Fe及SN共掺杂TiO_2纳米材料的制备及其光催化性能_苏碧桃

４８

西　北　师　范　大　学　学　报（自然科学版）　　　　　　第４８卷２０１２年第５期　

）　　　　　　ＶＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｒｔｈｗｅｓｔＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｏｌ．４８　２０１２　Ｎｏ．５　　　　　　ｙ（

·本刊特约稿·

Ｆｅ及ＳＮ共掺杂ＴｉＯ－２纳米材料的制备

及其光催化性能

３＋

苏碧桃，邓　超，费　鹏，张春娥，陈亚丽，钟　明

（西北师范大学化学化学化工学院，生态环境相关高分子材料教育部重点实验室，）甘肃省高分子材料重点实验室，甘肃兰州　７３００７０

３＋

摘　要：以硫脲、硝酸铁、钛酸四丁酯分别作Ｓ、Ｎ、Ｆｅ和Ｔｉ源，利用ｓｏｌ－ｅ和Ｓ－Ｎ掺杂的ｅｌ法制备了一系列Ｆｇ３＋３＋

／／、Ｘ射线衍射ＴｉＯＦｅ／ＴｉＯ－ＮＴｉＯｅ／Ｓ－ＮＴｉＯ．利用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）２光催化纳米材料（２、Ｓ２、Ｆ２）

（、透射电镜（、紫外－可见光谱（）等技术进行表征，以亚甲基蓝（的降解为模型反应，评价样ＸＲＤ）ＴＥＭ）ＵＶ－ＶｉｓＭＢ）

３＋

品的光催化性能．结果表明，Ｆｅ、Ｓ－Ｎ的共掺杂将ＴｉＯｉＯ２的光谱响应范围拓宽到可见区，使Ｔ２在紫外和太阳光下

、０／、的催化活性得到显著改善，ＭＢ溶液在各样品上的催化降解脱色速率常数ｋ０．１７（ＴｉＯ．２２（Ｓ－ＮＴｉＯ１分别为：２）２）

３＋－１３＋３＋３＋

（／，共掺杂材料Ｆ／和００．３２Ｆｅ／ＴｉＯ．４２ｈ（Ｆｅ／Ｓ－ＮＴｉＯｅ／Ｓ－ＮＴｉＯｅ和Ｓ－Ｎ２）２）２的高催化活性归因于掺入的Ｆ

协同作用的结果．

３＋

关键词：ＴｉＯｅ－Ｓ－Ｎ共掺杂；ｓｏｌ－ｅｌ法；光催化性能；协同作用２；Ｆｇ

）中图分类号：Ｏ　６４３　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１００１－９８８Ⅹ（２０１２０５－００４８－０５

３＋

ＰｒｅａｒａｔｉｏｎａｎｄｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔｏｆＦｅａｎｄ　　　　ｐｐｙｐｐｙ　

ＳｃｏｄｏｅｄＴｉＯａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ－Ｎ　－　ｐ２ｎ

，Ｄ，Ｆ，Ｚ，ＣＨＥ，ＺＳＵＢｉｔａｏＥＮＧＣｈａｏＥＩＰｅｎＨＡＮＧＣｈｕｎｅＮ　ＹａｌｉＨＯＮＧ　Ｍｉｎ　－　　　－－ｇｇ

（，ＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏｆ　Ｅｃｏ－Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ－Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｐｏｌｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｏｆ　Ｍｉｎｉｓｔｒｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎｙ　ｙ　ｙｙ　

，ＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏｆ　Ｐｏｌｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｏｆ　Ｇａｎｓｕ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅｙ　ｙ　ｙ

，Ｎ，Ｌ，Ｃ）Ｃｏｌｌｅｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｉｎｅｅｒｉｎｏｒｔｈｗｅｓｔ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔａｎｚｈｏｕ　７３００７０，Ｇａｎｓｕｈｉｎａ　ｇｙｇｇｙ

