式适用于强电解质。 14．对于BaCl2溶液，以下等式成立：

(A) a = γb ； (B) a = a+· a - ； (C) γ± = γ+· γ -2 ；

3

(D) b = b+· b- ； (E) b± = b+· b-2 ； (F) b± = 4 b±3 。

15．若a(CaF2) = 0.5，则 a(Ca2+) = 0.5， a(F-) = 1。

16． 电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的电池反应可逆。 17．恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行。

18. 因为电导率κ=Kcell/R，所以电导率与电导池常数Kcell成正比关系。

8

?

19. 盐桥能完全消除液界接触电势。

20．电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ，电池(2) Ag|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。

21．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩散。 22．对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。 23．用Pt电极电解CuCl2水溶液，阳极上放出Cl2 。 24．电化学中用电流密度i来表示电极反应速率。

25．分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解所需要的最小外加电压。 26．用Pt电极电解CuSO4水溶液时，溶液的pH值升高。 27．极化和超电位是同一个概念。

28．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。 29. 电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。

30. E(H+|H2|Pt)=0，表示氢的标准电极电势的绝对值为0。 五、计算题

1. 25℃时，一电导池充以0.01mol·dm-3KCl和0.1 mol·dm-3NH4OH溶液，测出的电阻分别为525Ω和2030Ω。已知25℃时，0.01mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.140877S·m-1，Ba(OH)2，BaCl2，NH4Cl溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为0.04576，0.02406和0.01298 S·m2·mol-1。试求算此时NH4OH的电离度。

2．已知25℃时，AgCl的标准摩尔生成焓为-127.04kJ·mol-1，Ag（s），AgCl（s）和Cl2（g）的标准摩尔熵分别

-1-1

为42.702，96.11和222.95J·K·mol。试计算25℃时，电池Pt|Cl2（pθ）|HCl（0.1mol·dm-3）|AgCl（s）|Ag（s）：（1）电池的电动势。（2）电池可逆放电时的热效应。（3）电池的温度系数。

3. 在25℃时，电池Ag|AgI|KI（b=1mol·kg-1，r±=0.65）|AgNO（kg-1，r±=0.95）|Ag的电动势E=0.720V。3b=0.001mol·试求AgI的溶度积。

4. 在18℃时，测得CaF2饱和水溶液及配制该溶液的纯水之电导率分别为3.86 ×10-3和1.50×10-4S·m-1。已知在18℃时，无限稀释溶液中CaCl2，NaCl，NaF的摩尔电导率分别为0.02334， 0.01089，0.00902S·m2·mol-1。求18℃时CaF2的溶度积。

5. 已知25℃时，AgBr(s)的溶度积K=6.3×10，同温下用来配制AgBr饱和水溶液的纯水电导率为5.497×10S·m，

sp

-13

-6

-1

?试求该AgBr饱和水溶液的电导率。已知25℃时：

??10-4 S.m2.mol-1；??10-4 S.m2.mol-1 ??m(Ag)=61.92×m(Br)=78.4×

6. 已知25℃时AgBr(s)的Ksp = 4.88×10-13，E?{Ag+|Ag}=0.7996V，E?{Br–|Br2(l)}=1.065V，试求25℃时： （1）银-溴化银电极的标准电极电势E?{ Br–|AgBr(s)|Ag}； （2）AgBr(s)的标准摩尔生成吉布斯函数。

7. 电池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol.kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的电动势E与温度T的关系为：E/V= 0.0694 + 1.881?10-3 T/K – 2.9?10-6 (T/K)2

（1）写出电极反应及电池反应；

（2）计算298.15K时该反应的?rGm、?rSm、?rHm以及电池恒温可逆放电时该反应的Qr,m。 ?8. 原电池Pt?s?|H2(P)HC(?lb0.1mo/lk)gAg(C)?l|?s，25Ags电动势E=0.3521V，并已知℃时E?{Cl?AgCl(s)|Ag}?0.221V。 （1）.写出电极反应和电池反应。 （2）.求25℃时电池反应的平衡常数。 （3）.写出该电池反应的能斯特方程，并求b?，aHCl，a?，??。 ?3??3?2?9. 已知电极E(Fe/Fe)??0.036V,E(Fe/Fe)??0.771V。试计算：

9

（1）电极E(Fe?2?/Fe)??

