毛细管气相色谱法测定十八种农药的有效成分

18种农药的气相色谱分离和测定。

第20卷　第3期2006年　　9月山　东　轻　工　业　学　院　学　报

JOURNALOFSHANDONGINSTITUTEOFLIGHTINDUSTRYVol.20　No.3Sep.　　2006

文章编号:1004-4280(2006)03-0059-03

毛细管气相色谱法测定十八种农药的有效成分

王　骏,胡　梅,祝建华

(山东省产品质量监督检验研究院,山东济南250100)

摘要:建立了以毛细管气相色谱法同时测定敌敌畏、甲胺磷等18AgilentDB-17毛细管色谱柱和火焰离子化检测器(FID),,97.6%～100.6%,相对标准偏差为0.54%～1.43%。.、复配农药或

同时测定多种农药有效成分的通用方法。关键词:毛细管气相色谱法;中图分类号7+Determinationofactiveingredientsof

18pesticidesbycapillarygaschromatography

WANGJun,HUMei,ZHUJian2hua

(ShandongInstituteofProductQualitySupervision&Inspection,Jinan250100,China)

Abstract:Amethodforthedeterminationoftheactiveingredientsofl8pesticides,includingdichlorvosandmethamidophos,withcapillarygaschromatographyhasbeendeveloped.AAgilentDB-17capillarycolumnandFIDdetectorwereemployed.Theexternalstandardswereusedforquantitativedetermination.Theaveragerecoverieswere97.6%～100.6%,whiletherelativestandarddeviationswerewithintherangeof0.54%

～1.43%.Themethodissimple,practicalandaccurateforthedeterminationoftheactiveingredientsofindivid2uaIpesticide,formulationormulti—pesticidesasawhole.

Keywords:capillarygaschromatography;pesticide;activeingredient

自从1952年气相色谱仪作为一个仪器装置用于色谱法,50多年来气相色谱技术获得了非常迅速的发展。由于具有分离效能高、灵敏度高、分析速度快、定量准确等特点,气相色谱技术在农药分析中获得了广泛的应用。在我国现行农药标准中,采用气相色谱法作为检测手段的占一半以上,但是多种农药组分同时测定的通用方法报道的较少。海南出入境检验检疫局的黄惠玲[1]等,曾做过这方面的研究。另外山东省烟台市产品质检所金如琛等[2]起草的《农药有效成分的气相色谱快速分析方法》国家标准,使用两支填充柱测定了12种农药,但不是同一

收稿日期:2006-01-01

色谱条件同时测定,而是对每一组分分别测定。

我国现有农药产品以复配制剂为主,这些产品绝大多数执行企业标准,其中相当数量的分析方法不尽合理。还有部分农药生产企业在产品中添加标识之外的农药成分,这也给产品质量检验机构的检验带来了困难。针对上述问题,我们对敌敌畏等十八种常用农药组分的分析方法进行了研究,实现了使用一支色谱柱,同一色谱条件下一次进样,同时定性检测的目标。另外,采用单个样品分别进样,对该方法外标法定量的精密度和准确度进行了验证,结果令人满意。

作者简介:王骏(1972-),男,山东省济南市人,山东省产品质量监督检验研究院工程师,理学学士,从事食品、食品添加剂、农药等产品的

检测与研究.

18种农药的气相色谱分离和测定。

60　　　　　山　东　轻　工　业　学　院　学　报

1℃/min

第20卷

1　实验部分

1.1　仪器

Agilent6890n型气相色谱仪(FID检测器),Agi2lent化学工作站,自动进样器。

170℃(10min)。

载气(N2)流量:3.5mL/min,H2:30mL/min,空气:300mL/min,尾吹气(N2):45mL/min,分流比:50:

μ1,进样量:4.0L。1.4　测定方法

色谱柱:AgilentDB-17弹性石英毛细管色谱

柱。1.2　试剂

敌敌畏标样(99.0%,国家农药质检中心提供,下同),甲胺磷标样(99.0%),乙酰甲胺磷标样(99.0%),甲拌磷标样(98.0%),莠去津标样(98.3%)久效磷标样(99.0%),乐果标样(1,样(98.8%),乙草胺标样),(93.2%),,(99.1%),(98.0%),甲霜灵标样(99.0%),三唑酮标样(99.5%),毒死蜱标样(99.0%),对硫磷标样(99.0%),氧乐果原药(78.4%,山东大