３＋３＋３＋

：Ｆ（／／／ＡｂｓｔｒａｃｔｅａｎｄＳｄｏｅｄＴｉＯａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓＦｅＴｉＯＳＴｉＯｎｄＦｅＳＴｉＯａｒｅｒｅａｒｅｄｂ　－Ｎ－　－Ｎ　－Ｎ　　ｐｙｐｐ２ｎ２，２ａ２）

，Ｘ，ｅｌｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｓｏｌｍｅｔｈｏｄａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂＸｒａｓｅｃｔｒｏｓｃｏＸＰＳ）ｒａｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）－ｇ　　　　－　－ｙｙｐｐｐｙ（ｙ　　　

，ａ）ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏＴＥＭ）ｎｄＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ（ＵＶ－Ｖｉｓｔｅｃｈｎｉｕｅｓ．Ｔｈｅｄｅｒａｄａｔｉｏｎｏｆｄｅ　　　　　　ｐｙ（ｑｇｙ

（ｍｅｔｈｌｂｌｕｅＭＢ）ｉｓｕｓｅｄａｓｔｈｅｍｏｄｅｌｒｅａｃｔｉｏｎｔｏｉｎｖｅｓｔｉａｔｅｔｈｅｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔｏｆｔｈｅａｓｒｅａｒｅｄ　　　　　　　　　　　　　－ｐｙｇｐｙｐｐｙｐ　

３＋

ｓａｍｌｅｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｃｏｄｏｉｎＦｅａｎｄＮ－ＳｉｎｔｏＴｉＯｎｄｕｃｅｔｈｅｒｅｄｓｈｉｆｔｏｆｉｔｓａｂｓｏｒｔｉｏｎ　　　　－　　　　　－　　　ｐｐｇｐ２ｉ　

ｅｄｅｔｏｔｈｅｖｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔｒｅｉｏｎａｎｄｉｔｓｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔｉｓｒｅｍａｒｋａｂｌｅｎｈａｎｃｅｄｕｎｄｅｒｂｏｔｈＵＶａｎｄ　　　－　　　　　　　　　　ｇｇｐｙｐｐｙｙｇ　　

（，０（／，ｓｕｎｌｉｈｔｓａｎｄｔｈｅｒａｔｅｃｏｎｓｔａｎｔｓｋｆｔｈｅｄｅｒａｄａｔｉｏｎｏｆＭＢｓｏｌｕｔｉｏｎａｒｅ０．１７ＴｉＯ．２２ＳＴｉＯ　　　　　　　　　　　　　－Ｎｇｇ１ｏ２）２）

３＋－１３＋

（／（／／，０．３２ＦｅＴｉＯａｎｄ０．４２ｈＦｅＳＴｉＯｒｅｓｅｃｔｉｖｅｌ．Ｔｈｅｅｎｈａｎｃｅｄｏｆｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔ　－Ｎ　　　ｐｙｐｙｐｐｙ２）２）　

收稿日期：２０１２－０７－３０

）；教育部“）基金项目：国家自然科学基金资助项目（长江学者和创新团队发展计划”创新团队项目（２１１７４１１４ＩＲＴ１１７７，女，甘肃临洮人，教授，博士，博士研究生导师．主要研究方向为微／纳米半导体材料与作者简介：苏碧桃（１９６２—）

：ｓ光催化．Ｅ－ｍａｉｌｕｂｔ０６０８＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ

０１２年第５期　２０１２　Ｎｏ．５　２ｅ及ＳｉＯ　　　　　苏碧桃等：Ｆ－Ｎ共掺杂Ｔ２纳米材料的制备及其光催化性能

３＋

ＰｒｅａｒａｔｉｏｎａｎｄｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔｏｆＦｅａｎｄＳｃｏｄｏｅｄＴｉＯａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ　　　　　－Ｎ　－　ｐｐｙｐｐｙｐ２ｎ　

