《普通化学》考研辅导资料之三

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《普通化学》考研辅导资料之三

——《普通化学》考研模拟试题 试卷一

一、判断题 1、( )体系的热力学能是体系的广度性质。 2、( )因为ΔH = Qp,而焓是体系的状态函数,故等压反应热也是体系的状态函数。 3、( )任何物质的标准熵均不为零。 4、( )溴水的标准摩尔生成焓为零。 5、( )某化学反应的标准平衡常数大小与反应物的浓度或分压无关。 6、( )两化学反应之和的总反应,其总反应的标准平衡常数等于两化学反应的标准平衡常数之和。 7、( )某气相反应,当其分压商小于其标准平衡常数时,则该化学反应一定能自发进行。 8、( )某化学反应,只要其标准摩尔焓变小于零,则该化学反应一定能自发进行。 9、( )气体的热力学标准态是指在298.15 K时,该气体的分压为100 KPa。 10、( )一个化学反应无论是一步完成,还是分几步完成,它们的焓变相同。 11、( )相同浓度的H2SO4溶液和HCl溶液,前者溶液具有较高沸点。 12、( )利用AgNO3与KI作用,可制备AgI为胶核的胶体。当AgNO3过量时,其胶粒带负电。

+

13、( )在任何水溶液中,H离子浓度与OHˉ离子浓度的乘积始终等于水的离子积常数。 14、( )若弱酸的酸性愈弱,那么其共轭碱的碱性也愈弱。 15、( )[Cu(en)2](OH)2中心形成体的配位数为2。 16、( )由于配合反应中,配位体的总浓度大大过量,所以金属离子倾向于生成最高配位数的配离子。 17、( )在电解池中的阳极上,应由溶液中各电对中电极电位最高电对中的还原态物质放电。

2- 18、( )在含有金属离子的溶液中,不断通入H2S气体,S离子浓度同时受H2S电离平衡与难溶硫化物沉淀溶解

平衡的控制。

19、( )由于核外电子的屏蔽效应,可使其所处原子轨道的能量下降。 20、( )同一原子中,可能存在着四个量子数完全相同的核外电子。 二、选择题

1、下列碳酸盐中热分解温度最高的是---------------------------------------------------------( ) A、 Al2(CO3)3 B、 BeCO3 C、 MgCO3D、 K2CO3

2、下列元素中原子半径最大的是-------------------------------------------------------------( ) A、 Mg B、 Al C、 Na D、 Cl

3、下列晶体的熔点高低关系式不正确的是-------------------------------------------------------------------------------()

A、 NaF > NaI B、SiF4>SiI4 C、 SiI4> SiF4D、 NaCl > NaBr

4、下列元素的核外电子排布式纯属错误的是----------------------------------------------------------------------------()

A、 1S22S22P7 B、 1S22S23S2 C、 1S22S22P1 D、 1S22S13P2

5、根据溶度积规则,要使溶液中有沉淀产生应该满足的条件是----------------------------------------------------()

A、Q i< K osp B、Q i >Kosp C、Q i = Kosp D、无法确定

6、体系的焓表达式正确的是-------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、H == U + PV B、H == U– PV C、H == PV – U D、H == -PV – U

7、下列各套量子数不可能存在的是----------------------------------------------------------------------------------------()

1

A、 3,2,3,1/2 B、 3,2,-2,-1/2 C、 3,0,0,1/2 D、 3,1,0,-1/2

8、下列分子中是由等性SP3杂化而形成的是----------------------------------------------------------------------------()

A、 H2O B、 NH3 C、 SiH4 D、BeH2

9、配离子[Cu (NH3)4]2+中的Cu2+采取的杂化类型是--------------------------------------------------------------------()

A、 sp 3 B、 sp 2 C、dsp 2 D、 sp 3d 2

10、下列硫化物中溶解度最差的是-------------------------------------------------------------( ) A、 ZnSB、 HgS C、 SnS D、 (NH4)2S

11、HCO3ˉ的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 CO32ˉ B、 H2CO3 C、 CO2 D、无法确定

12、要使反应CO(气)+H2O(气)=== CO2(气)+H2(气)化学平衡向正反应方向移动的方法是-------()

A、增大体系的总压力; C、使用催化剂;

B、增大H2O(气)的分压; D、减小体系的总压力;

13、处在5P能级的原子轨道数为--------------------------------------------------------------( ) A、 5 B、 7 C、 1 D、 3

14、下列配合物属内轨型的是--------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、[Zn (NH3)4]SO4 B、 [Ni (NH3)4]SO4 C、 K3[Fe (CN )6] D、 K3[Fe F6 ]

33

15、AgCl在纯水中,在0.01mol.dmˉ的CaCl2溶液中,在0.01mol.dmˉ的NaCl溶液中,及在

3

0.05mol.dmˉ的AgNO3溶液中的溶解度分别为s0 , s1 , s2 , s3 , 则按溶解度的大小正确排列为-----------() A、 s0 > s1 > s2 > s3 C、 s0 > s2 = s3 > s1 B、 s0 > s2 > s1 > s3 D、 s3 > s2 > s1 > s0 16、鉴于多电子原子核外电子的钻穿效应,下列轨道能量关系式正确的是------------------------------( )

A、 Ens = Enp = End = Enf C、 Ens >Enp >End >Enf B、 Ens

17、已知下列相同浓度的盐的pH值,由大到小的顺序是KA、KB、KC、KD(A、B、C、D都为弱酸根),

则各对应的酸在同温度下,电离常数最大的是--------------------------------------------------------------------------() A、 HA B、 HB C、 HC D、 HD

18、下列离子中,极化力最小的是--------------------------------------------------------------( )

2++2+2+

A、 ZnB、 K C、 Ca D、 Ba

-2

19、某温度下,反应H2(g)+Br2(g)==2HBr(g)的K o(T)=4.0 × 10,那么反应HBr(g)== ? H2(g)+ ? Br2(g)

的K o(T)为-----------------------------------------------------------------------------( )

-2-1

A、 4.0 × 10 B、 2.0 × 10 C、 5 D、 25

20、下列分子间存在着H键的是-------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 CH4 B、 NH3 C、 BF3 D、 PH3 三、填充题

1、[Co(NH3)5Br]SO4的正确命名为,内界是,外界是,配位体

是和,而中心离子的氧化数是,其配位数是。

2、加聚反应是由一种或几种含有的单体,通过而聚合生成的反应。加聚反应

分为和两类。

3、水分子中氧原子采取杂化,故水分子呈型结构,是分子,分子间不但存在

力力、力,而且还存在着,故其沸点居氧族之。

4、金属腐蚀可分_______腐蚀和_______腐蚀两类;而_______腐蚀又分_______腐蚀、_______腐蚀和

腐蚀,其中常见的是_______腐蚀。

5、肥皂的组分是________________________,结构中是由______基作为____水基团和由______________基作为

____油基团。

2

四、简答题

1、简要叙述光化学烟雾产生的原理。

2、为什么CuS只能溶解在具有氧化性的酸?而FeS却能溶解在稀酸中。 3、为何石墨具有一定的导电能力? 五、计算题

1、在298K时,用Pt片作阴阳两极的电极,电解PH= 3.0的CuSO4溶液。若H2在Cu极上的超电位

为0.23V,问在阴极上开始析出H2时,电解液中残留的Cu2+浓度为多少? (EoCu2+/Cu = +0.34V,EoH+/ H2 = 0.0V )

3+3+

2、在制备ZnSO4时,其溶液中常含有一定量的Fe离子,为获得高纯度的ZnSO4,需除尽溶液中的Fe离子,

2+-33+

若溶液中Zn离子的浓度为0.10mol.dm,那么为了使Fe离子除尽,则溶液的酸度应该控制在什么范

围?(K?sp?38??17) ?4.0?10,K?1.2?10sp?Zn?OH?2??Fe?OH?3?-3

-3

3-

3、将0.20 mol.dm 的AgNO3溶液和2.0 mol.dm 的Na2S2O3溶液等体积混合,已知 [Ag(S2O3)2]

13+

的Ko(稳)= 2.89 × 10,求该混合溶液中Ag 的浓度。

-5-1-3-1

4、已知在298K时N2O5分解反应的速率常数k为3.33×10s,338K时的反应速率常数k为5.00×10s,

试求N2O5分解反应的活化能。该反应为几级反应?

3

试卷二

一、判断题 1、( )由于核外电子的钻穿效应,导致E1S

22

2、( )第82号元素铅原子核外电子排布为[Xe]6s6p。 3、( )在配合解离平衡计算中,中间逐级平衡的各种组分的浓度可忽略不计。

2+

4、( )[Zn(OH)4]的命名为四氢氧化合锌(II)阳配离子。 5、( )电解过程中,阳极的实际析出电位一定大于理论析出电位;阴极的实际析出电位一定小于理论析出电位。 6、( )若弱酸的酸性愈弱,那么其共轭碱的碱性愈强。

+2- 7、( )由于H2S二元弱酸可分步电离,故达到电离平衡时,[H]=2[S]。

8、( )相同浓度的葡萄糖溶液和蔗糖溶液,前者溶液具有较高沸点。 9、( )在热力学温度0 K 时,纯氧与纯水的完美晶体的熵值不等。 10、( )对于不同聚集态的物质体系,其热力学标准态的含义不相同。 11、( )利用AgNO3与KI作用,可制备AgI为胶核的胶体。当KI过量时,其胶粒带负电。 12、( )两化学反应之差的总反应,其总反应的标准平衡常数等于两化学反应的标准平衡常数之差。 13、( )某化学反应的标准平衡常数大小仅与该反应的温度有关。 14、( )某液相反应,当其浓度商小于其标准平衡常数时,则该化学反应一定能自发进行。 15、( )某化学反应,只要其标准摩尔熵变大于零,则该化学反应一定能自发进行。 16、( )体系的广度性质与体系中物质的数量成正比,故又称容量性质。 17、( )焓是体系的状态函数,故ΔH仅与体系的始态和终态有关,而与体系的变化途径无关。 18、( )溴水的标准摩尔生成吉布斯自由能为零。 19、( )对于固相和液相反应而言,其焓变等于其热力学能变。 20、( )d区元素中的IIIB族到VIIB族的族数为最外层ns电子数与次外层(n-1)d电子数的总和。 二、选择题

1、角量子数l的取值范围,正确的是--------------------------------------------------------------------------------------()

A、l n C、l ≤(n–1) D、 l≥(n–1)

2、PH3分子的空间构型是-----------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、正四面体 B、三角锥型 C、“V”字型 D、无法确定

3、下列配离子的空间构型是平面正方型的是---------------------------------------------------( )

2+2+2++

A、 [Zn(NH3)4] B、 [Cu(NH3)4] C、 [Ni(NH3)4] D、 [Ag(NH3)2] 4、在配离子[Co(en)(C2O4)2]ˉ中,中心离子的配位数为---------------------------------------------------------------()

A、 2 B、4 C、 3 D、 6 5、下列原子的核外电子排布式属基态的是-------------------------------------------------------( )

226261226261226261226261

A、 1s2s2p3s3p3d B、 1s2s2p3s3p4s C、 1s2s2p3s3p4p D、 1s2s2p3s3p4d 6、下列化合物属酮类的是---------------------------------------------------------------------( )

A、 CH3CH2OH B、 CH3OCH3 C、 CH3COOCH3 D、 CH3COCH3 7、下列离子中,极化力最强的是----------------------------------------------------------------------------------------------()A、

Ba2+ B、Ca2+ C、Be2+ D、Sr2+

2+ 2+

8、Cu—Zn原电池中,若将Cu浓度提高5倍,而将Zn浓度降低5倍,则该原电池电动势会----------( )

A、 增大 B、 减小 C、 不变 D、 无法确定

9、下列氧化物的水合物中,碱性最强的是----------------------------------------------------------------------------------()

A、BaO B、BeO C、MgO D、CaO 10、丁苯橡胶是一类---------------------------------------------------------------------------( )

4

A、 均聚物 B、 共聚物 C、 缩聚物 D、 无法确定

–––

11、在混合溶液中,某弱酸HX与其共轭碱X浓度相等,已知反应X+ H2O == HX + OH的标准水解常数

Kho=1.0×10–10,则此溶液的pH 值为--------------------------------------------------------( ) A、 10.0 B、5.0 C、 4.0 D、 1.0

+2++

12、由反应Fe(s) + 2Ag(aq) == Fe(aq) + 2Ag(s)组成原电池。若仅将Ag浓度减小到原来浓度的1/10,则该

原电池电动势会--------------------------------------------------------------------------( )

A、 增大0.059v B、 减小0.059v C、 增大0.118 v D、 减小0.118 v 13、下列各组碳酸盐中,热稳定性高低顺序不正确的是---------------------------------------------( )

A、 MgCO3> ZnCO3 C、 BeCO3> MgCO3

B、 Na2CO3> Al2(CO3)3D、 BaCO3> CaCO3

14、下列各元素的原子半径R的关系式,正确的是------------------------------------------------------------------------()

A、 R(O)>R(K) B、R(Ca)R(Br) D、R(Cl)

15、下列氯化物水解生成两种酸的是-------------------------------------------------------------------------------------------()

A、ZnCl2B、MgCl2 C、PCl5 D、FeCl3 16、由于电子的屏蔽效应,使下列能量关系式成立的是----------------------------------------------( )

A、 E1sE3s>E2s D、E4s> E3d>E4p

17、下列溶液的凝固点最低的是-------------------------------------------------------------------------------------------------() A、 0.01 mol.dm-3的 HAc溶液 C、 0.01 mol.dm-3的Na2SO4溶液

B、 0.01 mol.dm-3的 NaCl溶液 D、 0.01 mol.dm-3的蔗糖溶液 18、按酸碱质子理论,下列物质中可作为酸的是---------------------------------------------------( )

2- +2-+

A、 CO3 B、 NH4 C、 S D、 Na

19、下列分子属极性分子的是-----------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、BeH2 B、 NH3 C、SiF4 D、BBr3

20、CHCl3分子中碳原子是采取-------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、sp2杂化 B、等性sp3杂化 C、sp杂化 D、不等性sp3杂化 三、填充题

1、在电解过程中,由于种种原因,使阳极上产生的超电位,导致其析出电位;而阴极上产生的超电位,导致其

析出电位。故阳极上超电位为值,阴极上超电位为值,那么超电压的数值 等于。而电解过程中的实际分解电压等于其和之和。

2+2+2+2+2- 2、[Ni(NH3)4]与Ni离子测得的磁矩相同,故[Ni(NH3)4]中的Ni离子采取杂化,其空间构型是;而[Ni(CN)4]

2-2+

离子测得的磁矩为零,故[Ni(CN)4]离子中的Ni离子采取杂化,其空间构型是。 3、Cu(NO3)2的热分解产物为;而NH4NO3的热分解产物为。

4、原子轨道的能级可由量子数决定,而确定某原子轨道要由量子数决定,若要描述某一

电子的运动状态则需由量子数决定。

5、反应达到化学平衡时,反应中的反应物和生成物的或不再发生,但化学

反应,只不过是正、逆相等。可见,化学平衡是一种。 四、简答题

1、为何从AgF → AgCl → AgBr → AgI 的溶解度依次下降? 2、原子轨道与电子云有何区别?

3、为何水分子内的键角比氨分子内的键角小些? 五、计算题

2+ -5-3

1、某溶液中含有Zn2+、Cd两种离子,它们的浓度分别是CZn2+= 2.93×10mol.dm,

-6-3

CCd2+= 1.40×10mol.dm。现向该溶液中不断通人H2S气体,使溶液中H2S保持饱和

-3-10-3

(H2S的饱和浓度为0.1mol.dm)。试问若需将溶液中Zn2+的浓度降至2.93×10mol.dm,

5

则溶液的PH值最低应控制在多少?在该PH下溶液中残留Cd的浓度为多少?

-25-29-8-12

(K oSP(ZnS)= 2.93×10,K oSP(CdS)= 1.40×10,K oa1 = 9.1×10,K oa2 = 1.1×10) 2、已知在298K时,下列反应的热力学数据如下:

2 H2O2(g) ======== 2 H2O(g) + O2(g)

-1

Δf H om /KJ·mol -136.37 -241.82 0 S om /J·mol-1·K-1 225.50 188.83 205.14 (1)、判断在298K时上述反应的方向。 (2)、计算该反应在298K时的平衡常数K o 。

-3-3

3、求在298K时,AgCl在6.0mol.dm的氨水中的溶解度。而AgI在6.0mol.dm的氨水中的溶解度又为多少?

