两矿法浸出低品位软锰矿的工艺研究

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两矿法浸出低品位软锰矿的工艺研究

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第 2卷第 2期 220 o 4年 5月

中国锰业 CHI NA^ A S, NGANES I I E NDU S TRY

Vo1 2№ 2 .2

M a 0 y 2 04

两矿法浸出低品位软锰矿的工艺研究贺周初,彭爱国,郑贤福,余长艳,刘昱霖(湖南化工研究院功能材料所,湖南长沙 400 ) 1 7 0

摘要:介绍了两矿法浸出低品住软锰矿的原理及工艺条件,在一定的工艺条件下,以硫铁矿作还原剂,用硫酸直接浸出 Mn量为 2%左右的低品位软锰矿,出率达 9%,工含 5浸 3该

艺具有能耗少,成本低,实用性强,锰回收率高等特点,为低品位软锰矿的利用开辟了新的途径。关键词:两矿法;锰矿;酸锰;艺研究软硫工

中图分类号:F113文献标识码:文章编号:02—4 3 (04 0 T 1. 1 A 10 362 0 )2—0 3—0 05 3近1 0年来,随着我国锰冶金及锰化工的飞

铁矿、硫酸亚铁、二氧化硫及其它还原剂。作者

速发展,对锰矿的需求量越来越大,高品位的锰矿日渐减少,锰矿的出厂价近年也在不断攀升, 给锰冶金及锰化工行业的生产成本控制提出了 严峻挑战。我国的锰矿储量十分有限,而大部

选用原料来源广,价格便宜,操作方便,还原效果好且便于大规模工业生产中使用的硫铁矿作还原剂,即两矿法。就是将软锰矿、硫铁矿、硫酸按一定比例混合,在一定条件下反应生成硫

分是低品位的。低品位的菱锰矿已在电解锰及电解二氧化锰中得到广泛利用,品位的软锰低

酸锰,然后再将同时被硫酸浸出的其它杂质除掉,得到硫酸锰。一般认为,两矿法的主反应方程式为:1 Mn+2 e z 4 S 4 5 Oz F S+1 H2O— 1 Mn O+F z S 4 3 4 I 5 S 4 e( O )+1 I 0 - 2

矿一直无法直接利用,只有通过选矿来提高品 位,这样既提高了成本又浪费了资源。为克服传统法生产硫酸锰转化率低、能耗大、成本高, 且劳动强度大,对环境污染严重的缺点,充分利用我省低品位软锰矿,作者开展了两矿法浸出 低品位软锰矿制硫酸锰及其下游产品的工艺研究。实验表明:该法原料来源广,工艺及设备简

选定的硫酸锰生产工艺流程见图 1。

铁剂渣

单,操作稳定,能耗低,生产成本低,具有广泛的实

用性,显著的经济效益和社会效益。渣

l基本原理两矿法浸出软锰矿制硫酸锰的研究较多, 但直接利用锰含量低于 3%的低品位软锰矿 0

杂剂

制备硫酸锰还未见报道。软锰矿中锰是以二氧化锰的形式存在的,不能被硫酸直接浸出,必需要有还原剂的存在,才能将 Mn 4还原成 Mn 2再与 H S 4 2O生成 Mn 0。还原剂有多种, S4如硫收稿日期:0 4—0 20 2一l 9作者简介:同初 (94,,双峰,贺 16一)男湖南副研究员,。所长 图 1硫酸锰生产工艺流程

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第2 2卷

表 1正交试验因子水平设计表

2实

2 1原料及规格 .

软锰矿:本研究采用湖南省衡阳地区某矿未经选矿的低品位软锰矿,粒度为 0 10In .5 l, T r其主要成分如下:M n 9. 1, n 2 . 7%, e 7 2 Oz3 8% M 5 1 F . 5%, M g 0.4%, a 1 8%。 O 7 C O 7.

正交试验方案及结果见表 2。表 2正交试验方案及结果

硫铁矿:采用湖南省某矿硫铁矿,粒度为 0 10I n其主要成分如下: .5 l, T rS3 .%, e 5 8%,中 F S 1 .%, 57 F .6其 3 e:4 4F S: 7.% e -5 1 z

硫酸:采用湖南省某厂 9%的冶炼回收酸 32 2实验研究 .

实验以 2 0 0mL的烧杯为反应器, 0带搅拌器。首先将一定量的水注入反应器,开启搅拌, 按一定比例准确加入软锰矿、酸,硫升温,然后慢慢加入硫铁矿粉。加热升温至 9℃左右, 5保温3,~6h反应完毕后加入除铁剂, p待 H>5

时,将反应料浆过滤,洗涤,洗水作下次浸取用,得到的硫酸锰溶液加入除杂剂,在搅拌的条件

下保持一定时间,然后过滤,滤液经静置后再过滤,以除去硫酸锰溶液中的杂质,干净的硫酸锰溶液可作为金属锰或二氧化锰、碳酸锰等下游产品的原料,也可浓缩结晶再干燥得到硫酸锰产品。

从表 2看出,因子中,2 9 8 A k=8 .为最大, 说明 A因子中A2水平最好,同样, B因子和 C

因子中, 2 B水平和 C水平最好。因此,、 2 A2

3实验结果及讨论3 1条件实验 .