３＋

４９

３＋３＋

／／ｔｈｅｓａｍｌｅＦｅＳＴｉＯｓａｓｎｅｒｉｓｔｉｃｅｆｆｅｃｔｏｆｄｏｅｄＦｅＳｈｉｃｈｂｒｉｎｓａｂｏｕｔａｎｅｎｈａｎｃｅｄ　　－Ｎ　　　　　　－－Ｎ，ｗ　　　　ｐｙｇｐｇ２ｉ

ｈｏｔｏｅｎｅｒａｔｅｄｔｒａｎｓｆｅｒａｎｄｓｅａｒａｔｉｏｎｏｆｃｈａｒｅｃａｒｒｉｅｒｓ．　　　　　　ｐｇｐｇ

３＋

：Ｔ；ｓ；ｐ；ｓＫｅｗｏｒｄｓｉＯｅＳｃｏｄｏｅｄｏｌｅｌｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔｎｅｒｉｓｔｉｃｅｆｆｅｃｔ－－Ｎ　－－ｇ　　ｐｙｐｐｙｙｇ２；Ｆｙ　ｉＯ　　当前，以Ｔ２为光催化剂的非均相光催化氧

化有机物技术越来越受到人们的关注，特别在环境污染物处理方面．但是，由于ＴｉＯ２的带隙较宽（，只能吸收波长小于３３．２ｅＶ）８７ｎｍ的、仅占太阳光谱中小于５％的紫外光，而不能充分利用太阳能，能耗高；另外，由于光生电子－空穴的复合，导致ＴｉＯ２光量子效率降低．因此，众多研究者通过多种途径进行ＴｉＯ２的改性．手段主要有贵金属修饰、半导体复合、聚合物修饰以及元素掺杂等．对于元素掺杂早期主要集中在金属离子的掺

［］１，２］

，自Ａ杂［ｓａｈｉ等３发现氮掺杂能减小ＴｉＯ２禁带宽度，提高其在可见光区的光学活性以来，非金］３５－

属掺杂［迅速成为研究的热点．近期研究结果表］６８－

，Ｎ与Ｆ、Ｌ明［ｅａ和Ｔａ等金属－非金属二组分的共掺杂可产生协同作用，进一步提高了ＴｉＯ２光

于乙醇／盐酸溶液得溶液Ｂ；在搅拌条件下，将Ｂ逐滴加入到Ａ中形成透明溶胶；在空气中放置、陈化数日得湿凝胶．将湿凝胶于８０℃下干燥数小时得干凝胶，研磨，于空气气氛、一定温度（３００～

３＋

、Ｓ和Ｎ共掺杂下热处理２ｈ，即得Ｆ５００℃）ｅ３＋

／／ＴｉＯ０．５０％Ｆｅ３７．５％Ｓ－Ｎ２光催化纳米材料（

，以考察热处理温度对材料性能等的影响．ＴｉＯ２）

在最佳热处理温度下，利用该法制得ＴｉＯ２、

３＋

／／以上含量０．５０％ＦｅＴｉＯ７．５％ＳＴｉＯ－Ｎ２、３２（

的纳米材料，研均以原料的原始加入量计算而得）

３＋３＋

、Ｓ究ＦｅｅＳｉＯ－Ｎ以及Ｆ－－Ｎ共掺杂对Ｔ２性能

等的影响．

１．３　光催化性能的测试

·加４０ｍ０ｍＬ１０ｍＬ－１ＭＢ溶液　ｇ样品于４ｇ

中，分别在２５０Ｗ高压汞灯和太阳光下进行光催化降解脱色，每隔一定时间取样３ｍＬ，并立即离心分离去除催化剂，在６６４ｎｍ（ＭＢ的最大吸收波处测上层清液的吸光度值Ａ长）Ｂ溶液降解ｔ，以Ｍ