以丙酮做溶剂,将1.2中18种农药标样配制成1mg/mL的混和标样溶液;单个试样也分别配制成相当浓度。在上述色谱条件下,,

按照标样溶液、试样溶液、。1.,与混和标样溶液中相应农药成分色谱峰的保留时间进行比较,相对偏差在1.0%以内,则认为是该农药组分;相对偏差大于1.0%,则可排除该农药组分的存在。1.5.2　定量

将相邻两针试样溶液和试样溶液前后两针标样溶液中对应的农药组分的峰面积分别进行平均,以外标法对相应的农药组分进行定量结果如图1所示。

成农药股份有限公司),丙酮:

分析纯。1.3　色谱条件

进样口温度:200℃,检测器温度:220℃,柱温程序:8010℃/min

120℃(3min)

5℃/min

150℃(3min)

a、b.杂质　1.丙酮　2.敌敌畏　3.甲胺磷　4.乙酰甲胺磷　5.甲拌磷　6.氧乐果　7.莠去津　8.久效磷　9.乐果　10.克百威11.乙草胺　12.异丙甲草胺　13.甲草胺　14.甲基对硫磷　15.扑草净　16.甲霜灵　17.三唑酮　18.毒死蜱　19.对硫磷

图1　18种农药标样添加色谱图

-17毛细管柱对所选农药具有分离效果好、保留时

2　结果与讨论

2.1　色谱条件的选择

由于测定的对象分属于有机磷类、氨基甲酸酯类、唑类、酰胺类等不同结构的化合物,它们在分子量、极性等各方面存在很大的差异。实验过程中对标样试用了多种固定液的填充柱进行测试,均无法得到满意的分离效果。又试用了AgilentHP-5、DB-1、DB-17等多种毛细管柱,结果表明AgilentDB

间适中的优点,最终决定选用该色谱柱进行分析。

在图1中,16、17、18三个组分峰没有达到基线分离,考虑到这三个组分分别为甲霜灵、三唑酮、毒死蜱,它们具有不同的药理作用:毒死蜱是一种有机磷杀虫剂,甲霜灵、三唑酮都是杀菌剂,杀虫剂和杀菌剂是不会出现在同一个农药样品中的;三唑酮是用于防治作物白粉病和锈病的专用杀菌剂,而甲霜灵是用来防治霜霉病的药剂,目前还没有将这两种农药复配使用的情况,从杀菌机理上看,这两种农药

18种农药的气相色谱分离和测定。

第3期王　骏等:毛细管气相色谱法测定十八种农药的有效成分61

也不存在增效的作用,它们也不可能出现在同一个

样品中。也就是说,由于不太可能遇到这三种组分同时出现的样品,所以追求基线分离,不但将造成总的分析时间延长,而且也没有太大的实际意义。2.2　定性重复性

用符合标准(各组分现行标准)的农药原药,配制成浓度为(1～5)mg/mL的混和物试样(丙酮溶液)。按照上述色谱条件平行测定10次,各组分色谱峰与对应农药标样色谱峰的保留时间,其相对偏差均在1.0%以内,以此作为各组分定性的依据。若试样中某一色谱峰与对应农药标样保留时间相对偏差超出1.0%,则可排除该农药组分。2.3　方法的精密度实验

将2.2中试样,次,1。除甲,均可满足农药分析的要求。2.4　方法的准确度实验

在空白农药(不含待添加的农药组分)样品中,分别添加上述组分的农药原药,按照1.5.1规定的

序号

123456789101112131415161718

定性标准,均可检出。

向已知含量的农药单剂试样中分别添加不同浓度水平的各农药标样,分别进样测定其回收率,结果见表2。

表1　精密度试验结果

序号

12

348101112131415161718

农药名称敌敌畏甲胺磷乙酰甲胺磷克百威乙草胺异丙甲草胺甲草胺甲基对硫磷扑草净甲霜灵三唑酮毒死蜱对硫磷

测定平均值

(mg/mL)2.252.092.212.07112.042.221.992.102.302.152.032.212.312.162.20

标准偏差变异系数(%)

0.0210.0230170130.0.0260.0220.0310.0210.0240.0160.0190.0110.0310.0330.0210.015

0.931.100.770.561.350.831.231.081.401.061.140.700.880.541.401.430.970.68

表2　准确度试验结果

农药名称敌敌畏

甲胺磷乙酰甲胺磷甲拌磷氧乐果莠去津久效磷乐果克百威乙草胺异丙甲草胺甲草胺甲基对硫磷扑草净甲霜灵三唑酮毒死蜱对硫磷

添加浓度(mg/mL)