-10-17 +7

(K osp AgCl = 1.77×10;K osp AgI = 8.51×10;K o稳 [Ag(NH3)2] = 1.12×10 ) 4、向浓度为0.10 mol.dm-3的氨水中加入固体(NH4)2SO4,使(NH4)2SO4的浓度为0.10 mol.dm-3,

(加入后体积不变)。试求该溶液的酸度及其缓冲范围。(KobNH3= 1.76×10-5 )

2+

6

试卷三

一、判断题 1、( )利用AgNO3与KI作用,可制备AgI为胶核的胶体。当KI过量时,其胶粒带正电。 2、( )相同浓度的NaCl溶液和HAc溶液,前者溶液上方蒸气压较低。 3、( )共轭酸碱对的Koa?Kob=Kow。 4、( )按酸碱质子理论,酸是质子的接受体,而见碱是质子的给予体。 5、( )[Ni(CO)5] 的命名为五一氧化碳合镍。 6、( )虽然在配合反应中,金属离子的配合率几乎达到100%,但是溶液中的游离金属离子仍然存在,并且可

通过Ko稳或Ko不稳进行计算。

7、( )原子轨道是指那种固定半径圆形的轨道表达式。 8、( )电解过程中,阳极的实际析出电位一定小于理论析出电位;阴极的实际析出电位一定大于理论析出电位。 9、( )由于核外电子的屏蔽效应,可使其所处原子轨道的能量升高。 10、( )铍元素的第一电离能小于硼元素的第一电离能,镁元素的第一电离能小于铝元素的第一电离能。 11、( )体系的强度性质与体系中物质的数量无关,而且不具有加和性。 12、( )因为ΔU = Qv,而热力学能是体系的状态函数,故等容反应热也是体系的状态函数。 13、( )液氨的标准摩尔生成焓为零。 14、( )在标准状态下,某反应的焓变与温度的变化近似无关。 15、( )某化学反应,只要其摩尔吉布斯自由能变小于零,则该化学反应一定能自发进行。 16、( )某气相反应,当其分压商大于其标准平衡常数时,则该化学反应一定能自发进行。 17、( )两化学反应之差的总反应,其总反应的标准平衡常数等于两化学反应的标准平衡常数之商。 18、( )某化学反应,其正、逆反应的标准平衡常数互为倒数。

3

19、( )溶液中溶质的热力学标准态是指在标准压力100 KPa和298.15 K时,其溶质组分浓度为1 mol?dmˉ. 20、( )两化学反应之和的总反应,其总反应的熵变等于两化学反应的熵变之积。 二、选择题

1、下列说法中错误的是-------------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、在金属表面涂刷油漆,可以防止腐蚀; B、金属在潮湿的空气中主要发生吸氧腐蚀;

C、牺牲阳极保护法中,被保护金属作为腐蚀电池的阳极; D、在外加电流保护法中,被保护金属外加直流电源的负极;

2、下列作用中,催化剂无法实现的是-------------------------------------------------------------------------------------()

A、加速反应速率; C、改变反应的历程; B、缩短化学平衡的时间; D、改变反应的方向; 3、电极反应Cu+e=Cu,E?0.521V,推测电极反应2Cu-2e=2Cu的E是----------------------------()

??

A、-0.521V B、 0.521V C、-1.042V D、 1.042V

4、在H2S的饱和溶液中,下列结论中错误的是-------------------------------------------------------------------------()

A、溶液中H浓度主要取决于第一级电离;

B、溶液中S2浓度最小,基本等于其第二级电离常数;

C、溶液中[H]2[S2]/[H2S]=Ka(H2S)?Ka1Ka2;

???D、溶液中[H]=2[S2];

5、下列氯化物中,水解产物为金属氢氧化物的是----------------------------------------------( )

A、 AlCl3B、 MgCl2 C、 SnCl2 D、 SiCl4

7

6、下列元素的第一电离能大小关系式正确的是------------------------------------------------------------------------()

A、 NO>F C、 NF D、 N>O

7、下列有机化合物属于酰胺类的是---------------------------------------------------------------------------------------()

A、 CH3CH2CONHCH3 C、 H2NCH2COOCH3 B、 CH3CH2COONH4 D、 H2NCH2CH2NH2

8、生物能是一类---------------------------------------------------------------------------------------------------------------() A、一次能源; B、二次能源; C、污染能源; D、化石能源;

9、下列化合物中,熔点最高的是------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 SiCl4 B、 SiI4 C、 SiF4 D、 SiBr4 10、已知AgCl、AgBr、Ag2C2O4的溶度积分别为1.8×10

-3

-10

,5.2×10

-13

,3.4×10

-3

-11

,某溶液中含有Cl、

2?Br、C2O4的浓度均为0.01mol.dm,向该溶液逐滴加入0.01mol.dmAgNO3溶液时,最先和最后

产生沉淀的分别是---------------------------------------------------------------------------------------------------------() A、 AgBr和Ag2C2O4 C、 Ag2C2O4和AgCl B、 AgBr和AgCl D、 Ag2C2O4和AgBr

11、欲制备下列硫化物采用通人H2S气体到其相应盐类溶液的简单方法,其中不可行的是-----------------()

A、 PbS B、 HgS C、 FeS D、 CuS

12、34号元素Se最外层的电子构型为-------------------------------------------------------------------------------------() A、 3s23p4 B、 4s24p5 C、 4s24p2 D、 4s24p4

13、下列离子的电子结构属于18+2型的是--------------------------------------------------------------------------------() A、 Cu2+ B、 Cu+ C、 Hg2+ D、 Pb2+

14、已知配离子[Co(NH3)6]3+的实测磁距为零,则中心离子采取杂化轨道类型是---------------------------------()

A、 sp3 B、 sp3d2 C、 d2sp3 D、 sp2

15、下列化合物中,不具有孤对电子的是----------------------------------------------------------------------------------() A、 H2O B、 NH3 C、NH?4 D、 H2S

16、下列原子的核外电子排布属激发态的是-------------------------------------------------------------------------------()

A、 1S22S22P63S1 B、 1S22S22P53S1 C、 1S22S22P73S2 D、 1S22S22P63S2

17、下列硝酸盐热分解,有金属单质产生的是---------------------------------------------------( )

A、 AgNO3 B、 NaNO3 C、 Ca(NO3)2 D、 Zn(NO3)2 18、具有下列各组量子数的多电子原子的电子中,能量最高的是------------------------------------( )

A、 2,0,0,1/2 B、 2,-1,-1,1/2 C、 4,0,0,1/2 D、 3,2,1,1/2

19、下列关于杂化轨道的一些说法,正确的是------------------------------------------------------------------------------()

A、CH4分子中的sp3杂化轨道是由H原子的1个s 轨道和C原子的3个p轨道混合起来而形成的;

B、sp3杂化轨道是由同一原子中的1个ns轨道合3个np轨道混合起来重新组合成的4个新的原子轨道; C、凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子,其几何构型都是正四面体; D、凡AB3型共价化合物,其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键; 20、下列各物质中,分子内键角最小的是---------------------------------------------------------( )

A、 NH3 B、 BF3 C、 H2O D、 BeH2 三、填充题

1、稀土元素包括镧系元素和镧系同族元素钇和钪,其结构与性质的关系规律最主要表现在

和。

2、高分子物质加入到中,对的稳定性产生影响,只有当加入量的高分子溶液,才能

使的稳定性增加,这种现象称为高分子溶液的作用;若只加入量的高分子溶液,则 反而使的稳定性降低,这种现象称为高分子溶液的作用。

8

3、某一电对中,若氧化态在溶液中发生沉淀反应,则该电对的电极电位代数值会;而还原态在溶液中

发生沉淀反应,则该电对的电极电位代数值会。

-3

4、在0.10 mol.dmHAc溶液中,浓度最大的粒子是,而浓度最小的粒子是。若加入等体

-3

积0.10 mol.dm的NaAc溶液后,使HAc的电离度,此溶液对外加少量的、少量的和 适量水,会呈现PH值的现象。故称此溶液为。

5、角量子数是描述原子轨道的,当l=2时是指原子轨道,共有根原子轨道。

那么这些原子轨道可用来描述其伸展方向,其取值应该是。 四、简答题

1、为什么NaCl与CuCl在性质上有很大差异?

2、为什么对于活化能较大的反应,提高温度对加快其反应速率较为明显? 3、现代价键理论的要点是哪些? 五、计算题

1、在690K时,反应CO2(g) + H2(g) === CO(g) + H2O(g)的标准平衡常数K o(T) = 0.10.现将 0.50 mol的CO2与

3

0.50 mol的H2在5 dm的容器中混合,求达到平衡时各气体的分压。

-5

2、已知饱和的Ag2CrO4溶液中Ag+的浓度为6.54×10mol.dm-3,现求Ag2CrO4固体在0.10 mol.dm-3的

K2CrO4溶液中的溶解度。

3、铜电极浸在含有1.0 mol.dm-3的NH3·H2O和1.0 mol.dm-3的[Cu(NH3)4]2+溶液里,若用标准氢电极作正

极,在298K时测得如此组成的原电池电动势为0.053V。

2+

试求298K时的Ko(EoCu2+/Cu=+0.34V,EoH+/H2=0.00V) 稳([Cu(NH3)4])。

4、利用电化学方法可以测定配合物的稳定常数。若原电池的正极采用标准铜电极,负极采用处于标准状态

2+2+

下的[Cu(NH3)4]/Cu电极,测得该原电池的标准电动势为0.39V。已知Eo(Cu/Cu = +0.34V)。 (1)写出该原电池的电极反应和原电池的电池反应。 (2)写出该原电池的符号。

2+

(3)计算[Cu(NH3)4]的稳定常数。

9

试卷四

一、判断题 1、( )两化学反应之差的总反应,其总反应的焓变等于两化学反应的焓变之差。 2、( )某化学反应,其正、逆反应的标准平衡常数相等。 3、( )溶液的标准摩尔熵小于纯溶剂的标准摩尔熵。 4、( )某化学反应,只要其摩尔吉布斯自由能变大于零,则该化学反应一定不能自发进行。 5、( )某液相反应,当其浓度商小于其标准平衡常数时,则该化学反应一定不能自发进行。 6、( )体系与环境之间既无能量交换,又无物质交换为封闭体系。 7、( )虽然ΔU = Qv,但是两者概念不同,热力学能是体系的状态函数,而等容反应热不是体系的状态函数,

仅是在等容变化过程中的热量变化值。

8、( )液氮的标准摩尔生成吉布斯自由能不为零。 9、( )在标准状态下,某反应的焓变与温度的变化有极大关系。 10、( )NH3在任何溶液中均呈弱碱性。 11、( )酸碱反应是两对共轭酸碱对之间的质子转移。 12、( )两电对中,电极电位代数值大的电对,可充当原电池的正极,其发生还原反应。 13、( )由于通常配离子的Ko稳很大,故可认为达到配合解离平衡时,其溶液中游离金属离子的浓度为零。 14、( )由于胶体体系的分散剂介质是一个连续相,所以胶体是一种单相体系。 15、( )只有非挥发性的可溶性非电解质稀溶液,才能适用于拉乌尔定律。 16、( )某反应的反应速率方程式,若符合质量作用定律,则其是个基元反应。

2+

17、( )Fe原子在形成Fe离子时,应先失去3d轨道上的2个电子。

2+22+

18、( )由于中心离子Cu离子是经过dsp杂化,所以[Cu(NH3)4]的空间构型为平面正方形,该配离子为内轨型

配离子。

19、( )因为CH4分子呈正四面体,所以CH2Cl2分子也呈正四面体。 20、( )由于核外电子的钻穿效应,可使其所处原子轨道的能量升高。 二、选择题

1、下列化合物的熔点高低次序正确的是------------------------------------------------------( )

A、 NaFSiCl4>SiBr4>SiI4 D、 SiF4

2、下列硫化物的溶解性最佳的是------------------------------------------------------------------------------------------()

A、MgS B、HgS C、 MnS D、Na2S

3、下列氧化物属酸性氧化物的是------------------------------------------------------------------------------------------()

A、Fe2O3 B、 MgO C、P2O5 D、K2O

4、对某一化学反应,Ko(T)的数值大小与下列因素有关的是------------------------------------------------------()

A、反应物的浓度和温度; C、反应方程式的写法和温度; B、生成物的浓度和温度; D、无法确定;

5、主量子数为4,角量子数为2的原子轨道空间取向有-------------------------------------------------------------()

A、 5种 B、 3种 C、 7种 D、 1种

6、下列卤化氢分子中最稳定的是------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 HCl B、 HBr C、HF D、HI

7、下列含氧酸中,酸性最强的是------------------------------------------------------------( )

A、 HMnO4 B、 H3PO4 C、 H3BO3 D、 H2MnO4

8、下列物质的晶体不属于原子晶体的是------------------------------------------------------( )

A、 C(金刚石) B、 C(石墨) C、 SiC D、 Si(单晶态)

10

9、下列高聚物的玻璃化温度最高的是--------------------------------------------------------( )

A、 聚氯乙烯 B、 聚异戊二烯 C、 丁苯橡胶 D、 环氧树脂 10、在等温等压条件下,下列反应中ΔrSom最大的是------------------------------------------( ) A、 2SO2(g) + O2(g) === 2SO3(g) B、 2H2(g) + O2(g) === 2H2O(l)

C、 FeO(s) + CO(g) === Fe(s) + CO2(g) D、PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)

11、下列分子中,是非极性分子的是---------------------------------------------------------------------------------------()

A、 H2O B、NH3 C、BF3 D、CHCl3

12、下列各电子层结构式中,属于正确的是------------------------------------------------------------------------------()

A、 [Ar]5S25P1 B、 [Ar]3d94s2 C、 [Ar]3d44s2 D、 [Ar]4s2

13、腺苷三磷酸的缩写是------------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 ADP B、 DNA C、 ATP D、 RNA

14、若电解Na2SO4稀溶液,则其电解产物为----------------------------------------------------( )

A、 Na和SO2 B、 Na和O2 C、 H2和O2 D、 H2和SO2 15、某化学反应在等温等压条件下,其ΔrGom =10kj.mol,则下列判断正确的是--------------------------()

A、在标准状态下,298K时能自发进行; B、在标准状态下,298K时不能自发进行; C、在非标准状态下,298K时不能自发进行; D、在非标准状态下,298K时能自发进行;

-2+3+2+ 2-3+-16、已知E oMnO4/Mn=+1.51V,E oFe/Fe=+0.77V,E oCr2O7/Cr=+1.33V,E oBr2/Br=+1.065V,

下列氧化剂强弱关系式正确的是--------------------------------------------------------( )

2--3+-2-3+

A、 Cr2O7>MnO4>Fe>Br2 C、 MnO4>Br2>Cr2O7>Fe

-2-3+ 2--3+

B、 MnO4>Cr2O7>Br2>Fe D、 Cr2O7>MnO4>Br2>Fe

-1

217、反应A (g) + B (g) ?C (g) 的速率方程为??kC(A)?C(B),若是密闭的反应容器增大一倍,则其反应

速率为原来的--------------------------------------------------------------------------------------------------------------() A、倍 B、倍 C、 8倍D、倍

68411118、元素周期表中第82号元素Pb的核外电子排布式正确的是------------------------------------( )

1022141022

A、 [Xe]5d6s6pC、[Xe]4f5d6s6p

1022141022

B、 [Kr]5d6s6pD、 [Kr]4f5d6s6p

-3+

19、将0.1mol.dm的HAc溶液加水稀释到原来体积的2倍时,其H离子浓度和pH的变化趋势为-------()

A、增加和减小; B、减少和增大; C、为原来的一半和减小; D、为原来的一倍和减小;

20、下列配位化合物属外轨型的是-------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 [Cu(NH3)4]SO4 B、 K3 [Fe(CN)6] C、 [Zn(NH3)4]SO4 D、 Fe[Ni(CN)4] 三、填充题

1、由AgNO3和KI制备AgI胶体时,若KI过量则胶核优先吸附的电位离子是,然后被吸附在外层的

反离子是。其胶粒结构为,故胶体溶液在外电场作用下会发生

现象,胶团的部分将向电极方向移动;而当AgNO3过量则胶核优先吸附的电位离子是,然后被吸附在外层的反离子是。其胶粒结构为,其胶团的部分将向电极方向移动。

102

2、某元素的价电子构型为3d4s,那么该元素位于周期表中第周期, 第族, 属区,该元素符

号为。

3、电极电位的代数值越小,则其电对中的______型的还原能力越____;而其电对中的______型的______能力越

11

弱。

2+

4、配离子[Cu(NH3)4]里,中心离子是采取杂化,故该配离的空间构型为,属轨

型配离子。

5、若某温度下某化学反应的_______>0,则该反应是_______反应,那么当温度升高时,反应向____反应方向移

o

动,使K(T)_______。 四、简答题

1、何为原子的核外电子的屏蔽效应,其结果会使原子轨道的能量有何变化?