／／或－ｌ对ｔ作图表征脱色过程－ｌｎ（ｃｃｎ（ＡＡ０）ｔ０）ｔ样品的光催化活性．其中Ａ０和ｃ０为染料溶液的初

始吸光度和浓度，Ａｔ和ｃｔ为反应时间ｔ时染料溶液的吸光度和浓度，由于染料溶液浓度很稀，所以／／ｃｃＡ０．ｔ０＝Ａｔ

响应范围和光催化活性，然而对于更多组分共掺杂的研究则鲜见报道．

３＋

文中利用溶胶－凝胶法，制备了Ｆ和Ｓ、Ｎｅ

三组分共掺杂ＴｉＯ２光催化纳米材料，研究了

３＋３＋、ＳＦｅｅＳｉＯ－Ｎ及Ｆ－－Ｎ掺杂对Ｔ２催化性能的影

３＋

响以及ＦｅＳＥＭ、－－Ｎ共掺杂时的协同作用，用Ｔ

ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＵＶ－Ｖｉｓ等技术进行样品尺寸、结构、组成以及吸光性能等的表征，以亚甲基蓝为目标降解物进行其光催化性能的研究．

２　结果与讨论

２．１　样品的表征

２．１．１　ＸＰＳ分析　图１为４００℃下所得样品在

３＋

／／（）、Ｓ（）０．５０％Ｆｅ３７．５％ＳＴｉＯ１ｓａ２ｂ－Ｎ　　ｐ２中Ｎ（）和Ｆ的Ｘｅ２ｃＰＳ谱．Ｎ１ｓ谱图中，３９７．２ｅＶ处　ｐ

［］９１１

的对称峰表明掺入的Ｎ以Ｎ－Ｔｉ－Ｏ形式存在－，４００．２ｅＶ处的峰表明在ＴｉＯ２的表面有化学吸附１２１４－Ｎ．Ｓ２６８．５ｅＶ处的峰表明Ｓ以　ｐ谱图中，１２６＋４＋［１５］

，在１取代了ＴＳｉＯｉ６２ｅＶ附近　２中的部分Ｔ［

］

１　实验部分

１．１　主要试剂及仪器

（·、硫脲（、硝酸铁（ＦｅＮＯ９Ｈ２Ｏ）ＣＨ４ＮＳ）３）３２）、钛酸四丁酯（［、盐酸（ＨＣｌＴｉＯ（ＣＨ２）ＣＨ３］３４）、亚甲基蓝（无水乙醇（等均为分析ＣＨ）ＭＢ）２Ｈ５Ｏ纯试剂；水为二次蒸馏水．

（美国物ＰＨＩ５７０２型多功能电子能谱仪（ＸＰＳ）　

；Ｄ／理电子公司）ＭＡＸ３Ｃ型Ｘ射线衍射仪－（（；日本ＲＸＲＤ）ｉａｋｕ公司）ＪＥＭ－１００ＳＸ型电子透ｇ（；ＵＶ射显微镜（日本电子公司）ＴＥＭ）２５５０型紫－）（外－可见光谱仪（日本ＳＵＶ－Ｖｉｓｈｉｍａｄｚｕ公司）．１．２　样品的制备

将５ｍＬ钛酸四丁酯溶于２０ｍＬ无水乙醇形成淡黄色透明溶液Ａ；将一定量的硝酸铁、硫脲溶解

的峰表明有极少量的Ｓ以Ｏ－ＴｉＳ状态存在．Ｆｅ２－　ｐ谱图中，７２３．１ｅＶ和７１０．１ｅＶ处的峰分别对应于

／／Ｆｅ２ｅ２ｉＯ　　ｐｐ３２和Ｆ１２的电子结合能，表明Ｔ２晶体

３＋１６］３＋

／中铁为Ｆ状态［ｅ．另外，样品０．５０％Ｆｅ

／３７．５％ＳＴｉＯＰＳ元素分析结果为：Ｎ含量－Ｎ２的Ｘ

约为１．５０％，Ｓ含量约为０．４４％，即只有少量的

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西　北　师　范　大　学　学　报（自然科学版）　　

）　　ＪｏｕｒｎａｌｏｆＮｏｒｔｈｗｅｓｔＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ　　　　　ｙ（第４８卷　