3?3?2?（2）电池Fe|Fe(a?1)Fe(a?1),Fe(a?1)Pt写出电极反应与电池反应，以及电池反应的平衡常数。

10. 有一原电池Ag|AgCl(s)|Cl-(a=1)‖Cu2+(a=0.01)|Cu （1）写出上述原电池的反应式；

（2）计算该电池在25℃时的电动势E；

（3）25℃时，原电池反应的吉布斯函数变?rGm和标准平衡常数K?各为多少？ 已知E?(Cu2+|Cu)=0.3402V，E?(Cl-|AgCl|Ag)=0.2223V。

11. 电池Pt|H2（p?）∣NaOH（aq）∣HgO（s）|Hg（l）在298K时的E?为0.926V。 （1）写出电极反应及电池反应；

（2）求算此反应在298K时的平衡常数；

（3）若298K时HgO（s）和H2O（l）的标准生成焓分别为-90.71和-285.84kJ.mol-1，且视电池的温度系数为与温度无关的常数，试计算此电池在308K时的标准电动势。 12. 用金作阳极，镍作阴极，电解1mol·kg-1硫酸，其分解电压为多少？已知氢在镍上的超电势为0.14V，氧在金上的超电势为0.53V，Eθ（O2/H2O）=1.229V。

13. 25℃时，电解Ni2+（a=0.1）的溶液时，若控制阴极的电极电势比Ni的平衡电势小0.1V，并要求无H2析出，问该溶液pH值应调节到多少？已知氢对镍的超电势为0.21V，Eθ（Ni/Ni2+）=-0.250V。 14. 某电池反应为：

Cd + Hg2Cl2 → Cd2+ + 2 Cl- +2 Hg

如果式中所有组分都处在标准态，其电池电动势随温度变化关系式如下： Eθ=0.67-1.02×10-4（T-298）-2.4×10-6（T-298）2 （1）写出电池的表示式；

（2）计算上述电池反应在313K时的Kθ，ΔrGθm ，ΔrHθm ，ΔrSθm ，Qr ,m。（20分） 15. 298K时AgCl的溶度积为1.56×10-10，AgNO3、KCl、KNO3的Λm∞分别为133.36×10-4、149.9×10-4、144.96×10-4S·m2·mol-1，水的电导率为4.4×10-6S·m-1，试计算AgCl饱和溶液在298K时的电导率。 16. 下列电池：Pt|H2(p?)|H2SO4(aq)|O2(p?)|Pt

在298K时E=1.228V，已知液体水的生成热ΔfHm? (298，H2O，l)=-2.851×105J·mol-1。 （1） 写出电极反应和电池反应； （2） 计算此电池电动势的温度系数；

假定273K~298K之间此反应的ΔrHm为一常数，计算电池在273K时的电动势。 17. 291K时HI溶液的极限摩尔电导为381.5×10-4S·m2·mol-1，测得浓度为0.405mol·dm-3溶液的电导率为13.32S·m-1，试计算此时HI的电离常数。 18. 291K时下述电池： Ag|AgCl|KCl(0.05mol·kg-1，??=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1，??=0.72)|Ag 电动势E=0.4312 V，试求AgCl的溶度积Ksp。 19. 电导池充以0.001mol/L的KCl溶液，25℃时测知其电导为1.45×102μS,己知25℃时0.001mol/L的KCl溶液的电导率为0.01469S·m-1。在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.01025mol/L的HAc溶液，测其电导为1.59×10-4 S。