2、试从聚合反应的机理简要说明为什么高聚物的聚合度是平均聚合度?高聚物的分子量也是指其平均分子量。 3、试说明从HClO →HClO2→HClO3→HClO4酸性依次增强的原因。 五、计算题

1、在体积为1.0dm3,浓度为6.0mol.dm-3的氨水中,加入0.1 mol的CuSO4,(加入CuSO4固体,该溶

液体积不变)。试问,向该溶液中加入含IO3-或S2-离子的溶液,能否产生Cu(IO3)2或CuS沉淀 析出?(KoSPCu(IO3)2 = 7.4×10 -8,KoSPCuS = 1.27×10 -36,Ko稳[Cu(NH3)4]2+=2.09×1013)

+38

2、已知电极反应:Au(aq)+eˉ===Au(s)的E oAu+/Au=+1.68v,又已知配离子[Au(CN)2]ˉ的K o稳 = 2.0×10,

求电极反应:[Au(CN)2]ˉ(aq)+eˉ===Au(s) + 2CNˉ(aq)的标准电极电势E o[Au(CN)2]ˉ/Au。

-3-3

3、向含有0.01mol.dm的KI和0.01mol.dm的KCl的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液(滴加后溶液的

体积变化忽略不计),问先有何物沉淀?并用定量计算说明之。当后一物沉淀时,前一种卤离子的

-10-17

残留浓度为多少? (K osp AgCl = 1.77×10;K osp AgI = 8.51×10) 4、已知下列两种溶液具有相同的渗透压:

(1)1. 5克尿素溶在200克水中得到的溶液;

(2)21.38克未知物溶在1000克水中得到的溶液;

试求未知物的摩尔质量。(尿素的摩尔质量为60g. mol-1)

试卷五

12

一、判断题 1、( )某配离子的Ko不稳愈大,则表示该配离子的稳定性愈高。 2、( )某元素的最低氧化态物质,只能充当电对中还原型,在氧化还原反应中充当还原剂。

+

3、( )H2O的共轭碱是H3O。 4、( )相同浓度的H2SO4溶液和HCl溶液,前者溶液具有较高沸点。 5、( )加入电解质可使溶胶聚沉,通常加入相反离子的价态愈高,其水合离子半径愈小,其聚沉能力愈强。

- 6、( )H2PO4的Koa与Na3PO4的二级水解常数的乘积为Kow。 7、( )体系的焓及吉布斯自由能均为体系的强度性质。 8、( )纯水的标准摩尔生成焓为零。 9、( )虽然ΔU = Qv,但是两者概念不同,热力学能是体系的状态函数,而等容反应热不是体系的状态函数,

仅是在等容变化过程中的热量变化值。

10、( )在标准状态下,某反应的熵变与温度的变化近似无关。 11、( )某化学反应,只要其标准摩尔熵变大于零,同时其标准摩尔焓变小于零,则该化学反应一定能自发进行。 12、( )某化学反应的标准平衡常数大小与反应物的浓度或分压有关。 13、( )某化学反应,其正、逆反应的标准平衡常数之和等于零。 14、( )两化学反应之和的总反应,其总反应的焓变等于两化学反应的焓变之和。 15、( )在298.15 K时,任何纯物质的稳定单质的标准熵都为零。 16、( )质量作用定律适用于复杂反应中每一步基元反应,但不适用于总反应。 17、( )由于H3BO3分子间不存在着H键作用,所以硼酸为三元弱酸。 18、( )离子晶体格点之间是通过离子键相互结合,而原子晶体格点之间是通过共价键相互结合,故原子晶体

一般熔点高于离子晶体,硬度大于离子晶体。

3+233- 19、( )由于中心离子Fe离子是经过dsp杂化,所以[Fe(CN)6]的空间构型为正八面体,该该配离子为内轨

型配离子。

20、( )H键是一种较弱的共价键,其具有饱和性和方向性。 二、选择题

1、描述原子核外某一确定的原子轨道,必须取决于---------------------------------------------( )

A、 主量子数n ;

B、 主量子数n和角量子数l;

C、 主量子数n、角量子数l和磁量子数m;

D、 主量子数n、角量子数l、磁量子数m和自旋量子数ms。

2、对于基元反应而言,正反应速率最快的是----------------------------------------------------------------------------()

A、反应物浓度大,反应速率常数也大的反应; C、反应物浓度大,反应速率常数较小的反应; B、反应物浓度小,反应速率常数也小的反应; D、反应物浓度小,反应速率常数较大的反应;

3、下列各氯化物中,不能水解的是-----------------------------------------------------------( )

A、 PCl5 B、 NaCl C、 MgCl2 D、 AlCl3

3

4、若某化合物中的中心原子采取sp 杂化,那么其分子的空间构型是-----------------------------( ) A、 难确定; B、 正四面体; C、 V字型; D、 三角锥型;

-1

5、在298K,100 KPa时,已知反应3H2(g) + N2(g)= 2NH3(g)的△rH om= -45.9 kj.mol,则NH3(g) 的

△f H om为----------------------------------------------------------------------------( )

-1-1-1-2-1

A、 -45.9 kj.mol B、 -91.8 kj.mol C、 -22.95 kj.mol D、 -2.18×10kj.mol

6、下列碳酸盐中,热分解温度最低的是----------------------------------------------------------------------------------()

A、 CaCO3B、 MgCO3 C、 Ba CO3 D、 Sr CO3

7、下列氧化物的熔点高低次序不正确的是-------------------------------------------------------------------------------() A、 MgO>CaO>SrO>BaO C、 BaO>B2O3>CO2>N2O3

13

B、 BaO>SrO>CaO>MgO D、 SiO2>SO3>Cl2O7>OF2

8、量子数为n=3,l=1时,则该层原子轨道上可允许容纳的最多电子数是------------------------------------()

A、 6 B、2 C、 8 D、 16

? 9、已知下列反应的平衡常数 2H2O (g) = 2H2 (g) + O2 (g) 为K1,

CO2 (g) = CO (g) +

1O2 (g) 为K?2, 2则反应:CO (g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g ) 的K?为-------------------------------------------------------()

????K A、K1/K? B、· C、/KKK12122 D、

-3

?1?K1-K?2 210、把NaAc晶体加到0.1mol.dm HAc溶液中将会使-----------------------------------------------------------------()

A、溶液的pH值降低; B、 Ka(HAc)增加; C、溶液的pH值升高; D、 Ka(HAc)减小;

11、某吸热反应,正反应的活化能是20kJ·mol1,逆反应的活化能是-------------------------------------------()

---

A、-20kJ·mol1 B、小于20kJ·mol1 C、大于20kJ·mol1 D、无法确定

12、下列各对物质中,哪对不是共轭酸碱---------------------------------------------------------------------------------()

ˉ

A、 HPO42-—PO43- B、H2S— HSˉ C、H2O— OHˉ D、 H + — OHˉ

3+2+ 2+2+3+

13、已知EoFe/Fe=+0.77V,EoFe/Fe= -0.44V,则反应3F(aq)===2Fe(aq) + Fe(s)的Ko(T)为-------( )

-424111-12

A、 8.89×10 B、 1.12×10 C、 1.66×10 D、 6.02×10

14、下列各组原子轨道能级高低的比较中,关系式不成立的是------------------------------------( )

A、 E1SE3S>E2S C、E4S>E3d>E4PD、E4S

15、用石墨作电极电解CuSO4的水溶液,则在阳极上有-------------------------------------------( )

A、 Cu析出 B、 石墨溶解 C、 H2(g)析出 D、 O2(g)析出

16、已知反应H2(g) + I2(g)= 2HI(g)的反应速率方程式为:V = k·[H2]·[I2],下列推论中不正确的是-------()

A、该反应一定是基元反应; C、该反应是二级反应;

B、该反应可能是复杂反应; D、该反应的反应级数是由实验测得;

17、已知某元素的+3价离子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5,则该元素在周期表中应属于---------------()

A、ⅤB族 B、ⅤA族 C、Ⅷ族 D、ⅢB族

18、下列化合物中,不能进行加成反应的是------------------------------------------------------------------------------()

A、 CH≡CH B、 RCHO C、 (CH3)2C=O D、 CH3OCH3 19、气体反应A (g) + B (g) == C (g) 在密闭容器中建立了化学平衡,如果温度不变,但容器的体积缩小到

原来的1/3,则该反应的平衡常数应为原来的--------------------------------------------------------------------------() A、 3倍 B、不变 C、 6倍 D、 9倍

20、AgSCN与Ag2CrO4的溶度积常数几乎相同(1×1012),它们的溶解度S间的大小比较正确的是-------()

A、S(AgSCN)?S(Ag2Cr2O4) C、S(AgSCN)?S(Ag2Cr2O4) B、S(AgSCN)?S(Ag2Cr2O4) D、2S(AgSCN)?S(Ag2Cr2O4)

三、填充题

2+

1、在MgCl2分子中,Mg离子的电荷量不大,而且又是电子结构,所以其力不强,故其在水

3+

中只能水解,生成;在AlCl3分子中,Al离子的电荷量较大,其力强,故其在水中能水解,生成;而在SiCl4

4+

分子中,正离子Si的电荷量(形式电荷)很大,故其力极强,在水中能水解,生成,其水解方程 式为。

2、原电池是借助于的氧化还原反应,将能转化为能的装置。原电池中,正

14

极发生反应,而负极发生反应,极的电极电位必定小于极的电极电位。 3、元素周期表中族和族属ds区,而族和族属s区。

4、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3的正确命名为,其中心离子的氧化数为,其配位体为、,而配位数为。

5、热力学函数G是、和热力学函数的复合形式,它们之间的关系式是。这些热力学函数是函数,其变量仅与

和有关,而与无关。 四、简答题

1、请简要说明分子间形成氢键的条件和原因。

2、为什么Na2S水溶性极佳,而HgS只能溶解在王水之中? 3、为什么从MnO→MnO2→Mn2O7,它们的熔点依次下降? 五、计算题

3

1、若要使0.1 mol的BaCO3完全转化为BaCrO4,问需1.0 dm多少浓度的K2CrO4才能完成此转化?

-9-10

(K osp BaCO3 = 2.58×10,K osp BaCrO4 = 1.17×10)

3-33-3

2、求298K时,将体积为0.10 dm、浓度为0.10 mol.dm的氨水和体积为0.025 dm、浓度为0.10 mol.dm

-5

的硫酸混合后的溶液PH值。( K ob (NH3) = 1.77×10 )

3、氢-氧燃料电池(-)Pt(S)|H2(100kpa)|NaOH(aq)|O2(100kpa)|Pt(S)(+)的电池反应为H2(g)+?O2(g)=H2O(l),已知298K时,

1

反应的该标准电动势为1.229V,标准摩尔焓变为-285.83 kj.molˉ,求在283K时,上述电池的标准

1

电动势。(F = 96485 C.molˉ)

4、水的分解反应为:2 H2O(g)=== 2 H2(g)+O2(g),已知在1500K和1000K温度下,该反应的标准平衡

–11 –19

常数Ko10和3.9×10,求该反应的标准摩尔焓变△rHmo。 (T)分别为1.9×

试卷六

一、判断题 1、( )PCl5在水溶液中水解程度小于PCl3。

15

2、( )若成键轴为X轴,那么S-Py、S-Pz、Px-Py、Px-Pz原子轨道之间的重叠为负重叠,不能形成共价键。 3、( )由于H2O分子中,O原子在形成分子前未经过杂化,并与2个H原子形成2根共价单键,故H2O分子

呈直角型。

4、( )中心形成体只要有空价电子轨道,但不需要杂化,就可直接与配体的配位原子形成配位键。 5、( )电对中仅仅当氧化态物质浓度上升,或还原态物质浓度下降,而其它条件不变,则可使其电极电位增大。 6、( )原电池中的负极发生还原反应,而正极发生氧化反应。

-2- 7、( )HS的Kob大于S的Kob。

83

8、( )在浓度为10ˉmol.dmˉHCl溶液中,其酸度PH = 8。 9、( )海水鱼的体液比淡水鱼的体液具有较高的渗透压。 10、( )对As2S3负溶胶而言,加入KCl比加入CaCl2更易使溶胶聚沉。 11、( )符合质量作用定律的反应,不一定就是基元反应。 12、( )对于气体物质而言,压力加大,可使其标准摩尔熵增大。 13、( )体系的强度性质与体系中物质的数量成正比。 14、( )吉布斯自由能是体系的状态函数,故ΔG仅与体系的始态和终态有关,而与体系的变化途径无关。 15、( )纯氧气的标准熵为零。 16、( )在标准状态下,某反应的熵变与温度的变化有极大关系。 17、( )某化学反应,只要其标准摩尔熵变小于零,同时其标准摩尔焓变大于零,则该化学反应一定不自发进行。 18、( )两化学反应之和的总反应,其总反应的焓变等于两化学反应的焓变之积。 19、( )某化学反应,其正、逆反应的标准平衡常数之积等于1。 20、( )某气相反应,当其分压商大于其标准平衡常数时,则该化学反应一定不能自发进行。 二、选择题

1、下列化合物中,既能发生氧化反应和酯化反应,又能发生消去反应的化合物是----------------------------()

A、醇 B、酮 C、卤代烷 D、烯烃 2、已知EMnO2/Mn2=1.23V,ECl+

???2/Cl?1.36V,从标准电极电势看,MnO2不能氧化Cl-,但用MnO2

加浓盐酸,可以生成Cl2,这是因为--------------------------------------------------------------------------------------() A、两个E相差不大; C、 Cl浓度增加,ECl-

?

2/Cl?减少;

B、酸性增强,EMnO2/Mn2?也增加; D、以上三个因素都有;

3、判断某氧化还原反应不自发的条件是------------------------------------------------------( )

A、 E电池< 0 B、 E氧化剂 >E还原剂 C、 E电池>0 D、 E o 电池< 0

4、光化学烟雾的主要二次污染物是---------------------------------------------------------------------------------------()

A、 O3 B、NO C、CO D、 HCX

2

5、下列化合物中的中心原子采取sp杂化的是-------------------------------------------------( )

A、BeH2 B、BF3 C、 HgCl2 D、 NH3

6、下列各组金属氢氧化物中,碱性强弱次序不正确的是-----------------------------------------( )

A、 Ba(OH)2>Mg(OH)2 C、 Mg(OH)2>Cr(OH)3 B、 Ca(OH)2>Ba(OH)2 D、 Ca(OH)2>Zn(OH)2

7、在H2S水溶液中,除H2O分子外,存在最多的粒子是------------------------------------------------------------()

A、 H2S分子 B、 HS-离子 C、 H+离子 D、 S2-离子

8、在同步降温过程中下述溶液中,最后结冰的是----------------------------------------------------------------------()

33

A、浓度为0.01mol.dmˉ的NaAc溶液; C、浓度为0.01mol.dmˉ的蔗糖溶液;

16

B、浓度为0.01mol.dmˉ的HAc溶液; D、浓度为0.01mol.dmˉ的MgCl2溶液;

-3-3+

9、1×1010mo l.dmˉHCl与1×1010mo l.dmˉ的HAc溶液中H浓度比较,其结果是-------------------()

+++

A、 HCl中的H浓度远大于HAc中的H浓度; C、两种溶液的H浓度接近;

++

B、 HCl中的H浓度远小于HAc中的H浓度; D、两者无法比较; 10、电极反应Ag+e=Ag,EoAg+/Ag=+0.799v,推测电极反应2Ag-2e=2Ag的E是--------------------()

33

?

A、-0.799V B、 +0.799V C、-1.598V D、 +1.598V

11、下列分子为极性分子的是--------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 CH4 B、 CO2 C、 BF3 D、 H2O

12、下列物质的标准生成自由焓不为零的是--------------------------------------------------------------------------------()

A、 N2(g)B、 I2(g) C、Cl2(g) D、 H2 (g)

-13、按酸碱质子理论,HCO3的共轭酸是---------------------------------------------------------( )

2- A、 CO2 B、 H2CO3 C、 CO3 D、 CO

14、下列元素中电负性最大的是---------------------------------------------------------------( )

A、 Cl B、 P C、 Si D、 S

15、下列元素中原子半径最小的是-------------------------------------------------------------( ) A、 Mg B、 Al C、 O D、 F

16、下列溶液中属缓冲溶液的是-------------------------------------------------------------- ( )

-3-3

A、 0.1mol.dmNH4Cl与0.1mol.dmHCl等体积混合;

-3-3

B、 1.0 mol.dmNaOH与0.5 mol.dmHAc等体积混合;

-3-3

C、 2.0 mol.dmHCl与1.0 mol.dmNH3 H2O等体积混合;

-3-3

D、 1.0 mol.dmNaOH与2.0 mol.dmHAc等体积混合;

17、下列配合物命名不正确的是---------------------------------------------------------------( ) A、 K3[Co(NO2)3Cl3] 三氯三硝基合钴(III)酸钾 B、 H2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸 C、 [Zn(OH)4]Cl2 二氯四氢氧化锌(II) D、 [Zn(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌(II)

+

18、若在标准Zn---Ag原电池中,在 Ag/Ag半电池中加入过量氨水则原电池的电动势会--------------( )

A、 增大 B、 不变 C、 减小 D、 无法确定

19、已知反应中各物质的△fG om数据如下表:则该反应-------------------------------------------( )

4NH3(g)+5O2(g)=====4NO(g)+6H2O(l) -1

△fG om(KJ.mol)-16.5 0 +86 -237

A、 非自发 B、 自发 C、 处于平衡状态 D、 难以判断

23

20、将反应5Fe2+8H+MnO?4=Mn+5Fe+4H2O设计为原电池,电池符号为----------------------------()

A、???PtFe2?,Fe3?MnO4?,Mn2?,H?Pt???

