南昌大学分析化学题库

一、选择题 ( 共11题 20分 ) 1. 2 分 (1107) 1107

以下说法错误的是--------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 摩尔吸光系数?随浓度增大而增大 (B) 吸光度A随浓度增大而增大 (C) 透射比T随浓度增大而减小 (D) 透射比T随比色皿加厚而减小

2. 2 分 (1069) 0813

以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂,测定的pH应控制在--------------------( C ) (A) pH<5.0 (B) pH>5.0 (C) 510.0

3. 2 分 (0417) 0417

今欲用H3PO4与Na2HPO4来配制pH = 7.2的缓冲溶液,则H3PO4与Na2HPO4物质的量之比n(H3PO4)∶n(Na2HPO4)应当是---------------------------------------------------------------( C ) (H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 3:1

4. 2 分 (1101) 1101

符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当有色物质的浓度增加时,最大吸收波长和吸光度分别是-------------------------------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 不变、增加 (B) 不变、减少 (C) 增加、不变 (D) 减少、不变

5. 2 分 (0808) 0808

在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 则测得的是---------------( C ) (A) Al,Zn,Mg总量 (B) Zn和Mg的总量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量

6. 2 分 (0335) 0335

用NaOH溶液滴定H3PO4溶液至pH = 4.7时,溶液的简化质子条件为--------------( C ) (H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12、7.20、12.36)

(A) [H3PO4] = [H2PO4-] (B) [H2PO4-] = [HPO42-] (C) [H3PO4] = [HPO42-] (D) [H3PO4] = 2[PO43-]

7. 2 分 (0818)

在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是---------------------------------------( B ) (A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂 (D) 掩蔽干扰离子

8. 2 分 (2321)

以下溶液稀释10倍时,pH改变最小的是-------------------------------------------------( B ) (A) 0.1mol/L HAc (B) 0.1mol/L NH4Ac (C) 0.1mol/L NaAc (D) 0.1mol/L NH4Cl

9. 2 分 (0812)

用EDTA滴定Bi3+时, 消除Fe3+干扰宜采用-----------------------------------------------( B ) (A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸 (C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾

10. 1 分 (0819)

EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是------------------( C ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8

11. 1 分 (1068) 1068

莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------( C ) (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl-增强 (C) Ag2CrO4沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶

二、填空题 ( 共10题 20分 ) 12. 2 分 (1114) 1114

一符合比尔定律的有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,若其它条件不变,浓度为c/3时,T为_________,浓度为2c时,T为_____________。 （T1/3 T2）

13. 2 分 (2769) 2769

络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入________, 使其生成稳定的络合物________以防止污染环境。 （Fe2+, Fe(CN)64-）

14. 2 分 (2313) 2313

用NaOH溶液滴定H3PO4至pH = 4.7时, 溶液的合理的简化质子条件是 ____________ ________________________________。 （[H3PO4]=[HPO42-]） (H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)。

15. 2 分 (1058)

以氨水沉淀Fe3+时,溶液中含有Ca2+、Zn2+,当固定NH4+浓度,增大NH3浓度时___________

的吸附量减小,_______________的吸附量增大。 （Zn2+, Ca2+）

16. 2 分 (1135) 1135

在相同条件下,测定某物质浓度,当浓度为c时,T=80%, 若浓度为2c时, T=________。 （64%）

17. 2 分 (0730) 0730

已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1-lg?2分别是4.7与7.7。则AgL为络合物主要形式时pL范围是____________________ 。而pL为5.0时银的主要形式是_________ 。 （3.0 < pL < 4.7 , Ag+）

19. 2 分 (3022) 3022

有一微溶化合物MmAn,在一定酸度下,在某溶剂中阳离子M 和阴离子A均发生副反应,计算其溶解度的公式为_______________________。 （s?m?n20. 2 分 (3118) 3118

用双硫腙光度法测Cd2+[Ar(Cd)=112.4]时,已知?520=8.8×104L/(mol·cm), 其桑德尔灵敏度S为________。 （1.3×10-3?g/cm）

21. 2 分 (2753) 2753

在某一pH下,以2.0×10-4mol/L EDTA滴定2.0×10-4mol/L金属离子M,设其条件稳定常数lgK'(MY)=10.0,检测终点时的?pM=0.40,则Et为______%。 （0.2）

mnKsp??M??Amnmn）

三、计算题 ( 共 4题 30分 )

22. 10 分 (0957) 0957

称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定: (1) 移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。

(2) 另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 mL。 计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。 [Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0]

【解】22. 10 分 (0957)

(1) 1 KI ? 1 IO3- ? 3 I2 ? 6 S2O32- 1

──×0.1000×30.00×166.0 6

w(KI)= ───────────────×100% = 33.20% 50.00 1.000× ───×1000 200.0 (2) 2 KI ? 1 I2 ? 2 Na2S2O3

2 KBr ? 1 Br2 ? 1 I2 ? 2 Na2S2O3

n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol) 1.000×119.0

w(KBr)= ────────────×100% = 47.60% 50.00

1.000× ────×1000 200.0

23. 10 分 (1045)