B、2 2C为较优水平。由表中 R值看出,对浸出率影响的因子主

次为 A因子最大,因子次 B之, C因子较小。 3 2最优工艺条件验证 .

条件实验采用正交试验的方法进行,固定软锰矿、液固比及反应温度,选择硫铁矿用量、 硫酸用量和反应时间作为 3个因子来设计正交

根据正交试验结果,选取因子中 A2 B、、2 C为工艺条件, 2固定软锰矿用量,反应温度取9℃, 5液固比取 5 1进行循环试验,:,试验的其

试验,每个因子取 3个不同的水平,正交试验各因子的水平设计见表 1。

中3组连续数据见表 3。表 3最优工艺条件循环试验结果

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第2期

贺周初等:两矿法浸出低品位软锰矿的工艺研究

3 7

由表 3看出,浸出温度为 9℃, 5液固比为 5 :, 1浸出时间为 4h浸出率达 9%左右,, 3有较高的锰回收率。得到的硫酸锰溶液经除杂处理后,产品硫酸锰的主含量>9%, 8符合工业生产要求。

的缺点,节约能源,降低了成本,有显著的经济效益。参考文献:袁明亮,贤功,剑鸣, .锰矿两矿法选择性浸出梅庄等软 []中国有色金属学报,96()2~ 5 J. 1,:2 2 . 9 3

4结

袁明亮,贤功,梅陈荩, .等两矿法浸出软锰矿的工艺与 理论[]中南工业大学学报, 9,84:2—32 J. 1 72 ()39 3. 9

() 1采用两矿法浸出低品位软锰矿制硫酸锰及其下游产品,工艺先进,技术可行,流程简单,操作方便。 () 2试验采用的原料均为来源广、价格低的工业品,对工业装置有较强的实际指导意义,为工业上大量直接利用低品位软锰矿开辟了一

杨新科,陈虎魁,进宝, .锰矿直接还原浸取制备郭等软硫酸锰的研究[]宝鸡文理学院学报,9723~3. J. 19。:3 7 谭红翔 .氧化锰矿直接浸出制备硫酸锰的几个影响因素 []中国锰业,941()5—5. J. 1 .21:0 2 9

杜冬云,刘建平,廖世军,湿法生产硫酸锰中的几个等.化学问题[]中国锰业, 9,25:9 3 . J. 1 41()2— 1 9 罗天盛,韦运县.氧化锰化学浸出新工艺的研究[]中 J.国锰业。9 8 1 ( )3— 9 19,6 3: 3 . 7

条有效途径,具有较好的社会效益。 () 3本工艺克服了软锰矿传统法生产中原料要求高,能耗高

,劳动强度大,成本高,环境差

宋雄 .重视锰矿资源勘察与管理,证锰业稳步发展保[]中国锰业,032 ()1 8 J. 20 .12:— .

A td n t et - rsM eh do e c ig L w a eP r lst Su y o h woo e t o fL a h n o Gr d y ou i eHE Z o—h,P h u c u ENG—u,Z Ai o H NG a—u,YU a g y n,LI Yul g g E Xin f Ch n— a U— n i

( n nReac ntue fC e cl n ut F nt n l t il Hu a s rhIsi to hmi d sy, u ci a ea e t aI r o Ma r Deat n,Hua h n sa4 00,C ia pr met n nC a gh 10 7 hn )Ab ta t Thsp p rito u et era tme h ns a d tc n lg o dt n ft et - r meh sr c: i a e r d c h e c c a i n m n e h oo y c n i o so h woo ̄ i to d wi w r d y ou i .Ont ea po r t eh oo yc n iin,u iz h y i n ufrca i t l g a ep r lst ho e h p rp i etc n lg dt s tl et ep r ea ds l i cd a o o i t u drc e u ig l c ig lw rd y ou i ih t ema g n s n e ti a po i tl 5 .t e ie trd cn e hn a o g a ep r ls ewhc h n a eec tn p rxmaey2% t o s h la hn ai b v 3 .Thstc n lg a o ea v n tg s u h a a ig e eg,lw r— e c ig rt i a o e9% os i e h oo yh s mm d a sa e,s c Ssvn n r y o p o s d cinc s,srn r ci bly,hg eo ey o n,a d b e k an w u efru iz t n o h u t o t to g p a t a it o c i ih r v r fM c n ra e r t o t i i ft e o la o lw rd y ou i . o g a ep r ls e t Ke r s t -r meh d;p rls e ywo d:w

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(上接第 3 4页)Elcr c e ia e f r a c fM a g n s o ief rS p ra a i r e to h m c lP ro m n eo n a eeDixd o u ec p ct s o M a ei l wi ur l tras t Ne t u o sElcr lt h a Aq e u e toy e

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( ol e MaeilSi c n n ier g, ot hn nvri C lg e o f t as c ne dE gnei S uhC iaU iesyo r e a n tf Tcnl y,Gun zo 16 0, hn ) eh o g o a gh u5 04 C iaA src: do s n a eedo ie( C’ H2 btatHy ru g ns i d Mn h x O)ue sspr p c os tr l weesnh— ma x sda u ec ai r maeis r y te a t a s e yhg e ea uel ud saeo iain。a dis ti u ea dee t c e c l efr a c r i db ih tmp rt r q i—tt xd t z i o n t r t r n lcr h mi rom n ewee s c o a p

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