4.264.314.154.314.084.204.054.244.174.093.994.024.163.984.214.304.194.13

回收率(%)

98.9100.399.399.6100.199.198.898.398.698.898.499.299.598.998.5100.498.799.3

添加浓度(mg/mL)

2.162.081.992.212.142.062.122.012.202.142.112.062.092.152.252.072.002.06

回收率(%)

99.299.999.599.199.998.799.198.797.999.199.099.099.199.398.8100.698.899.1

添加浓度(mg/mL)

1.031.100.991.061.111.061.131.051.321.121.171.231.010.991.021.061.311.18

回收率(%)

99.4100.699.099.399.598.598.698.997.698.699.098.899.298.997.9100.298.999.4

2.5　与各组分单剂分析结果的对照

收集上述各组分农药的单制剂样品,用产品包

序号

12345

装上明示的标准检验方法检验,并与本方法检验结

果作一对照,结果见表3。

检验结果(%)

79.651.129.955.640.3

表3　

检测结果对照

产品名称

80%敌敌畏乳油50%甲胺磷乳油30%乙酰甲胺磷乳油60%甲拌磷乳油40%氧乐果乳油

检验依据

GB2548-1993GB3726-1995HG2212-1991HG2464.2-1993GB3307-2000

本方法检验结果(%)

79.452.430.155.640.6

相对偏差(%)

-0.252.540.6700.74

(下转第65页)

18种农药的气相色谱分离和测定。

第3期郭利美等:根霉12#发酵生产纤溶酶的分离纯化65

蛇毒中提取纤溶酶的实验中也有类似现象,蛇毒用凝胶层析柱分离提纯时出现两个活性峰,皆有纤溶活性的性质,说明它们的两种蛋白都具有溶栓性质。后能够产生纤溶酶,并且得到纤溶酶不是由一种单纯蛋白构成,而是由多种分子量相近的组合蛋白构成。参考文献:

[1]　徐涛.一种新型纤溶活性物质———纳豆激酶[J].中国生化药物

3　结论

利用产纤溶酶的根霉12#为出发菌株,对根霉

12#进行固体发酵,获取发酵液,并对其所具有的溶栓特性进行研究。先通过对发酵液进行硫酸铵盐析、透析袋透析,再通过SephadexG-75凝胶层析柱进一步分离纯化,最后利用聚丙烯酰胺垂直板凝胶电泳分离染色,最终得到验证,即根霉12#杂志,1995,16(1):196-197.

[2]　张树政.酶学研究技术[M].北京:科学出版社,1987.[3]　沈同.生物化学[M].北京:高等教育出版社,1990.

[4]　杜连祥.[:天当科学技术出版

,1993.

[5]　].生物化学与生物物

(5)-233.

[6[M].天津:南开大学出版社,1995.

(上接第61页)

续表3　检测结果对照

序号

6789101112131415161718

产品名称

38%莠去津水悬浮剂40%久效磷乳油40%乐果乳油3%克百威颗粒剂50%乙草胺乳油20%异丙甲草胺乳油43%甲草胺乳油50

%甲基对硫磷乳油25%扑草净可湿性粉剂25%甲霜灵可湿性粉剂20%三唑酮乳油40%毒死蜱乳油50%检验依据

HG2204-1991HG3301-2001GB15583-1995HG3622-1999HG2465.2-1993

检验结果(%)

38.034.539.63.150.320.143.951.225.225.319.840.150.2

本方法检验结果(%)

38.234.339.83.150.119.943.551.025.224.820.240.550.2

相对偏差(%)

0.53-0.580.510-0.401.00-0.91-0.390-1.982.021.000

气相色谱法

HG3299-2002GB9550-1999HG2202-1991HG2208-1991HG3291-2001

液相色谱法

GB2898-1995

3　结论与展望

使用毛细管气相色谱法,同时测定敌敌畏等18

种农药成分,具有分离度高,定性、定量准确的特点,用于测定包含上述部分或全部的农药试样,不失为一种准确可靠、简便易行的通用方法。该方法可以用于指导建立复配农药分析方法、对未知农药定性、

定量分析,以及为多种农药残留同时分析提供技术

支持,具有一定的社会效益和经济效益。参考文献:

[1]　黄惠玲,张薇君.毛细管气相色谱法测定12种农药的有效成分

[J].色谱,2001,19(4):347-349.

[2]　GB/T16587-1996,农药有效成分的气相色谱快速分析方法.

第1部分十二种农药[S].

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/vm4m.html