计算：1). 该HAc溶液电导率、摩尔电导率

2).若己知25℃时的HAc的无限稀的摩尔电导率为3.907×10-2 S·m2·mol-1，计算该HAc溶液的Kc 20. 用19题中的电导池25℃时的饱和BaSO4溶液的电导率为0.836×10-5 S·m-1，测水的电导率为0.15×10-5 S·m-1。

?2若己知25℃时无限稀BaSO4溶液的摩尔电导率??计算BaSO4溶液的Ksp。 m2?mol?1，m(BaSO4)?2.87?10S?21. 计算b=1.2mol·kg-1的KCl水溶液在25℃时的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度、电解质活度、离子强度。 (已知???0.593)

??22. 将AgCl的溶解反应：AgCl?Ag(aAg?)?Cl(aCl?)

设计成电池，写出阳极、阴极反应，若己知E(Cl/AgCl,Ag)?0.2222V，E(Ag/Ag)?0.7994V，计算该反应的Ksp。

23. 计算下列氢氧（燃料）电池在25℃时的理论电动势。

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????

Pt|H2(0.1MPa)|H(aH?)|O2(0.1MPa)|Pt

己知25℃时E?(H?/H2(p?))??0,E?(H?/O2(p?))?1.229V

24. 已知电池Zn?s?|ZnSO4(b?0.01mol/kg,r??0.38)|PbSO4?s?|Pb?s?,在25℃时的E=0.5477V，

(?E)p??4.17?10?4V?K?1,E?(Zn2?/Zn)??0.763V,PbSO4 的Ksp?1.58?10?8 ?T?(PbSO4/Pb)(1).请写出电池的电极反应与电池反应； (2). 计算出E,E?(Pb2?/Pb) ；

?-13

℃时为5×10，Ag(1a)|?|Br(a)|AgB已知：(r)s|A,g的活度积在Ag(B)rs252(3).25℃恒温下，将上述反应在可逆电池中进行与在恒压反应器中进行一个单位反应，两过程的热各为多少？ 25．有电池Ag|E?(Ag?/Ag)?0.799V,E?(Br-/Br)?1.065V

(1).写出电池的电极反应与电池反应；

(2).计算Br?|AgBr(s)|Ag的标准电极电势

?(3).计算AgBr(s)的标准生成Gibbs函数?fGm(AgBr)。

26. 有电池Cu(s)CuCl2(b)AgCl(s)Ag(s)，298K时在CuCl2的浓度b为不同值时，测得电池电动势之值分别如下

b1=10-4mol·kg-1 E1=0.19V b2=0.2mol·kg-1 E2=-0.074V (1).写出电极与电池反应；

(2).求两种浓度下的CuCl2离子系数之比(??)1/(??)2为多少？

?27. 己知298K时H2O（l）的标准生成焓?fHm??285.8KJ?mol?1，H2O（l）的标准生成吉布斯函数??fGm??237.14KJ?mol?1。

(1).将H2O（l）的生成反应设计成电池，写出电池的电极反应与电池反应； (2).计算298K时，电池电动势和电池的温度系数；

(3).若电动势温度系数可视为与温度无关的常数，计算上述电池在0℃时的电动势。 28. 电池Ag|AgCl(s)|KCl(溶液)|Hg2Cl2(s)|Hg 的电池反应为：

1Ag+Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)+Hg

2己知25℃时，此反应的焓变?rHm?5435J?mol?1，各物质的规定熵

Sm/?J?K?1?mol?1?分别为：Ag(s) 42.55; AgCl(s) 96.2;

Hg(l) 77.4; Hg2Cl2(s) 195.8试计算25℃时的电池电动势E及电池的温度系数。

29. 298K时电解含有FeCl2(b?0.01mol?kg?mol,???1)和CuCl2(b?0.02mol?kg?mol,???1)的溶液。若电解过程中不断搅拌溶液，超电势忽略不计。已知E??1?1?Fe2?/Fe??0.3315V, E??Cu2?/Cu??0.3417V