2??||MnO4,Mn2?,H?Mn(?) 2??2?B、(?)FeFe,Fe?3?C、(?)PtMnO4,Mn,H||FeD、(?)PtFe三、填充题

2?,Fe3?Pt(?)

2?,Fe3?||MnO?Pt(?) 4,Mn 17

1、在HgS分子中,因Hg的外层电子结构为电子,具有极强的,由于Hg离子半

2-2-径易,即易;同时由于S离子电荷量较多,离子半径也较大,故S离子 也具有一定的,也易被。所以在HgS分子中不但存在着,还存 在着,导致HgS分子的溶解性能,只能溶解于中。因为该溶剂既可

2+2-将Hg离子配合为,又可将S离子氧化为。使其离子积小于其 的缘故。

2、第24号元素Cr的电子层结构式为,而不是[Ar]3d6。因为在第能级组中发生现象,导致;也不是[Ar]3d44s2,

因为此违背了规则。

3、原电池中若金属电极被溶解,说明该金属电极为极,发生反应,而原电池中的标准氢电极为极,该原电池的

电动势等于。 4、标准平衡常数KoKo正反应的越;但Ko对某反应而言,仅与有关,(T)是衡量正反应的,(T)值越大,(T)值的大小,

而与平衡状态时的各物质的无关。

5、配合物K2[Zn(OH)4]的命名为,其中心离子的氧化态是, 配位数为,配位体是。 四、简答题

1、为何同周期主族元素从左到右原子半径收缩大,同周期副族元素从左到右原子半径收缩小? 2、试用杂化轨道理论解释氨分子的空间结构。

3、为什么AlF3的熔点高达1563K,而AlCl3的熔点仅有463K? 五、计算题

-3

1、临床上用的葡萄糖(C6H12O6)等渗液的凝固点为272.607K,溶液的密度为1.085g.cm。试求

-1

正常人体血液的渗透压。(纯水的凝固点为273.15K,水的凝固点下降常数kfp=1.86K.kg.mol

-1

葡萄糖的摩尔质量为180g.mol,正常人体的体温为37oC) 2、电子工业中清洗硅片上的SiO2(S)反应是

SiO2(s) + 4HF(g) ==== SiF4(g) + 2H2O(g)

-1-1

Som(J.mol.K) 41.8 173.6 283.0 188.7 已知该反应的ΔrH om == -94.0 KJ.mol (1)试求该反应的ΔrS om 。

(2)判断该反应在标准状态下500K时能否自发进行?

3、0.05 dm3,0.1mol.dm-3的某一元弱酸HA溶液与0.02dm3,0.1mol.dm-3的KOH溶液混合,并加水稀释

至0.1 dm3,测得此溶液的酸度为5.25。求该一元弱酸HA的电离常数。 4、已知电极反应Ag+(aq)+eˉ===Ag(s)的EoAg+/Ag=+0.7996v,试求另一电极反应

AgBr(s)+eˉ === Ag(s)+Brˉ(aq)的标准电极电势。

-13

(KospAgBr= 5.35 ×10)

-1

2+2+

试卷七

一、判断题 1、( )某化学反应,只要其标准摩尔吉布斯自由能变大于零,则该化学反应一定能自发进行。

18

2、( )某液相反应,当其浓度商大于其标准平衡常数时,则该化学反应一定不能自发进行。 3、( )在封闭体系中,自发过程总是朝着熵增大的方向进行。 4、( )相同浓度的HAc溶液和蔗糖溶液,后者溶液上方蒸气压较低。 5、( )利用AgNO3与KI作用,可制备AgI为胶核的胶体。当AgNO3过量时,其胶粒带正电。 6、( )非基元反应的反应速率可由其中最慢的一步基元反应的反应速率决定。 7、( )体系的热力学性质之一强度性质具有加和性。 8、( )熵是体系的状态函数,故ΔS仅与体系的始态和终态有关,而与体系的变化途径无关。 9、( )纯石墨的标准摩尔生成吉布斯自由能为零。 10、( )在标准状态下,某反应的吉布斯自由能变与温度的变化无关。 11、( )两化学反应之和的总反应,其总反应的熵变等于两化学反应的熵变之和。 12、( )某化学反应,其正、逆反应的焓变之积等于1。

- 13、( )H2PO4的Koa与Na3PO4的三级水解常数的乘积为Kow。

4

14、( )通常只有当Koa1/Koa2 >10时,多元弱酸的酸度计算才能作一元弱酸处理。 15、( )若电对中的氧化态物质发生沉淀,则使其电极电位减小。

2+2+

16、( )在MnO4ˉ/Mn电对中,只需改变MnO4ˉ离子浓度和Mn离子浓度,即可使其电极电位数值发生改变。

2+52

17、( )Co离子的核外电子排布为[Ar]3d4s,其为9—17离子构型。

3

18、( )由于NH3分子中,N原子在形成分子前,首先进行不等性sp杂化,并与3个H原子形成3根σ共价单

键,故NH3分子呈三角锥型。

19、( )若氧化物的水合物分子中,阳离子的极化力越强,则该水合物越易发生酸式电离,其酸性越强。 20、( )FeCl2分子内共价键成分大于FeCl3分子。 二、选择题

1、对于配位化合物[Cu(NH3)4]SO4和[Zn(NH3)4]SO4,下列说法正确的是-------------------------------------------()

A、 两者均为外轨型配位化合物; B、 两者均为内轨型配位化合物; C、 前者为外轨型配位化合物,后者为内轨型配位化合物; D、前者为内轨型配位化合物,后者为外轨型配位化合物;

2、下列各原子的核外电子排布式,属错误的是------------------------------------------------( )

101 2551 2

A、 [Ar]3d4sB、 [Ar]4s4p C、 [Ar]3d4sD、[Ar]4s

3、等温等压条件下,判断某化学反应在任何温度下自发性的必要条件是--------------------------( )

A、 △H < 0,△S < 0 B、△H < 0,△S >0 C、 △H > 0,△S >D、 △H > 0,△S < 0

4、按酸碱共轭关系,HPO42的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------()

––

A、 PO43 B、 H2PO4C、 H3PO4D、 H3PO3

5、下列物质中规定熵最大的是----------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 Cl2(g) B、 Br2(l) C、 Cu (s) D、 I2(s)

2

6、某化合物的中心原子采取dsp杂化,那么其分子的空间结构一定是----------------------------( )

A、 正四面体 B、 三棱锥形 C、 V字型 D、 平面正方形

7、下列溶液的凝固点最低的是---------------------------------------------------------------( )

–3–3

A、 0.01 mol.dm的HAc溶液; C、0.01 mol.dm的葡萄糖溶液;

–3–3

B、 0.01 mol.dm的NaCl溶液; D、 0.01 mol.dm的蔗糖溶液;

8、描述原子核外某一电子的运动状态,必须取决于-----------------------------------------------------------------()

A、主量子数n;

B、主量子数n和角量子数l;

C、主量子数n角量子数l和磁量子数m;

19

D、主量子数n角量子数l磁量子数m和自旋量子数ms。

9、下列有机化合物属于醇类的是------------------------------------------------------------( ) A、 C6H5OH B、 C6H5CH2OH C、 C6H5CHO D、 C6H5COCH3

10、下列离子中,极化力最弱的是------------------------------------------------------------------------------------------()

A、Ba2+ B、Ca2+ C、Be2+ D、Sr2+

11、下列各原子的电子层结构式,属错误的是---------------------------------------------------------------------------()

A、1s22s22p63s1 B、1s22s22p63s23p5 C、1s22s22p63s33p1 D、1s22s22p63s13p1

12、某化合物的中心原子采取sp2杂化,那么其分子的空间构型一定是-------------------------------------------() A、正四面体 B、三角锥型 C、“V”字型 D、平面三角形

13、下列各元素中,原子半径最小的是------------------------------------------------------------------------------------()

A、Mg B、Si C、Cl D、Al

14、在Zn—Ag原电池中,若在锌半电池中加入浓氨水,则会使其电池电动势----------------------------------()

A、增大 B、减小 C、不变 D、无法判断

15、磁量子数m的取值范围,正确的是------------------------------------------------------------------------------------() A、ml C、|m|≥l D、|m|≤ l

16、下列元素的第一电子亲合能,最大的是-----------------------------------------------------( )

A、 O B、 S C、 N D、 C

17、下列配合物命名中正确的是---------------------------------------------------------------( )

A、 K2[Zn(OH)4] 四氢氧化锌酸钾; C、 [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl氯化二氯一水三氨合钴(II) B、H2[PtCl6]六氯合铂(IV)酸 D、[Fe(CO)5]五一氧化碳合铁

18、下列物质中,分子间不存在氢键的是-------------------------------------------------------( ) A、 H3BO3 B、 C2H5OH C、 H2O2 D、 HCl

19、下列各碳酸盐中,热分解温度最高的是-----------------------------------------------------( ) A、 Al2(CO3)3 B、 MgCO3 C、 Na2CO3 D、 CaCO3

20、下列各组量子数的组合中,合理的是-------------------------------------------------------( )

A、 3,3,2,1/2 B、 5,0,3,1/2 C、 1,-1,0,1/2 D、 2,0,0,1/2 三、填充题

1、由于CNˉ是强配位体,Fˉ是弱配位体,所以配离子[Fe (CN )4]3ˉ和[Fe F6]3ˉ虽然其空间构型均是,但是配离

子[Fe (CN )4]3ˉ中Fe3+以杂化轨道成键,属于轨型配离子;而配离子[Fe F6]3ˉ中的Fe3+以杂化轨道成键,属于轨型配离子。 2、电解的实际分解电压往往大于,这是因为电解过程中存在着,而此又由于电解过程中阴阳电极上有可能产生,

使得阳极上的析出电位,而使得阴极上的析出电位。故使得实际分解电压增加值等于。 3、由于分子内离子极化力增强,可使分子内的化学键由向过渡,其晶体的类型也由向过渡。

4、超分子化合物是指由独立存在的,相互之间借助于力,进一步结合在一起所形成的产物。故超分子化学是指

以外的化学。

5、同周期中,元素的电负性从左到右;而在同族中,元素的电负性从上到下却是呈的变化规律。故周期表中电

负性最大的元素是,最小的元素是。 四、简答题

1、为什么氟元素的第一电子亲合能反而小于氯元素? 2、为何KMnO4的氧化能力随溶液的酸度增大而增强?

3、为何在冬季,机动车辆的水箱里要放入乙二醇作为防冻液? 五、计算题

3-33-3

1、在0.1dm 0.15mol.dm 的K[Ag(CN)2]溶液中加入0.05dm 0.10mol.dm 的KI溶液,问是否

3-3

有AgI沉淀产生?若在上述混合溶液中再加入0.05dm 0.20mol.dm 的KCN溶液,那么此时是

20

否有AgI沉淀产生?(K oSP(AgI)= 8.51×10,K o稳[Ag(CN)2] = 1.26×10)

2、由一个氢电极,其浸在PH值为1.0的酸性溶液中,与另一个氢电极组成一原电池,两个氢电极上

的氢气分压均为100KPa。现测得其电池电动势切0.016V,而且这另一个氢电极作为原电池的正极, 试求另一个氢电极所浸酸性溶液的酸度。

3、已知在298K时,下列反应的热力学数据如下:

2 H2O2(g) ======== 2 H2O(g) + O2(g)

-1

Δf H om /KJ·mol -136.37 -241.82 0 S om /J·mol-1·K-1 225.50 188.83 205.14 (1)、判断在298K时上述反应的方向。 (2)、计算该反应在298K时的平衡常数K o 。

33-3

4、若要配制0.50dm,pH=4.0的缓冲溶液,则在0.50dm,0.1 mol.dm的HAc溶液中加入多少克NaAc

固体(加入的NaAc,溶液的体积变化忽略不计)?

-5-1

(K oa HAc = 1.76×10;NaAc的摩尔质量为82.03 g.mol)

-17-21

试卷八

一、判断题 1、( )同周期的碳酸盐从左到右,热稳定性上升。 2、( )硝酸盐和亚硝酸盐的受热分解反应与碳酸盐的受热分解反应相似。 3、( )+1、+2价阳离子均为8离子构型。

21

4、( )若成键轴为X轴,那么S-Py、S-Pz、Px- Py、Px- Pz轨道之间对称性不同,不符合对称性匹配原则。 5、( )氮元素的第一电离能大于氧元素的第一电离能,磷元素的第一电离能大于硫元素的第一电离能。

3+32

6、( )Fe离子的核外电子排布为[Ar]3d4s,其为9—17离子构型。 7、( )若电对中的氧化态物质发生沉淀,则使其电极电位增大。 8、( )某氧化还原反应,若氧化剂电对的电极电位大于还原剂的电极电位,则该反应能自发。

2- 9、( )HPO4的Koa与Na3PO4的一级水解常数的乘积为Kow。 10、( )等量、等浓度的NH3·H2O与NaOH组成的溶液,其缓冲能力最强。 11、( )相同浓度,不同的非挥发性可溶性非电解质溶液,它们具有相同的渗透压。 12、( )对负溶胶而言,加入LiNO3比加入KNO3更易使溶胶聚沉。 13、( )质量作用定律适用于所有化学反应。 14、( )化学反应的反应级数必须由实验测定。 15、( )某化学反应,其正、逆反应的焓变之和等于零。 16、( )两化学反应之和的总反应,其总反应的吉布斯自由能变等于两化学反应的吉布斯自由能变之积。 17、( )某化学反应,只要其标准摩尔焓变小于零,同时其标准摩尔熵变也小于零,则该化学反应一定能自发

进行。

18、( )某气相反应,当其分压商小于其标准平衡常数时,则该化学反应一定不能自发进行。 19、( )两体系的始终态相同,则其由任何途径所得热量和功的变化也都相同。 20、( )在标准状态下,某反应的吉布斯自由能变与温度的变化有较大关系。 二、选择题

1、苯与Cl2在催化作用下,生成氯苯的反应是-------------------------------------------------------------------------()

A、加成反应; B、消去反应; C、氧化反应; D、取代反应;

3+2+ 2+2+

2、已知EoFe/Fe=+0.77V, EoFe/Fe =-0.44V, EoCu/Cu =+0.34V,下列各组物质中能共存的是()

2+3+3+

A、 Cu , Fe2+ B、Cu , Fe C、 Cu , FeD、 Fe , Fe

3、下列硫化物中,溶解性能最好的是------------------------------------------------------------------------------------()

A、 PbS B、(NH4)2S C、 MnS D、 HgS

4、塑料在常温下处在----------------------------------------------------------------------( ) A、 玻璃态; B、 高弹态; C、 粘流态; D、 半固态;

5、下列溶液的沸点最低的是----------------------------------------------------------------( )

-3-3

A、 0.1mol.dm的H2SO4溶液; C、 0. 01mol.dm的Na2SO4溶液;

-3-3

B、 0.1mol.dm的蔗糖溶液; D、 0. 01mol.dm的葡萄糖溶液;

6、酸雨的PH值是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、>7.0 B、<7.0 C、> 5.6 D、 < 5.6

7、下列各原子的电子层结构式,属基态的是--------------------------------------------------( )

226122615222122631

A、 1S2S2P3S B、 1S2S2P3S3P C、 1S2S2P3P D、 1S2S2P3S3P 8、下列物质中标准摩尔生成吉布斯自由能不为零的是---------------------------------------------------------------() A、Ag(s) B、Hg(l) C、Na(g) D、Cu(s)

9、在标准状态下,判断某化学反应自发性的必要条件是------------------------------------------------------------()

A、ΔrG om<0 B、ΔrG om(T)<0 C、 ΔrG om>0 D、 ΔrG om(T)>0

10、下列物质中属典型离子型化合物的是---------------------------------------------------------------------------------()

A、AlCl3 B、SiCl4 C、KCl D、CuCl

11、下列分子构型为平面三角形的是---------------------------------------------------------------------------------------()

A、BeH2 B、CH3Cl C、SiF4 D、BBr3

12、下列离子中,被极化程度最弱的是------------------------------------------------------------------------------------()