将15mmol氯化银沉淀置于500mL氨水中,已知氨水平衡时的浓度为0.50mol/L, 计算溶液中游离的Ag+离子浓度。

[已知Ag+与NH3络合物的?1=103.24、?2=107.05, Ksp(AgCl)=1.8×10-10] 【解】10 分 (1045) ?A=1+10g(N3)H3.24

×0.50+107.05×(0.50)2

= 2.8×106

c(Ag+) s2

[Ag+][Cl-] = ─────·[Cl-] = ────── = Ksp ?Ag(NH3) ?Ag(NH3) s = (Ksp·?Ag(NH3))1/2= ( 1.8×10-10×2.8×106 )1/2 = 0.0224 (mol/L)

s

[Ag+]= ────── ?Ag(NH3) 0.0224

故 [Ag+] = ────── = 8.0 ×10-9 (mol/L) 2.8×106

24. 5 分 (3139) 3139

采用一般分光光度法,在525nm处,以1cm比色皿测量1.00×10-3mol/L KMnO4 标准溶液和一KMnO4试液,其吸光度值分别为0.700和1.00。今采用示差光度法,以 1.00×10-3mol/L KMnO4标准溶液作参比,问该试液的吸光度为多少? 【解】24. 5 分 (3139) 一般光度法

已知As = 0.700, Ts = 20% Ax = 1.00, Tx = 10% 示差光度法

Tx = 1.0×0.10/0.20 = 0.50 = 50% Ax = -lgTx = -lg0.50 = 0.300

25. 5 分 (2251)

用一种测定DDT的方法分析未喷洒过杀虫剂(DDT)的植物叶子试样,测得DDT的含量（?g/g）为0.2,0.4,0.8,0.5,0.2,今有一植物叶子试样,测得DDT的含量（?g/g）为0.4, 0.5, 0.8, 1.0, 0.5,该植物是否喷洒过DDT?

[显著水平为0.05,t (0.05,8)=2.31,t(0.10,8)=1.86] 2251 22 解: x0 = 0.42 s0 = 0.25 n0 = 5 x = 0.64 s = 0.25 n = 5 检验x与x0差异是否显著,单边检验 t = [(x-x0)/s][n0n/(n0+n)]1/2

= [(0.64-0.42)/0.25][5×5/(5+5)]1/2 = 1.39 t0.10,8 = 1.86

t < t0.10,8, 不显著, 95%的把握未喷洒DDT。

四、问答题 ( 共 5题 30分 ) 26. 10 分 (0984) 0984

计算在 4 mol/L HCl 溶液中的??(As(Ⅴ)/As(Ⅲ)) (忽略离子强度影响)。 已知??(I3-/I-)-=0.54 V, 由以上数据计算说明 As(Ⅴ)氧化I-反应是否完全。 为什么能用间接碘量法在 4 mol/L HCl中定量测定 As(Ⅴ)? [??(H3AsO4/HAsO2) = 0.56 V , HAsO2的 pKa为 9.22 H3AsO4 的pKa1~pKa3分别是 2.20、 7.00、 11.50]

S合?(n1?1)S1?(n1?1)S2n1?n2?2t合?|X1?X2|n1n1S合n1?n2

【解】26. 10 分 (0984) 0984

???= ??+0.059/2 lg[H+]2 = 0.56+0.04 = 0.60 V

?? = 0.60-0.54= 0.06 V, 差值太小, 若以 As(V) 直接滴定 I-是极不完全的。而间接碘量法是基于 As(V)与过量 KI 反应,

H3AsO4+ 3I-+ 2H+ = HAsO2+ I3-+ H2O

析出的 I3- 不断被 Na2S2O3 滴定去掉, 即

(1) KI 过量, (2) I3-不断移去, 均有利于上述反应定量地向右进行。 27. 5 分 (2257)

简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。

【解】进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。

28. 5 分 (2731) 2731

在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数?Y(H)的数学表达式。 [解] 2731

络合剂一般为有机弱酸配位体,由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低,这一现象称为酸效应。 ?Y(H)=1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6

或 [H+] [H+]2 [H+]6

?Y(H)=1+ ─── + ─────── +…+ ─────────── K a 6 K a 6·K a 5 K a6·K a5·…·K 1

29. 5 分 (2110) 2110

利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? 【解】2110

因为： (1) 生成BaSO4的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂;

(2) 生成BaSO4反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陈化等措施。

30. (5 分) (0986)

在1.0 mol/L H2SO4 介质中用Ce4+滴定Fe2+ 时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.1%，而加入0.5 mol/L H3PO4 后，滴定的终点误差小于0.1%，试说明原因。

31. 为何测定 MnO4-时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定, 而是在 MnO4-试液中加入过量 Fe2+标准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?

[MnO4-氧化能力强，能氧化Mn2+为MnO2，若Fe2+直接滴定MnO4-，可能产生MnO2,无法确定计量关系。采用返滴定法，计量点前MnO4-量极微，不会形成MnO2.]

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