试问：(1).何种金属首先析出？

(2).当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度是多少？

30. 298K时，在1mol·kg-1CuSO4及0.02 mol·kg-1 H2SO4的混合液中，使铜镀到Pt电极上。若H2在铜电极上的超电势为0.23V，H2和Cu在Pt上的超电势为零；设Cu2+和H+的平均活度系数为1。问当外加电压增加到到H2在电极上析出时，溶液中所剩余的Cu2+浓度为多少？

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Pt|H2(0.1MPa)|H(aH?)|O2(0.1MPa)|Pt

己知25℃时E?(H?/H2(p?))??0,E?(H?/O2(p?))?1.229V

24. 已知电池Zn?s?|ZnSO4(b?0.01mol/kg,r??0.38)|PbSO4?s?|Pb?s?,在25℃时的E=0.5477V，

(?E)p??4.17?10?4V?K?1,E?(Zn2?/Zn)??0.763V,PbSO4 的Ksp?1.58?10?8 ?T?(PbSO4/Pb)(1).请写出电池的电极反应与电池反应； (2). 计算出E,E?(Pb2?/Pb) ；

?-13

℃时为5×10，Ag(1a)|?|Br(a)|AgB已知：(r)s|A,g的活度积在Ag(B)rs252(3).25℃恒温下，将上述反应在可逆电池中进行与在恒压反应器中进行一个单位反应，两过程的热各为多少？ 25．有电池Ag|E?(Ag?/Ag)?0.799V,E?(Br-/Br)?1.065V

(1).写出电池的电极反应与电池反应；

(2).计算Br?|AgBr(s)|Ag的标准电极电势

?(3).计算AgBr(s)的标准生成Gibbs函数?fGm(AgBr)。

26. 有电池Cu(s)CuCl2(b)AgCl(s)Ag(s)，298K时在CuCl2的浓度b为不同值时，测得电池电动势之值分别如下

b1=10-4mol·kg-1 E1=0.19V b2=0.2mol·kg-1 E2=-0.074V (1).写出电极与电池反应；

(2).求两种浓度下的CuCl2离子系数之比(??)1/(??)2为多少？

?27. 己知298K时H2O（l）的标准生成焓?fHm??285.8KJ?mol?1，H2O（l）的标准生成吉布斯函数??fGm??237.14KJ?mol?1。

(1).将H2O（l）的生成反应设计成电池，写出电池的电极反应与电池反应； (2).计算298K时，电池电动势和电池的温度系数；

(3).若电动势温度系数可视为与温度无关的常数，计算上述电池在0℃时的电动势。 28. 电池Ag|AgCl(s)|KCl(溶液)|Hg2Cl2(s)|Hg 的电池反应为：

1Ag+Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)+Hg

2己知25℃时，此反应的焓变?rHm?5435J?mol?1，各物质的规定熵

Sm/?J?K?1?mol?1?分别为：Ag(s) 42.55; AgCl(s) 96.2;

Hg(l) 77.4; Hg2Cl2(s) 195.8试计算25℃时的电池电动势E及电池的温度系数。

29. 298K时电解含有FeCl2(b?0.01mol?kg?mol,???1)和CuCl2(b?0.02mol?kg?mol,???1)的溶液。若电解过程中不断搅拌溶液，超电势忽略不计。已知E??1?1?Fe2?/Fe??0.3315V, E??Cu2?/Cu??0.3417V

试问：(1).何种金属首先析出？

(2).当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度是多少？

30. 298K时，在1mol·kg-1CuSO4及0.02 mol·kg-1 H2SO4的混合液中，使铜镀到Pt电极上。若H2在铜电极上的超电势为0.23V，H2和Cu在Pt上的超电势为零；设Cu2+和H+的平均活度系数为1。问当外加电压增加到到H2在电极上析出时，溶液中所剩余的Cu2+浓度为多少？

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