A、Fˉ B、Clˉ C、O2- D、S2-

22

13、配离子[Zn(NH3)4]2+中的中心离子Zn2+所采取的杂化轨道类型是-----------------------------------------------()

A、sp3 B、d2sp C、dsp2 D、sp2d

2

14、某化合物的中心原子采取dsp杂化,那么其分子的空间结构一定是----------------------------( )

A、 正四面体 B、 三棱锥形 C、 V字型 D、 平面正方形

15、下列四种量子数的组合中,不合理的是----------------------------------------------------( )

A、 4,-1,0,-1/2 B、 3,1,-1,+1/2 C、 2,1,1,-1/2 D、 1,0,0,+1/2

16、下列离子或分子,可充当多齿配位体的是--------------------------------------------------( )

– –

A、 CNB、 NH3C、 Cl D、 en

–3–3o

17、已知难溶电解质的溶解度为1.285×10mol.dm, 则难溶电解质PbI2的Ksp为-----------------( )

–3–6–9–12

A、 2.57×10 B、 2.57×10C、 8.49×10D、 8.49×10

18、下列氧化物的水合物酸性最强的是------------------------------------------------------------------------------------() A、Al2O3 B、CO2 C、SO3 D、P2O5

oo2+3+––

19、已知EFe3+/ Fe2+=+0.77 v,ECl2/Cl–=+1.36 v,反应为2Fe(aq) + Cl2(g)=2Fe(aq) + 2Cl(aq) 当Cl2/Cl电对

处于标准状态时的电动势为0.60 v,则该反应中的C Fe3+/C Fe2+为---------------------------------( ) A、 1.30 B、 0.677 C、 0.326 D、 2.60

20、下列分子中键角最大的是-------------------------------------------------------------------------------------------------() A、H2O B、BF3 C、NH3 D、HgCl2 三、填充题

1、极性分子中的不等于零,其可由原子组成的双原子分子,也可由多个原子组成的

分子;而非极性分子中的等于零,其可由原子组成的双原子分子和多原子分子,也可由 原子组成的多原子分子。在多原子非极性分子中虽然存在共价键,但由于分子结构,所以形 成非极性分子。

2、金刚石属于晶体,硫酸钠晶体属于晶体,干冰属于晶体,铜属于晶体,

而石墨晶体则属于晶体。这是因为石墨晶体中存在着两种不同的化学键,石墨晶体中的碳原 子采取杂化,使得石墨层内形成结构,而每个碳原子还有一个未参与杂化的电子, 并其轨道相互平行又垂直于,则可以互相重叠形成键,这些电子能运 动,有类似键的性质。所以石墨晶体中既有键又有键,兼有 晶体和晶体的性质。

3、按量子力学处理的结果,只有当相同的原子轨道以相同的部分重叠时,两原

子间才会,才能形成,这叫做原则。

4、一般说来,碳酸盐中金属离子的电荷,半径,其金属离子的能力越,则该碳

酸盐的越差,其热分解温度。

5、一半插入水中的铁棒因分布不均匀而发生腐蚀,铁的腐蚀往往发生在部

位,该部位的被腐蚀,发生反应。其电极反应为。 四、简答题

1、为何无碳酸销售?请说明理由。

2、为何水分子的空间构型是“V”字型? 3、为什么高氯酸是最强的无机含氧酸? 五、计算题

1、在693K时,反应:2HgO(s) === 2Hg(g) + O2(g)在某密闭容器内发生,所生成的两种气体总压力为

4o-1

5.16×10Pa。已知该反应的ΔrHm为304.3KJ.mol,求该反应在723K时的标准平衡常数。

3-33

2、在体积为0.1dm 2.0 mol.dm 的氨水中,加入13.2 g的硫酸铵固体,再加稀释至1.0dm ,试求该溶液

-5-1

的酸度。(氨的K ob= 1.77×10,硫酸铵的摩尔质量为132 g. mol)

3、在298K时,以Cu为阴极,以Pt为阳极,电解CuSO4溶液。若电解液中CuSO4溶液的浓度始终保持

23

1.0 mol.dmˉ,其实际分解电压为1.12V,试求氧气在阳极上的超电位。

2+2+

(Cu在阴极析出时的超电位忽略不计,EoCu/Cu = +0.34V,EoO2/H2O = +1.229V )

4、用标准PbSO4 / Pb电极和标准Sn2+ / Sn电极组成原电池,测得其标准电动势为0.22V。已知 EoSn2+ / Sn ==- 0.1375V,EoPb2+ / Pb ==- 0.1262V

(1)写出该标准原电池的符号。 (2)求出PbSO4的溶度积。

3

试卷九

一、判断题 1、( )化学反应的活化能愈小,则体系中活化分子的摩尔分数愈高,其反应速率愈快。 2、( )复杂反应一定不符合质量作用定律。 3、( )两化学反应之差的总反应,其总反应的吉布斯自由能变等于两化学反应的吉布斯自由能变之商。

24

4、( )纯液体或纯固体的热力学标准态是指该纯液体或纯固体处于100 KPa的压力下,故纯液体或纯固体的

分压和浓度作为1处理。

5、( )某化学反应,只要其标准摩尔焓变小于零,同时其标准摩尔熵变也小于零,则该化学反应能在某温度

之下自发进行。

6、( )在非标准状态下,某反应的吉布斯自由能变与温度的变化无关。 7、( )某液相反应,当其浓度商大于其标准平衡常数时,则该化学反应一定能自发进行。 8、( )溶液的浓度是体系的广度性质。 9、( )两体系的始终态相同,则其由任何途径所得焓变和熵变也都相同。 10、( )纯金刚石的标准摩尔生成焓为零。 11、( )对Fe(OH)3正溶胶而言,加入KI比加入KCl更易使溶胶聚沉。 12、( )缓冲溶液的酸度可由弱酸或弱碱的浓度决定。 13、( )Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中的溶解度大于在NH3·H2O中的溶解度。 14、( )若电对中的还原态物质发生沉淀,则使其电极电位增大。 15、( )某氧化还原反应,若氧化剂电对的电极电位小于还原剂的电极电位,则该反应能自发。 16、( )由于核外电子的屏蔽效应,导致EnS

25

17、( )第35号元素溴原子核外电子排布为[Ar]4s4p。 18、( )氯元素的第一电子亲合能大于氟元素的第一电子亲合能,氧元素的第一电子亲合能小于硫元素的第一

电子亲合能。

19、( )因为BeH2分子呈直线形,所以H2O分子也呈直线形。 20、( )在电解池中的阴极上产生的超电位,可使那些在阴极上放电电对的电极电位代数值下降。 二、选择题

1、下列化合物属于醛的是-----------------------------------------------------------------( )

A、 CH3OCH3 B、 CH3COCH3 C、 CH3CH2CHO D、 CH3CH2CH2OH

2、某化合物的中心原子采取sp杂化,那么其分子的空间构型一定是------------------------------------------() A、正四面体 B、三角锥型 C、“V”字型 D、直线形

3、下列配离子的空间构型为平面正方形的是--------------------------------------------------------------------------()

2+2+ –2-A、[Zn(NH3)4] B、 [Ni(NH3)4]C、 [Ag(CN)2]D、 [Ni(CN)4]

4、下列各原子的核外电子排布式,属激发态的是----------------------------------------------( )

2261226252262122626

A、 1s2s2p3sB、 1s2s2p3s3p C、 1s2s2p3s3d D、 1s2s2p3s3p

5、常温下列物质中标准摩尔熵最小的是------------------------------------------------------( )

A、 汞 B、 水 C、 溴 D、 碘

6、酚醛树脂是一类------------------------------------------------------------------------( ) A、 缩聚物 B、 共聚物 C、 均聚物 D、 难以确定

7、下列四个量子数的组合中,不合理的是------------------------------------------------------------------------------()

A、 4,-1,0,-? B、 3,1,-1,+? C、 2,1,1,-? D、 1,0,0,+? 8、按照酸碱质子理论判断,下列各组物质中均可作为碱的是------------------------------------------------------()

▔▔

A、 NH3,NH4+,N2H4,NH2 C、 NH3,K+,Cl,NO

B、 NH3,H2O ,CO32-,HS D、 NH3,H2O ,SO42-,CO 9、某反应在298K标准状态下不能自发反应,但经升温至某一温度时,该反应却

能自发反应。从定性角度分析,应符合的条件是-------------------------------------------( ) A、 △rHmo>0, △rSmo<0 C、△rHmo<0,△rSmo>0 B、△rHmo>0,△rSmo>0 D、△rHmo<0,△rSmo<0

10、在Zn—Ag原电池中,若在银半电池中加入食盐水,则会使其电池电动势----------------------------------()

A、增大 B、减小 C、不变 D、无法判断

25

11、已知难溶电解质PbI2的溶度积为8.49×10-9,则其在水中的溶解度为-----------------------------------------()

-3-3-6-6

A、 2.57×10 B、 1.28×10 C、 1.28×10D、 4.25×10

12、下列高聚物可作通用塑料的是-------------------------------------------------------------------------------------------()

A、聚异戊二烯 B、聚丙烯 C、聚丙烯睛 D、聚酰亚胺

13、下列溶液具有缓冲作用的是----------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 HAc + HCl B、 NaOH + NH3 C、 HAc + NaAc D、 NaOH + HCl

14、下列溶液中,其溶液上方蒸气压最低的是---------------------------------------------------( )

-3-3-3-3

A、 0.1mol.dmHAc B、 0.1mol.dmNaOH C、 0.1mol.dm蔗糖溶液 D、 0.1mol.dmBa(OH)2

15、在盛有饱和的ZnS水溶液中,加入下列物质,不会有ZnS沉淀的是-----------------------------( ) A、 少量ZnS固体 B、 少量ZnSO4溶液 C、 少量Na2S溶液 D、 少量HCl溶液

-3--16、在0.01mol.dm KI溶液中,已知E oI2/I=0.535 V,则298K时I2/I电对的电极电位数值为-------( )

A、 (0.535+0.118)V B、 (0.535-0.236)V C、 (0.535-0.118)V D、(0.535+0.236)V 17、对某基元反应2NO+O2==2NO2而言,其反应速度方程式为------------------------------------------------------()

2

A、v==k[NO][O2] C、 v ==k[NO][O2]

222

B、 v==k[NO][O2] D、 v ==k[NO][O2]

18、HAc的电离常数为K oa,则NaAc的水解常数K oh为------------------------------------------( )

2

A、 K oww/K oaB、 K oa/K owwC、 K oa·K oww D、 (K oa·K oww)

19、下列硫化物分子中离子极化最强的是-------------------------------------------------------( ) A、 ZnSB、 HgS C、 SnS D、 (NH4)2S

20、处在4f能级的原子轨道数为--------------------------------------------------------------( ) A、 5 B、 10 C、 14 D、 7 三、填充题

1、同一周期元素中,元素的原子半径从左到右逐渐。其中主族元素由于随原子序数增大,增加的

电子在层,受内层电子的效应小,其有效核电荷增加,所以原子半径收缩; 而副族元素由于随原子序数增大,增加的电子在层或层,受内层电子的效 应大,其有效核电荷增加或,所以原子半径收缩或。

2、有两种元素的核外电子在n = 4的电子层上有2个,而在次外层l= 2的原子轨道中含有的电子数分别为

0和10。则前一种元素是,位于周期表中第周期,第族,属区元素,其核外电子排 布式为;后一种元素是,位于周期表中第周期,第族,属区元 素,其核外电子排布式为。 3、三氯一乙烯合铂(II)酸钾的分子式为,而Na[Cr(en)(NO2)2Cl2]的正确命

名为。该配位化合物的中心离子是,配位体是、、,其配位数为。

4、NaCl分子是典型的型分子,而CuCl分子中化学键具有较多的成分。这是因为Na与

Cu+的外层电子结构,Na+为电子结构,离子极化力;而Cu+为电子结构,离子极化力。所以NaCl分子中不存在,而CuCl分子中存在,使CuCl分子中化学键偏向于,故CuCl晶体的熔点比NaCl晶体。

5、角量子数是描述原子轨道的,当l=3 时是指原子轨道,共有根原子轨道。那么这

些原子轨道可用来描述其伸展方向,其取值应该是。 四、简答题

1、为什么从SiF4 → SiCl4 → SiBr4 → SiI4的熔点依次上升? 2、为何实验中用浓盐酸与二氧化锰才能制取氯气?

3、试从杂化轨道理论解释BF3分子呈平面三角型构型,而NF3分子却具有三角锥型的空间构型的原因。 五、计算题

-9

1、已知 PbI2的溶度积常数KoSP = 8.49 × 10,计算在298K时的下列参数:

(1)PbI2在水中的溶解度。

+

26

(2)PbI2饱和溶液中Pb 2+ 离子和I 离子的浓度。

-3

(3)PbI2在浓度为0.010 mol.dm 的KI 溶液中达到饱和时,溶液中Pb 2+ 离子的浓度。

-3

(4)PbI2在浓度为0.010 mol.dm 的Pb(NO3)2溶解度。

2、向下列两种溶液中不断通人H2S气体,使保持溶液被H2S饱和,假定溶液体积不变,试求这两种

2+

溶液中残留的Cu离子的浓度:

3

(1)、浓度为0.10mol.dmˉ的CuSO4溶液;

33

(2)、浓度为0.10mol.dmˉ的CuSO4溶液与浓度为1.0mol.dmˉ的HCl溶液的混合溶液;

-8-12-36

(H2S的K oa1=9.1×10,K oa2=1.1×10,K ospCuS=1.27×10)

-10

3、已知E oAg+/Ag == + 0.799 v ,K osp (AgCl)== 1.77×10 试求E oAgCl/Ag 。

-3

4、试计算在0.50mol.dm的HAc溶液中,加入NaAc固体(加入的NaAc,溶液的体积变化忽略不计),

-3

使NaAc的浓度达到0.25 mol.dm,那么该溶液的酸度为多少?

-5

( K oa HAc = 1.76×10)

-

试卷十

一、判断题 1、( )若电对中的氧化态物质有配离子生成,则使其电极电位增大。 2、( )由于NaCl是典型的离子型分子,所以CuCl也是典型的离子型分子。 3、( )AgCl为典型的共价型分子,分子内有较强离子极化作用;AgI为典型的离子型分子,分子内无离子极

化作用。

4、( )若氧化物的水合物分子中,阳离子的极化力越弱,则该水合物越易发生酸式电离,其酸性越强。

27

5、( )Na2S由于分子中具有强离子极化,所以其溶解性极好。

2+

6、( )实验中,常常用浓盐酸与MnO2固体作用来制备氯气。这是因为浓盐酸可使MnO2/Mn电对的电极电位下

降,而使Cl2/Clˉ电对的电极电位上升共同所致。

7、( )沉淀溶解平衡是指强电解质固体在水溶液中与其离子组分间建立的平衡。 8、( )在[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入NaOH溶液,会有淡蓝色的沉淀。 9、( )由于淡水鱼的体液比海水鱼的体液具有较高的渗透压,所以淡水鱼无法生存在海水中。 10、( )对As2S3负溶胶而言,加入CaCl2比加入KCl更易使溶胶聚沉。 11、( )只要两体系的始终态相同,则其由任何途径所得吉布斯自由能变也都相同。 12、( )由分压定律可见体系的总压力等于各分压之和,所以压力是体系的广度性质。 13、( )在非标准状态下,某反应的吉布斯自由能变与温度的变化有关。 14、( )某化学反应,只要其标准摩尔熵变大于零,同时其标准摩尔焓变小于零,则该化学反应一定不能自发

进行。

15、( )某化学反应的标准平衡常数大小与反应物和生成物的浓度或分压均无关。 16、( )两化学反应之差的总反应,其总反应的熵变等于两化学反应的熵变之差。 17、( )对于不同聚集态的物质体系,其热力学标准态的含义相同。 18、( )在孤立体系的任何自发过程中,体系的熵值总是增大的。 19、( )根本不可能存在零级反应。 20、( )多原子分子的极性,仅与原子间的共价键极性有关。 二、选择题

1、配合物[Cu(en)2]SO4里,中心离子氧化态及配位数分别为-------------------------------------( ) A、 +2,2 B、 +4,4 C、 +2,4 D、 +4,2

2、体系的吉布斯自由表达式正确的是------------------------------------------------------------------------------------()

A、G == H + TS; C、G == H –TS ; B、G == S –TH; D、G == S + TH;

3、下列配合物中,属内轨型配合物的是---------------------------------------------------------------------------------() A、K3[Fe(CN)6] B、[Zn(NH3)4]SO4 C、Na[FeF6] D、[Ni(NH3)4]Cl2

4、下列化合物属酯类的是------------------------------------------------------------------( )

A、 CH3CH2OH B、 CH3OCH3 C、 CH3COOCH3 D、 CH3COCH3

–-- 5、在混合溶液中,某弱酸HX与其共轭碱X 的浓度相等,已知反应X(aq)+H2O(l)==HX(aq)+OH(aq) 的

-10

标准水解常数K oh = 1.0×10,则此溶液的pH值为----------------------------------------( ) A、 5.0 B、 10.0 C、 4.0 D、 1.0

6、下列化合物中,属于胺类的是-------------------------------------------------------------( )

A、 CH3COONH4 B、 (CH3)3N C、 (NH4)2SO4 D、 H2NCH2COOH

7、按酸碱质子理论,下列物质中既可作酸,也可作碱的是----------------------------------------( )

2--2-2-A、 S B、 Ac C、 CO3 D、 HPO4

8、下列高聚物可作橡胶材料使用的是------------------------------------------------------------------------------------()

A、Tg高、Tf也高的高聚物; C、Tg低、Tf也低的高聚物; B、Tg低、而Tf高的高聚物; D、Tg高、而Tf低的高聚物;

9、下列物质的标准生成焓为零的是---------------------------------------------------------------------------------------()

A、 Br2(液) B、 Br2(气) C、 Br2(固) D、 Br(原子) 10、判断恒温、恒压条件下化学反应向正反应方向的条件是---------------------------------------------------------()

A、△H<0 C、△G>0

B、 △G< 0 D、△H >0

28

11、下列各套量子数不可能存在的是----------------------------------------------------------------------------------------()

A、 3,2,2,1/2 ; B、 3,3,-2,-1/2 ; C、 3,1,0,1/2 ; D、 3,2,0,-1/2 12、下列溶液具有缓冲作用的是----------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 HAc + HCl B、 NaOH + NH3 C、 HCO3 + CO32- D、 NaOH + HCl

13、下列电子构型中纯属错误的是-------------------------------------------------------------( )

2271 22621 2212262

A、 1S2S2P3S B、 1S2S2P3S3PC、 1S2P3P D、 1S2S2P3S

14、下列分子中是由等性SP3杂化而形成的是------------------------------------------------------------------------------()

A、 H2O B、 CH3Cl C、 BF3 D、BeH2 15、下列常用氧化剂中,可作固相氧化剂的是-----------------------------------------------------( )

A、 KMnO4 B、 K2Cr2O7 C、 KClO3 D、 KNO3 16、下列分子属于非极性分子的是--------------------------------------------------------------( )

A、 HgCl2 B、 ZnCl2 C、 PbO2 D、 SO2

17、在同步降温过程中下述溶液中,最先结冰的是--------------------------------------------------------------------------()

33

A、浓度为0.01mol.dmˉ的NaAc溶液 C、浓度为0.01mol.dmˉ的蔗糖溶液

33

B、浓度为0.01mol.dmˉ的HAc溶液 D、浓度为0.01mol.dmˉ的MgCl2溶液

18、下列物质中偶极矩不为零的是----------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 CO2 B、 BF3 C、 SiCl4 D、 NH3

19、ABS塑料高分子材料是属于-----------------------------------------------------------------------------------------------()

A、缩合物 B、均聚物 C、共聚物 D、缩聚物

20、Pb2+离子的电子排布属于---------------------------------------------------------------------------------------------------()

A、 8电子构型 B、 18电子构型 C、 18+2电子构型 D、 9—17电子构型 三、填充题

1、判断某氧化还原反应进行方向的依据是,这与依据热力学函数来判断是一致

的。这是因为的缘故。

2、共价键的强弱取决于。若两原子的重叠得越多,其共价键的键长越,则该共价

键的越大,共价键越。

3、超分子化合物是由分子、原子、离子或原子团等稳定存在的化学物种,依靠相互作用结合

而成的、更为高级、复杂的实体。超分子作用与一般化学作用相比,其最大的特点就在于:超分子作用 具有很高的选择性,就像是“有目的的键合”。这种高选择性的键合作用被称为作用。 4、内轨型配合物是指配离子中的中心离子用d空轨道和s、p空轨道杂化,形成

或杂化轨道,并接纳由原子提供的,从而形成的一种配合物.

5、若氧化物的水化物用通式R—O—H表示,那么,水中的电离发生在R—O键之间,即为,该水化物呈;若

电离发生在O—H键之间,即为,该水化物呈。 四、简答题

1、为什么BBr3分子是一个非极性分子?

2、为何配价键是特殊的共价键,而金属键则是改良的共价键?

3、试从原子的核外电子的屏蔽效应和钻穿效应说明为什么4S轨道的能量低于3d? 五、计算题

-3-3

1、将浓度为0.01 mol.dm的CuSO4溶液与浓度为2.04 mol.dm的氨水等体积混合,已知 K o稳[Cu(NH)4]2+ == 2.O9×1013 ,试求该混合溶液中游离Cu2+离子的平衡浓度为多少?

3

2、4.5g某难挥发的非电解质溶质和125g水配成0.125dm溶液,此溶液的凝固点为-0.372oC,已知

水的Kfp = 1.86,Kbp = 0.512,纯水在298K时的饱和蒸气压为3.17kPa。试求: (1)、该溶质的摩尔质量; (2)、该溶液的沸点;

29

(3)、该溶液在298K时的渗透压; (4)、该溶液在298K时的蒸气压;

3333

3、在0.01dm,0.0015mol.dmˉ的MnSO4溶液中,加入0.005dm,0.15mol.dmˉ的氨水溶液,

33

问此溶液中有否Mn(OH)2沉淀?若在0.01dm,0.0015mol.dmˉ的MnSO4溶液中,先加入

3

0.495g(NH4)2SO4固体(加入固体后溶液体积变化忽略不计),再同样加入0.005dm,浓度为

3

0.15mol.dmˉ的氨水溶液,问经过如此步骤后,混合溶液中会不会产生Mn(OH)2沉淀?

-5-13

( K ob(NH3·H2O) = 1.77×10, K osp(Mn(OH)2) = 2.1×10 )

-17

4、已知E o Ag+/Ag=+0.7996V,E o H+/H2 = 0.000V,K osp(AgI)=8.1×10,试求如下反应的标准平衡常数。

2Ag(S) + 2HI(aq) ==== 2AgI(S)↓+ H2(g)↑

2010年《普通化学》考研辅导资料之四

——《普通化学》考研模拟试题答案

试题一

一、判断题:1、√ 2、× 3、√ 4、× 5、√ 6、× 7、√ 8、× 9、× 10、√ 11、√ 12、×

30

13、√ 14、× 15、× 16、√ 17、× 18、√ 19、× 20、×

二、选择题:1、D 2、C 3、B 4、A 5、B 6、A 7、A 8、C 9、C 10、B 11、A 12、B 13、D 14、C 15、B 16、B 17、D 18、B 19、C 20、B 三、填充题:

1、硫酸一溴五氨合钴(III),[Co(NH3)5Br]2+ , SO42- , NH3, Br - ,+3 , 6 ; 2、不饱和键,加成反应,高聚物,均聚反应,共聚反应;

3

3、不等性sp,V字,极性,色散,诱导,取向,氢键,首; 4、化学,电化学,电化学,析氢,吸氧,浓差,吸氧; 5、表面活性剂,羧基,亲,十二烷基,亲; 四、简答题:

1、所谓“光化学烟雾”是指由汽车等机动车辆排放的碳氢化合物及氮氧化合物,在太阳紫外线的强烈照射 下和在逆温、无风、湿度小的气象条件下,发生一系列光化学反应,从而产生臭氧、过氧乙酰硝酸酯及 一系列刺激性的污染物质,形成一种极淡蓝色的“烟雾”。其机理一般认为首先由被污染空气中的NO2发 生光分解反应,产生NO·及O·游离基,然后再与空气中氧气产生臭氧,同时被污染的空气中存在的许 多有机物再与臭氧发生强氧化作用,从而产生一系列有毒物质(各种游离基、过氧乙酰硝酸酯等)。

2+2+2+

2、由于Cu离子的电子排布属于9--17电子结构,Cu离子的半径较小,Cu离子具有极强的离子极化力,

2-使得CuS分子为共价型分子,溶解性极差,只有在浓HNO3氧化S成单质S,使得其离子积小于溶度积

2+2+2+

而溶解;但是Fe离子的电子排布虽然属于9--17电子结构,但是Fe离子的半径较大,Fe离子只具 有一定的离子极化力,使得FeS分子内含有较多的离子键成分,故其溶解性较好,可溶解于稀酸。

2

3、由于石墨具有混合型的晶体结构,层内碳原子以sp杂化轨道相互形成平面六边型结构,而层间以未 参与杂化的2P电子相互形成大Π键,此2P电子高度离域,可自由移动,类似金属键,故石墨具有 一定的导电的能力。

五、计算题:

+++-3

1、∵PH = 3 ,∴E H/H2 = E oH/H2 + 0.059lg[H] = 0.00 + 0.059lg10 = -0.177V

2++

∵E oCu/Cu(+0.34V)>E H/H2(-0.177V)∴在阴极上有Cu析出,同时此阴极材料由Pt变成

+

Cu,那么∵H2 在Cu极上的超电位为0.23V,∴实际E H/H2 = -0.177-0.23 = -0.407V

2+

根据题意要在阴极上有H2析出,则要求E Cu/Cu < - 0.407V

2+2+2+2+

∵E Cu/Cu = E oCu/Cu + 0.059/2 lg[Cu]残留 ;- 0.407 = 0.34 + 0.059/2 lg[Cu]残留

2+-26

∴求得 [Cu]残留 = 4.69×10

3+ 2+

2、∵要使Fe除去生成Fe(OH)3,而使Zn不发生沉淀的酸度条件,才能满足题意。

3+3+-5 -3

∴将Fe 完全沉淀时酸度为PH的极小值,即Fe 离子浓度小于10mol.dm。

?3?????Fe?OH ∵KspFe?OH?3??????

??3?384.0?10?11?113?∴?即OH??1.59?10PH?14?lg1.59?10?3.2 ?5??10?而将Zn不沉淀,即刚刚开始沉淀时酸度为PH的极大值,此时Zn离子浓度为0.1 mol.dm。

?2?????Zn?OH ∵KspZn?OH?2??????

2+ 2+ -3

??21.2?10?17?8?8?OH??1.10?10∴?即PH?14?lg1.10?10?6.0 ??0.1?所以溶液的酸度应该控制在3.2 —— 6.0之间为宜。

+2-3、∵等体积混合,∴配合前[Ag] = 0.1 ,[S2O3] = 1.0 ;又∵K o稳极大,∴可认为100%配合,

31

∴配合后[Ag(S2O3)2]起始 = 0.1 ,[S2O3]起始 = 1.0-2×0.1 = 0.8

3-+2-+

那么配合解离平衡时[Ag(S2O3)2] = 0.1-[Ag] ≌ 0.1,[S2O3] = 0.8+2[Ag] ≌ 0.8 又∵ K o稳 =

+

3-2-

0.1???Ag????0.8?-15

2 = 2.89×10

13

∴求得[Ag] = 5.41×10 4、∵lgk?338K?k?298K?Ea?338?298?5.00?10?32??lg?lg1.5?10?2.176 ?3?52.303?8.314?10?338?2983.33?10?1∴求得 Ea?104.9kJ.mol

x∵ v?k?又题中给出k的单位为s,∴可见 x?1,那么该反应为一级反应。 CNO2?1

试题二

一、判断题:1、× 2、× 3、√ 4、× 5、√ 6、√ 7、× 8、× 9、× 10、√ 11、√ 12、× 13、√ 14、√ 15、× 16、√ 17、√ 18、× 19、√ 20、√

二、选择题:1、C 2、B 3、B 4、D 5、B 6、D 7、C 8、A 9、A 10、B 11、C 12、B 13、C 14、D 15、C 16、C 17、C 18、B 19、B 20、B 三、填充题:

1、升高,降低,正,负,|η正| + |η负| ,理论分解电压,超电压;

32

2、sp ,正四面体,dsp ,平面正方形; 3、CuO + NO2 + O2 , N2O + H2O ;

4、n 、l, n 、l、m ,n 、l、m 、ms ;

5、浓度,分压,改变,并没有停止,反应速率,动态平衡; 四、简答题:

1、由于从Fˉ→Clˉ→Brˉ→Iˉ,其离子半径依次增大,故其变形性也依次增大,那么其易被极化程度 依次增大,其分子内共价键成分依次增多,所以,它们的溶解度依次下降。

2

2、原子轨道是指波函数Ψ(r、θ、φ)所描述的原子核外电子运动的状态。而电子云是指|Ψ|,即 指原子核外电子在某空间(单位体积)中所出现的几率密度。故原子轨道无直观的物理意义,有正 负号,它在讨论共价键形成过程的有效重叠很有应用价值;而电子云则有明显的物理意义,虽无符 号,但在讨论杂化轨道及分子的空间构型方面具有十分重要的应用价值。

33

3、虽然水分子和氨分子均由不等性sp杂化轨道而形成的化合物,但由于水分子中氧原子的不等性sp杂 化轨道上含有两对孤对电子,对电子的排斥力较强,故其分子内键角较小;而氨分子中氮原子的不等

3

性sp杂化轨道上只有一对孤对电子,对电子的排斥力较弱,故其分子内键角较大。

五、计算题:

K?spZnS2.93?10?25?15??101、由于题中要求将[Zn]降到2.93×10,则溶液中[S] = ?102?2.93?10??Zn??2+

-102-

同时由于[S2-]与H2S的电离平衡有关:

32

???H??S2??H???10?15-8-12??????K oa1·K oa2 = = 9.1×10×1.1×10 ?0.10?H2S?

+-3

∴求得[H] = 3.16×10 那么此时溶液的PH = 2.50

2+-6-15

∵溶液中还有Cd存在,由于Q i = 1.40×10×10>KospCdS ∴也有CdS沉淀产生。

2+2--29 -15-14

此时溶液中残留的[Cd] = KospCdS /[S] = 1.40×10/ 10 = 1.4×10

2+-14

∴求得此时溶液中残留的[Cd] = 1.4×10 2、 (1)由数据得:ΔrH om = 2×(-241.82)+ 0 -2×(-136.37)= -210.9 kj.molˉ

11

ΔrS om = 2×188.83 + 205.14 - 2×225.50 = 131.8 j.molˉ. Kˉ

∵ ΔrG om = ΔrH om –T ΔrS om

-311

= -210.9 - 298×10×131.8 = -250.2 kj.molˉ< -40 kj.molˉ ∴ 上述反应的方向为正反应方向。

1

22??rG?m250.2?10?3??43.85 (2) ∵ lgK o(298) =

2.303RT2.303?8.314?298 ∴ K o(298) = 7.0×10

+

3、∵AgCl(s) + 2NH3(aq) ===== [Ag(NH3)2](aq) + Clˉ(aq) ∴

43

?Ag?NH3????Cl???Ag??2??????7-10-3

K o(T)==K o稳? K osp=1.12×10×1.77×10=1.98×10 2??Ag?NH3????那么设[Ag]为X, 则 K o(T)=

+

x2?6.0?2x?2= 1.98×10 ∴求得[Ag]=X=0.245

3

-3+

那么AgCl的溶解度为0.245 mol.dmˉ

+

∵AgI(s) + 2NH3(aq) ===== [Ag(NH3)2](aq) + Iˉ(aq) ∴

?Ag?NH3????I???Ag??2??????7-17-10

∵K oˊ(T)= =K o稳? K osp=1.12×10×8.51×10=9.53×10 2??NH3???Ag??那么设[Ag]ˊ为Y, 则 K oˊ(T)=

+

y2?6.0?2y?2= 9.53×10 ∴求得[Ag]ˊ= Y = 1.85×10

-4

3

-10+-4

那么AgI的溶解度为 1.85×10mol.dmˉ

+

4、 此溶液为缓冲溶液。加水稀释后的[NH3] = 0.1/1.0 × 2.0 = 0.20 ,[NH4]=2×13.2/132=0.2 那么 PH = 14 – PK ob + lg

?NH3????NH4??= 14+lg1.77×10+lg

-5

0.20= 9.25 0.20 33

∴求得此时溶液酸度PH为9.25 试题三

一、判断题:1、× 2、√ 3、√ 4、× 5、× 6、√ 7、× 8、× 9、√ 10、× 11、√ 12、× 13、× 14、√ 15、√ 16、× 17、√ 18、√ 19、× 20、×

二、选择题:1、C 2、D 3、B 4、D 5、A 6、D 7、A 8、B 9、B 10、A 11、C 12、D 13、D 14、C 15、C 16、B 17、A 18、D 19、B 20、C 三、填充题:

1、镧系收缩,四分组效应;

2、胶体,溶胶,足够,溶胶,保护,少,溶胶,敏化; 3、降低,升高;

4、HAc ,OHˉ,下降,酸,碱,稀释,不变,缓冲溶液; 5、形状,d ,5 ,m(磁量子数),0、±1、±2 ; 四、简答题:

+ + + +

1、虽然Na和Cu均为+1价阳离子,但它们的电子结构不同,Na为8电子结构,无离子极化力,而Cu为 18电子结构,具有极强的离子极化力,所以NaCl为典型的离子型化合物,而CuCl是共价型化合物。

2、我们可从阿仑尼乌斯公式导出反应速率常数与活化能及温度的关系式:lgk2Ea?T2?T1? ?k12.303RTT12k2的数值较大,k2 k1 由此公式可见,对于活化能Ea较大的反应,在同样升高相同温度的条件下,lg远远大于k1,所以对于活化能Ea较大的反应,提高温度对加快其反应速率较为明显。

3、现代价键理论包含电子配对原理、能量最低原理和原子轨道最大限度重叠原理。 (1)电子配对原理:成键前两原子均含有成单电子;

(2)能量最低原理:形成共价键过程中,必须由两个原子中自旋方向相反的成单电子配对,方能使 体系能量降低,从而形成稳定的共价键。

(3)形成共价键过程中,只有达到原子轨道的最大限度重叠,方能形成稳定的共价键。 五、计算题:

1、设平衡时有X mol CO 、X molH2O生成,那么平衡时还有0.5-X mol的CO2和0.5-X mol的H2存

在。所以平衡时总mol数为1.0,现用理想气体方程式计算出平衡时总压力:

P总 =

n总RT1.0?8.314?690?1147.3kPa =

5Vx2??0.10 又∵ K o(690)=

(Pco2/P?)(PH2/P?)(0.5?x)2求得X = 0.12 mol,那么平衡时有0.12 mol的CO和0.12 mol的H2O(g)生成,同时还有 0.38 mol的CO2和0.38 mol的H2存在;那么平衡时各气体的分压如下: PCO = 0.12/1.0 ×1147.3 = 137.68 kPa PH2O= 0.12/1.0 ×1147.3 = 137.68 kPa

(Pco/P?)(PH2O/P?)34

PCO2= 0.38/1.0 ×1147.3 = 435.98 kPa P H2 = 0.38/1.0 ×1147.3 = 435.98 kPa

2、∵Ag2CrO4属于A2B型,∴[CrO4] = 1/2 [Ag]

+22-+3-53-13

又∵K osp(Ag2CrO4)= [Ag][CrO4] = 1/2 [Ag] = 1/2 ×(6.54×10) = 1.40×10

+

而Ag2CrO4在K2CrO4中的溶解度S为在K2CrO4中的[Ag]ˊ

∵[Ag]ˊ=+

2-+

K?sp(Ag2CrO4)2???CrO4??1.40?10?13??1.18?10?7

0.10

-73

∴求得Ag2CrO4在K2CrO4中的溶解度S为1.18×10 mol.dmˉ

+2+2+

3、∵E o电池= E oH/H2–E o[Cu(NH3)4]/Cu = 0.053v ∴ E o[Cu(NH3)4]/Cu = -0.053v

2+2+2+2+

又∵E o[Cu(NH3)4]/Cu = E Cu/Cu = E o Cu/Cu - 0.059/2 lgK o稳[Cu(NH3)4]

2+

-0.053 = +0.34 – 0.059/2 lgKo稳[Cu(NH3)4]

2+13

∴求得K o稳[Cu(NH3)4] = 2.10×10 4、(1)原电池的电极反应:

???Cu?S??4NH3?aq??2e???????Cu?2aq??2e???Cu?NH3?4???aq?

2?Cu?S?

2?原电池的电池反应:

???Cu?S??Cu?2aq??4NH3?aq???Cu?NH3?4??aq??Cu?S?

(2)原电池的符号:

???Cu?S?2???CuNH,NHCuCu? ???3?33?4??1mol.dm?3?1mol.dm??1mol.dm?3??S???2?(3)∵lgK??Cu?NH3?4???稳2??nE电池2?0.39???13.22 0.0590.059∴求得K稳??Cu?NH3?4???2??1.66?1013

试题四

一、判断题:1、√ 2、× 3、× 4、√ 5、× 6、× 7、√ 8、√ 9、× 10、× 11、√ 12、√ 13、× 14、× 15、√ 16、× 17、× 18、√ 19、× 20、×

二、选择题:1、D 2、D 3、C 4、C 5、A 6、C 7、A 8、B 9、A 10、D 11、C 12、D 13、C 14、C 15、B 16、B 17、B 18、C 19、B 20、C 三、填充题:

-++x+-+x+

1、I ,K ,[(AgI)m·nIˉ(n-x)K ]ˉ,电泳,胶粒,正,Ag,NO3,[(AgI)m·nAg(n-x)NO3ˉ],胶粒, 负;

2、四 ,IIB ,ds , Zn ; 3、还原,强,氧化,氧化;

2

4、dsp,平面正方形,内;

5、ΔrH om ,吸热,正,升高;

35

四、简答题:

1、所谓屏蔽效应是指外层电子受内层电子及同层其它电子的排斥作用,如同屏障一般,而导致其受原子 核中核电荷的吸引力下降,所以其结果使其原子轨道的能量升高。造成副量子数相同,主量子数越大

的原子轨道能量越高(由于其受屏蔽作用越大)。例如:

E1s?E2s?E3s?E4s?E5s?E6s?E7s;

E2p?E3p?E4p?E5p?E6p;E3d?E4d?E5d?E6dE4f?E5f?

2、因为聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两种。加聚反应的反应机理是连锁聚合,即是自由基反应,有 链引发、链增长和链终止阶段,由于反应速率很快,聚合的程度有不同,即聚合度不同,但都很大, 所以其聚合度是平均聚合度,高分子的分子量也是平均分子量。缩聚反应的反应机理是单体分子、低 聚物分子之间逐步聚合,反应速率较慢,随着反应的时间不同,其聚合度不同,所以其聚合度是平均 聚合度,高分子的分子量也是平均分子量。

3、由于从HClO→HClO4,它们分子内的Cl原子的形式电荷量依次增大,故其离子极化力依次增大,那么 其含氧酸的酸式电离的程度依次增大,所以其含氧酸的酸性依次增强。 五、计算题:

2+2+

1、 由于未配合前[Cu] = 0.10 ,∵K o稳很大,可认为100% 配合成[Cu(NH3)4]

2+2+2+

∴配合解离平衡时,[Cu(NH3)4] = 0.10 - [Cu]残留≌0.1;[NH3] = 6.0-4×0.1+4[Cu]残留≌5.6

?Cu?NH3?2??0.104??13

?K o稳[Cu(NH3)4]2+ == 2.09×10 442?2?????CuCu?NH??3??残??5.6???残

∴求得 [Cu]残留 = 4.87×10

2+

-18

7.4?10?85

再根据溶度积规则,若要有Cu(IO3)2沉淀,则[ IO3ˉ] = = 1.2×10 (此不可能) ?184.87?10

-36

1.27×10

-19

但要有CuS沉淀,则需 [ S2-] = —————— = 2.61×10 (此极有可能)

-18

4.87×10

2、∵[Au(CN)2]ˉ(aq)+eˉ===Au(s) + 2CNˉ(aq)的标准电极电势E o[Au(CN)2]ˉ/Au。是指[Au(CN)2]ˉ(aq)和CNˉ(aq)离 子的浓度等于1时的电极电势。

?稳??Au?CN?2???∴K?Au?CN???12?38

???=2.0×10, ++?2???Au???Au?????CN???E[?Au?CN?2]?/Au?E??0.059lgAu?/Au+

11??1.68v?0.059vlg??0.58v ?38K稳2.0?10--10

-8

3、∵当AgCl沉淀时所需[Ag] = K ospAgCl / [Cl] = 1.77×10 / 0.01 = 1.77×10 +--17-15

而当AgI沉淀时所需[Ag]ˊ= K ospAgI / [I] = 8.51×10 / 0.01 = 8.51×10

- 由此可见AgI先沉淀,当AgCl沉淀时溶液中残留的[I] 可用下式计算:

36

[I]残留= K ospAgI / [Ag] = 8.51×10 / 1.77×10= 4.81×10 4、∵两溶液具有相同的渗透压。

-43

即 尿素:Π1V1 = n1RT 其中V1 =2.0×10m ,n1 = 1.5/60 mol

-33

未知物:Π2V2 = n2RT 其中V2 =1.0×10m ,n2 = 21.38/M未

-4

∵Π1 = Π2 2.0×10 1.5×M未

∴————— = —————

-3

1.0×10 21.38×60

-1

∴求得M未 = 171.04 g.mol 试题五

一、判断题:1、× 2、√ 3、× 4、√ 5、√ 6、√ 7、× 8、× 9、√ 10、√ 11、√ 12、× 13、× 14、√ 15、× 16、√ 17、× 18、√ 19、√ 20、×

二、选择题:1、C 2、A 3、B 4、A 5、C 6、B 7、B 8、A 9、C 10、C 11、B 12、D 13、A 14、C 15、D 16、A 17、C 18、D 19、B 20、C 三、填充题:

1、8 ,离子极化,部分,Mg(OH)Cl ,离子极化,完全,Al(OH)3,离子极化,完全彻底,两种酸,

SiCl4 + 3H2O === H2SiO3 + 4HCl ; 2、自发,化学,电,还原,氧化,负,正; 3、IB ,IIB ,IA ,IIA ; 4、氯化一水三氨合钴(III),+3,NH3、H2O ,6 ;

5、H 、T 、S ,G = H – TS ,状态,始态,终态,变化途径; 四、简答题:

1、分子间形成氢键的条件是只有与电负性大、半径小、而且有孤对电子的元素的原子化合的氢才能与 另一分子中电负性大、半径小、具有孤对电子的原子之间形成氢键。

+

2、由于Na为+1价阳离子,又是8电子结构,故其无离子极化作用,所以,NaS分子为典型的离子型化合

2+2+

物,其溶解性极好。而由于Hg离子电荷较大,又是18电子结构,其具有极强的离子极化力;同时Hg

2- 离子的离子半径较大,又易被S离子极化;故HgS分子内不但存在离子极化作用,而且还存在附加离 子极化作用,因此HgS分子溶解性极差,其只能溶于王水。

3、因为从MnO→MnO2→Mn2O7,分子中Mn原子的电荷数依次增大,其离子极化力依次加强,故其分子内的 离子键成分渐渐下降,而共价键的成分渐渐上升,使其由离子型化合物渐渐变成共价型化合物,所以, 其熔点依次下降。 五、计算题:

1、 因为该体系为多重平衡体系。

其总平衡方程为:BaCO3?S??CrO4?aq??总平衡常数K?T??-+-17-8 -9

2?BaCrO4?S??CO32??aq?

?CO32????Ba2??K?sp?BaCO3?2.58?10?9???????? ?102?2???CrO4?????Ba??Ksp?BaCrO4?1.17?102-

∵全部转化BaCO3为BaCrO4后平衡时[CO3] = 0.10 ∴根据上式K?T??2???CO0.102.58?10?93????? ?102?2?1.17?10????CrOCrO4?4???得平衡时??CrO42?1.17?10?11?3???4.5?10 ?9?2.58?10 37

同时由于全部转化BaCO3需要0.1 mol.dmˉ的K2CrO4 ,

3

则得到起始K2CrO4的浓度为0.1 + 0.0045 ≌ 0.1 mol.dmˉ。

3

0.10×0.10 - 2×0.02 = 0.04,

0.10?0.0250.025+

[NH4] = 2[H2SO4] =2××0.10 = 0.04,

0.025?0.102、 由于混合反应后[NH3]余=

∵ PH = 14 – PK ob + lg ∴求得PH = 9.25

?3、∵该电池反应的?rGm?298???nFE???2?96485?1.229??237.16kJ.mol?1 ???rHm??rGm?298???285.83???237.16???0.16kJ.mol?1

又∵该电池反应的?rS?298298?m?NH3????NH4??= 14 + lg1.77×10 + lg

-5

0.04 0.04???∴?rGm?283??rSm??285.83?283?0.16??239.61kJ.mol?1 ?283???rHm???rG239.61?103m?283??那么E?283????1.24V

nF2?964854、∵

lgK??T2?K??T1??rH?m?T2?T1??rH?m?103??1500?1000?1.9?10?11???lg ?192.303RT1T22.303?8.314?1500?10003.9?10∴求得ΔrH om = 441.59 kj.molˉ

1

试题六

一、判断题:1、× 2、√ 3、× 4、× 5、√ 6、× 7、× 8、× 9、√ 10、× 11、√ 12、× 13、× 14、√ 15、× 16、× 17、√ 18、× 19、√ 20、√

二、选择题:1、A 2、D 3、A 4、A 5、B 6、B 7、A 8、D 9、C 10、B 11、D 12、B 13、B 14、A 15、D 16、D 17、C 18、C 19、B 20、A 三、填充题:

1、18 ,离子极化力,大,变形,被极化,离子极化力,极化,离子极化,附加离子极化,差,王水,

2-[HgCl4] ,S ,K osp HgS ;

51

2、[Ar]3d4s,四,能级交错,E4s

n+

3、负,氧化,正,- E(M/M);

4、程度,趋势,大,温度,浓度、分压; 5、四羟基合锌(II)酸钾,+2 ,4 ,羟基; 四、简答题:

1、由于同周期主族元素从左到右,随着原子序数增大,每增加的一个电子填充在最外层,该电子所受内

层电子的屏蔽作用较小,故有效核电荷依次增加较多,所以其原子半径收缩较大;而副族元素从左到 右,随着原子序数增大,每增加的一个电子填充在次外层或(n-2)层,该电子所受内层电子的屏蔽 作用较大,故有效核电荷依次增加较少,所以其原子半径收缩较小。

2、实测氨分子的空间结构为三角锥型,键角为107o。可见分子内氮原子必需进行杂化后与氢原子成键,方

3

能符合氨分子的空间结构。其键角为107o,又可见分子内氮原子必需进行sp杂化后与氢原子成键,方能

38

符合氨分子内的键角,氮原子杂化后用三根sp杂化轨道与氢1s形成三根共价单键,另一根sp杂化轨道 上含有一对孤对电子,故氨分子的空间结构为三角锥型。

3+

3、虽然两分子中的Al离子均具有较强的离子极化力,但由于Fˉ离子的半径极小,极不易被极化,故

AlF3是离子型化合物,而Clˉ离子的半径较大,易被极化,故AlCl3是共价键成分极多的化合物,因 此AlF3的熔点高,而AlCl3的熔点低。 五、计算题:

-1

1、∵ΔTfp = 273.15 – 272.607 = Kfp·m = 1.86 m ∴求得m = 0.292 mol.kg

-333-43

∵ρ = 1.085 g.cm = (1000 + 0.292×180)g / V cm ∴求得V = 970.1cm =9.701×10m

-4

由П = nRT/V = 0.292×8.314×(273.15 + 37)/ 9.701×10 = 776154 Pa ∴求得正常人体血液的渗透压为776.154 KPa 。

?2、∵?rSm?283.0?2?188.7?41.8?4?173.6??75.8J.mol?1.K?1

33

又∵?rGm?500K???94.0?500??75.8?10???3???93.242kJ.mol?1

?可见?rGm??40kJ.mol?1

∴该反应在标准状态下500K时能自发进行。

3、∵混合反应后:

[HA]余 =

0.030.02?0.1?0.03 ; [A-] =?0.1?0.02 0.10.1HA?? 又∵ PH = PK oa – lg = PK oa – lg1.5 = 5.25

??A???-6

∴求得 K oa = 3.75×10

-13

4、∵E oAgBr/Ag =E Ag+/Ag =E oAg+/Ag + 0.059lgK osp = + 0.7996 + 0.059lg5.35×10 ∴求得E oAgBr/Ag = +0.0756V。 试题七

一、判断题:1、× 2、√ 3、× 4、× 5、√ 6、√ 7、× 8、√ 9、√ 10、× 11、√ 12、× 13、× 14、√ 15、√ 16、× 17、× 18、√ 19、√ 20、×

二、选择题:1、D 2、B 3、B 4、A 5、A 6、D 7、B 8、D 9、B 10、A 11、C 12、D 13、C 14、A 15、D 16、B 17、B 18、D 19、C 20、D 三、填充题:

2332

1、正八面体,dsp ,内,spd ,外;

2、理论分解电压,超电压,超电位,增大,降低,理论分解电压+超电压; 3、离子键,共价键,离子晶体,分子晶体; 4、化学实体,非共价键,超越分子; 5、增大,下降,F ,Cs ; 四、简答题:

1、Cl元素的第一电子亲合能大于F,由于F的原子半径很小,对要接纳的一个外来电子具有较强的排斥 力,而Cl的原子半径较大,此排斥力教小,故易接纳的一个外来电子,放出较多能量,所以Cl元素 的第一电子亲合能大于F。

++2+

2、因为KMnO4作氧化剂时的电极反应与H离子的浓度有关:MnO4ˉ+ 8H + 5e === Mn + 4H2O ,由此可见

++

其电极电位与[H]的8次方有关,而且通过能斯特方程式计算可知,当[H]越大,即PH值越小,其电极

39

电位值越大,故KMnO4的氧化能力越强。

3、因为水箱中放入乙二醇(非挥发性、可溶性的非电解质),使得水箱中不是纯水,而是乙二醇的溶液。 根据溶液的特性,可使水溶剂的凝固点大大降低,因此可避免机动车水箱在冬季被冻坏,而影响机动 车的启动性能。 五、计算题:

+

1、前半题:∵[Ag]是由[Ag(CN)2]ˉ解离而提供,而[Ag(CN)2ˉ]起始= 0.1/0.1+0.05 × 0.15= 0.10

那么

Ko稳[Ag(CN)2]ˉ=

??0.1??Ag??????Ag????CN??2?0.104??Ag???3 = 1.26×10

21

+-8

∴求得[Ag] = 2.707×10

∵[Iˉ]由KI提供,[Iˉ] = 0.05/0.1+0.05 × 0.10 = 0.0333

+-8-10

由于Q i = [Ag]·[Iˉ] = 2.707×10×0.0333 = 9.02×10 ∵Q i>K ospAgI ,所以有沉淀产生。

+

后半题:虽然[Ag]也是由[Ag(CN)2]ˉ解离而提供,但溶液中有KCN存在,情况不同。

[Ag(CN)2ˉ]起始= 0.1/0.1+0.05+0.05 × 0.15=0.075 ,[CNˉ]起始= 0.05/0.2 × 0.2 = 0.05 那么

Ko稳[Ag(CN)2]ˉ=

???0.075??Ag????Ag???0.05?2??Ag?????2?0.07521

= 1.26×10 2???Ag????0.05?

+-20

∴求得[Ag] = 2.38×10

∵[Iˉ]由KI提供,[Iˉ] = 0.05/0.2 × 0.1 = 0.025

+-20-22

由于Q i = [Ag]·[Iˉ] = 2.38×10× 0.025 = 5.95×10 ∵Q i

2、∵E电池 = E1–E2 = 0.016V 其中E1为未知氢电极,E2为浸在PH值为1.0的酸性溶液中的

+

氢电极。E2 = E oH/H2 + 0.059lg0.1 = -0.059V E1 = E oH+/H2 + 0.059lg[H+]未 = 0.059lg[H+]未

+

现代入E电池 = E1–E2 式中计算得[H]未 = 0.186 ∴求得未知氢电极的溶液酸度PH为0.73

3、 (1)由数据得:ΔrH om = 2×(-241.82)+ 0 -2×(-136.37)= -210.9 kj.molˉ

11

ΔrS om = 2×188.83 + 205.14 - 2×225.50 = 131.8 j.molˉ. Kˉ

∵ ΔrG om = ΔrH om –T ΔrS om

-311

= -210.9 - 298×10×131.8 = -250.2 kj.molˉ< -40 kj.molˉ

∴ 上述反应的方向为正反应方向。

1

??rG?m250.2?10?3??43.85 (2) ∵ lgK o(298) =

2.303RT2.303?8.314?298 ∴ K o(298) = 7.0×10 4、设需加入X g NaAc固体,那么溶液中[Ac] =

-43

x ,[HAc] = 0.1,

82.03?0.5 40

∵ PH = PK oa – lg

?HAc? = -lg1.76×10

???Ac??-5

-lg

0.1?82.03?0.5?4.0

x ∴求得X = 0.729 g 试题八

一、判断题:1、× 2、× 3、× 4、√ 5、√ 6、× 7、× 8、√ 9、√ 10、× 11、√ 12、√ 13、× 14、√ 15、√ 16、× 17、× 18、× 19、× 20、√

二、选择题:1、D 2、A 3、B 4、A 5、D 6、D 7、A 8、C 9、B 10、C 11、D 12、A 13、A 14、D 15、A 16、D 17、C 18、C 19、B 20、D 三、填充题:

1、偶极距,不同,不对称,偶极距,相同,不同,极性,对称;

2

2、原子,离子,分子,金属,混合,sp ,平面正六边形,P,层内的平面,大Π,Π,自由,金属, 共价,金属,分子,金属;

3、对称性,位相,电子云密度,增大,共价键,对称性匹配; 4、越高,越小,极化,强,热稳定性,越低;

2+2+

5、氧气,浓差,氧气分压小的,铁,氧化。Fe - 2e === Fe,Fe +2OHˉ=== Fe(OH)2→Fe3O4 ; 四、简答题:

1、由于碳酸根中碳原子的形式电荷较高,对三个氧原子有较强的离子极化作用,若在无离子极化力的阳离

+

子存在时碳酸根较稳定;但是碳酸分子中存在二个氢离子,而H离子由于其离子半径极小,具有极强的 离子极化力,而且比碳酸根中碳原子强得多,故对碳酸根中氧原子具有较强的反离子极化作用,使得碳酸 根很不稳定,所以碳酸十分易分解成CO2和H2O,故无销售。

3

2、因为水分子中的氧原子采取的是不等性sp杂化,是用一根2S原子轨道与三根2P原子轨道进行杂化,

33

形成四根等价的sp杂化轨道。由于氧原子的价电子为6个,故有两对孤对电子填充在二根sp杂化

3

轨道上,另有2个成单电子分别填充在二根sp杂化轨道上,并且与两个氢原子的1S电子形成两根 σ共价单键。由于两对孤对电子的排斥作用,使得键角∠H-O-H被压缩为104o24ˊ。故水分子呈“V” 字型的空间构型。

3、由于高氯酸的分子式为HClO4,其中Cl原子的形式电荷为+7价,其具有极强的离子极化力,使得分

子中Cl原子与O原子之间共价键十分牢固,导致高氯酸在水溶液中发生强烈的酸式电离。故高氯酸 为最强的无机含氧酸。

五、计算题:

44

1、由P总= 5.16×10Pa 推测到PˊHg(g)=2/3 P总=2/3 ×5.16×10Pa, PˊO2(g)=1/3 P总=1/3 ×5.16×104Pa,

2

∵K o(693)=( PˊHg(g)/ Po )·( PˊO2(g)/ Po )

4-624-6

=(2/3 ×5.16×10×10)×(1/3 ×5.16×10×10) -5

∴求得K o(693)= 3.05×10 又∵ lg

K?(723)K?(693)K?(723)?rH?m(T2?T1)304.3?103?(723?693) ???lg?52.303RTT2.303?8.314?723?6933.05?1012-4

∴求得K o(723)= 2.73×10

+

2、此溶液为缓冲溶液。加水稀释后的[NH3] = 0.1/1.0 × 2.0 = 0.20 ,[NH4]=2×13.2/132=0.2 那么 PH = 14 – PK ob + lg

?NH3????NH4??= 14+lg1.77×10+lg

-5

0.20= 9.25 0.20 41

∴求得此时溶液酸度PH为9.25

3、∵E(实际分解电压)= E(理论分解电压)+ E(超电压)

又∵E(理论分解电压)= Eo(理论阳极析出电位)- Eo(理论阴极析出电位)

2+

= EoO2/H2O - EoCu/Cu = 1.229-0.34 = 0.889V ∴E(超电压)= E(实际分解电压)- E(理论分解电压) = 1.12-0.889 = 0.231V

又∵E(超电压)= |η(阳极)| + |η(阴极)| = |η(阳极)| + 0 ∴O2在阳极上的超电位为 +0.231V( + 号代表增大值)

2+

4、(1)∵E oPbSO4/Pb

232+3

(―)Pb(s)∣PbSO4(s)∣SO4ˉ(1.0mol.dmˉ )‖Sn(1.0mol.dmˉ )∣Sn(s)( + )

2+

(2)∵E o电池 = E oSn/Sn –E oPbSO4/Pb = 0.22V = -0.1375V –E oPbSO4/Pb 那么 E oPbSO4/Pb = -0.3575V

2+2+

又∵E oPbSO4/Pb = E Pb/Pb = E oPb/Pb + 0.059/2 lgK ospPbSO4 -0.3575 = -0.1262 + 0.059/2 lgK ospPbSO4

-8

∴求得K ospPbSO4 = 1.44×10 试题九

一、判断题:1、√ 2、× 3、× 4、√ 5、√ 6、× 7、× 8、× 9、√ 10、× 11、× 12、× 13、√ 14、√ 15、× 16、× 17、× 18、√ 19、× 20、√

二、选择题:1、C 2、D 3、D 4、C 5、D 6、A 7、A 8、B 9、B 10、B 11、B 12、B 13、C 14、D 15、D 16、A 17、C 18、A 19、B 20、D 三、填充题:

1、下降,最外,屏蔽,大,大,次外,(n-2), 屏蔽,不大,很小,不多,很少;

2102

2、Ca ,四,IIA ,S ,[Ar]4s ,Zn ,四,IIB ,ds , [Ar]3d4s ;

3+

3、K[Pt(C2H4)Cl3],二氯二硝基一乙二胺合铬(III)酸钠,Cr,乙二胺,硝基,Clˉ,6 ; 4、离子,共价键,不同,8 ,无,18 ,强,离子极化,强离子极化,共价键,低; 5、形状,f ,7 ,m(磁量子数),0、±1、±2、±3 ; 四、简答题:

1、由于这四种化合物均为分子晶体类型,其熔点大小由分子间作用力大小决定。可见从

SiF4→SiCl4→SiBr4→SiI4,其分子量依次增大,它们又均是非极性分子,那么其色散力也依次增大, 分子间作用力依次增大,故其熔点依次上升。

2+

2、因为用稀盐酸时,[Clˉ]不大,[H+]也不大,会导致ECl2/Clˉ>E MnO2/Mn无法使下列反应进行:

MnO2 + 4HCl === MnCl2 + Cl2 + 2H2O 但是用浓盐酸时,[Clˉ] = 12 很大,[H+] = 12 也很大,

2+

可使E MnO2/Mn>ECl2/Clˉ那么可使下列反应进行,而制取氯气。 MnO2 + 4HCl(浓) === MnCl2 + Cl2 + 2H2O

2

3、由于BF3分子中的B原子采取sp 杂化,故其分子的空间结构为平面三角形;而NF3分子中的N原子

3

采取不等性的sp 杂化,故其分子的空间结构为三角锥形。

五、计算题:

1、(1)∵PbI2为AB2型,∴其溶解度S为:

S =

3K?sp(PbI2)4?98.49?10?3?1.29?10?3

4 42

(2) [Pb] = S = 1.29×10 ; [Iˉ] = 2S = 2.58×10 ;

2+222 -9

(3) ∵ K ospPbI2 =[Pb]·[Iˉ] = S ·(0.01+S) ≌ S ·(0.01)= 8.49×10

-5

∴求得S = 8.49×10

2+2222

(4) ∵ K ospPbI2 =[Pb]·[Iˉ] = (0.01+S)·(2S) ≌ 0.01×4S = 0.04S

-4

∴求得 S = 4.6×10 2、 (1)∵

2+-3-3

??H??S2??????= 9.1×10-8×1.1×10-12=1.0×10-19 其中[H+]=0.2,[H2S]=0.1

K oa1·K oa2??H2S?

又∵K ospCuS = [Cu]残·[S] = 1.27×10 现将上面等式中[S]代入左式中求得[Cu]残

2+-28

∴求得[Cu]残 = 5.08×10

+

(2)∵此时的[H]= 1.2 其余均与(1)相同,

2+-26

∴求得[Cu]残 = 1.83×10

++-10

3、∵ E oAgCl/Ag =E Ag/Ag =E oAg/Ag + 0.059lgK osp = + 0.799 + 0.059lg1.77×10 ∴求得 E oAgCl/Ag = + 0.224v

4、∵此为缓冲溶液,而且溶液中[HAc] = 0.50 ;[Acˉ] = 0.25 ; ∴ PH = PK oa - lg

2+

2--36

2-2+

2?HAc?= -lg1.76×10

???Ac??-5

- lg

0.50 = 4.45 0.25 ∴求得PH = 4.45 试题十

一、判断题:1、× 2、× 3、× 4、× 5、× 6、× 7、× 8、× 9、× 10、√ 11、√ 12、× 13、√ 14、× 15、√ 16、√ 17、× 18、√ 19、× 20、×

二、选择题:1、C 2、C 3、A 4、C 5、C 6、B 7、D 8、B 9、A 10、B 11、B 12、C 13、A 14、B 15、D 16、A 17、C 18、D 19、C 20、C 三、填充题:

1、E(电池电动势)> 0 ,ΔrGm(T) < 0 ,ΔrGm(T) = - nFE ; 2、键能大小,电子云,短,键能,牢固; 3、非共价键,分子识别;

223

4、内层,外层,dsp ,dsp ,配位,孤对电子; 5、碱式电离,碱性,酸式电离,酸性; 四、简答题:

2

1、由于BBr3分子中的B原子是采取sp杂化,其用一根2S 原子轨道与二根2P原子轨道进行杂化,形成

22

三根sp等性杂化轨道,而B原子的3个价电子分别填入三根sp等性杂化轨道之中,并且与3个Br 原子的4P成单电子形成三根σ共价单键。故BBr3分子呈平面三角形结构,此结构为对称结构,所以

BBr3分子为非极性分子。

2、因为配价键是由配离子或配位化合物中的中心形成体提供空的价电子轨道,而配位体中的配位原子提 供孤对电子。并且由中心形成体提供空的价电子轨道(首先进行杂化)来接纳配体提供的孤对电子, 从而形成特殊的共价键。而金属键的实质是所有金属原子或离子共用自由电子,即是依靠自由电子而

结合的化学键,故自由电子的高度离域成为改良的共价键。

3、由于4S轨道和3d轨道同处一个能级,相互能量相差不大;从核外电子的屏蔽效应解释,由于4S电子 所受的屏蔽作用比3d电子强,应该得E4S>E3d,若从核外电子的钻穿效应解释,由于4S电子的钻穿能 力比3d电子强,却应该得E3d>E4S,但要综合考虑,由于钻穿效应强于屏蔽效应,所以出现能级交错

43

现象,使得E3d>E4S。

五、计算题:

2+2+

1、∵ K o稳[Cu(NH3)4]极大,故可认为Cu100% 与NH3 配合,

2+

∴ [Cu(NH3)4]起始 = 0.5 × 0.01 = 0.005;[NH3]起始 = 0.5 × 2.04 – 0.005 × 4 = 1.0;

2+2+

现设[Cu]平衡 = x ,则[Cu(NH3)4]平衡 = 0.005 – x ≌ 0.005;[NH3]平衡 = 1.0 + 4x ≌ 1.0;

?Cu(NH3)42?????0.005?2.09?1013

又∵ K o稳[Cu(NH3)4] = 442???x?0.1Cu?NH????3??2+

∴求得[Cu]平衡 = 2.39×10 ;

-1

2、(1)∵ΔT fp = K fp·m 0.372 = 1.86 m 求得m = 0.2 mol.kg

-1

∴M = 4.5/0.125×0.2 = 180 g.mol

(2)∵ΔT bp = K bp·m = 0.512×0.2 = 0.1024 ∴求得 T bp = 100.1024oC (3)∵ПV=nRT ∴П = 0.2×8.314×298/1 = 495.5KPa (4)∵ ΔP =

2+-16

m***

×P(298) = P(298) –P 其中m= 0.2 ,P(298) = 3.17 KPa 55.5

∴求得P = 3.158 KPa

2+2+

3、前半题: 由于[Mn]取决于MnSO4,∴[Mn] = 0.01/0.015 ×0.0015 = 0.001 [OHˉ]取决于NH3·H2O 而[NH3] = 0.005/0.015 ×0.15 = 0.05

∴ [OHˉ] = 1.77?10?5?0.05-4

= 9.41×10

2

-10

-4

那么∵Q i = 0.001×(9.41×10) = 8.85×10>K osp Mn(OH)2 ∴此时有Mn(OH)2沉淀。

2+2+

后半题: 由于[Mn]取决于MnSO4,∴[Mn] = 0.001

但[OHˉ]取决于NH3·H2O 和(NH4)2SO4组成的缓冲溶液,而[NH3] = 0.05

+

[NH4] = 2×0.495/132×0.015 = 0.5 ∵ [OHˉ] = K ob??NH3????NH4??-6

= 1.77×10×

2

-5

0.05-6

= 1.77×10 0.50-15

那么∵Q i = 0.001×(1.77×10 ) = 3.13×10

+

4、由反应得:E o电池 = E oH/H2–E oAgI/Ag

-17

其中E oAgI/Ag =E oAg+/Ag + 0.059lgK ospAgI=+0.7996+0.059lg8.1×10 =-0.1498V 又∵

nE?电池2?0.1498?lgK o(T)= = 5.078

0.0590.059 ∴求得K o(T)= 1.197×10

5

44

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/vtf5.html

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