Ｖｏｌ．４８

３＋

／／图１　样品ＦｅＳＴｉＯＰＳ谱－Ｎ２的Ｘ

３＋

（）（）（）／／Ｆｉ１ＸＰＳｓｅｃｔｒａｏｆＮ１ｓａａｎｄＳ２ｂａｎｄＦｅ２ｃｏｆＦｅＳＴｉＯ　２　　　　　　　　　－Ｎｇｐｐｐ２　

报道一Ｎ、Ｓ掺入到ＴｉＯ１４］２中，该结果与文献［致．

２．１．２　ＸＲＤ分析　图２为在不同温度（３００，４００，

３＋

／／下处理所得０５００℃）．５０％Ｆｅ３７．５％ＳＴｉＯ－Ｎ２的ＸＲＤ谱．对照ＪＣＰＤＳ卡可知，所有样品中的尤其温度ＴｉＯ２均为锐钛矿结构；随着温度的升高（

，衍射峰强度逐渐增加、半峰宽逐高于４００℃时）渐减小，该结果表明随着热处理温度的增加样品的晶化程度增加、尺寸增大．在ＸＲＤ图中没有观察

３＋

到Ｔ化合物的特ｉＯｅ２衍射峰的明显位移和任何Ｆ３＋４＋

（和Ｔ征峰出现，这可能是由于Ｆｅ６９．０ｐｍ）ｉ　

３＋

（具有相近的离子半径，Ｆ通过取代部７４．５ｐｍ）ｅ４＋分ＴｉｉＯｅ　而均匀分散于Ｔ２晶格中，没有Ｆ２Ｏ３等

笔者认为还有作为非金属源的有机物在氧气氛和足够高的温度条件下燃烧所产生的气体冲散样品，从而有效阻止了样品粒子长大的作用．

ＥＭ分析　图３为４００℃下所得２．１．３　样品的Ｔ

３＋

／／样品ＦｅＳＴｉＯＥＭ．从图３可以看到，－Ｎ２的Ｔ

所得样品分散性好，且为纳米级颗粒，粒径在１０ｎｍ左右

．

相的偏析，或者其含量低，而未能检测出来；掺入的Ｎ、Ｓ可能多以表面态存在，从而不会引起ＴｉＯｃｈｅｒｒｅｒ公式计算出样２晶格的明显变化．由Ｓ

、９、品的尺寸分别为９．１（３００℃）．３（４００℃），该结果表明由上述方法制备的１２．５ｎｍ（５００℃）

样品为纳米尺寸材料，且随温度升高其尺寸增大的

１４］

将其归于掺入的非金属多幅度较小．有研究者［

３＋

／／图３　样品ＦｅＳＴｉＯＥＭ照片－Ｎ２的Ｔ

３＋

／／Ｆｉ３ＴＥＭｏｆｔｈｅｓａｍｌｅＦｅＳＴｉＯｈｏｔｏｒａｈ　　　　　－Ｎｇｐｐｇｐ２　

）、２．１．４ｉｓ分析　图４为样品ＴｉＯａ　样品的ＵＶ－Ｖ２（

３＋３＋

／、Ｓ／）／／以及ＦＦｅＴｉＯｂ）ＴｉＯｃｅＳＴｉＯ－Ｎ－Ｎ２（２（２

（）的紫外可见光谱．可以看出，掺杂后ＴｄｉＯ２的吸收带边均发生了不同程度的红移，其红移程度按

３＋３＋／／／／ＦｅＴｉＯＳＴｉＯｅＳＴｉＯ－Ｎ－Ｎ２、２、Ｆ２的顺序递

处于ＴｉＯ２的表面，从而抑制了材料尺寸的长大

．

增．一般认为，吸收带边红移程度越大，表明样品

３＋

／的带隙能越小．由图４插图可得ＴｉＯｅ２、Ｆ３＋

／／／ＴｉＯＳＴｉＯｅＳＴｉＯ－Ｎ－Ｎ２、２和Ｆ２的带隙能依次

为３．１５，２．８２，２．０７和１．９０ｅＶ，即非金属元素

３＋

的掺杂能够引起Ｔ和ｉＯｅ２带隙能的显著减小，Ｆ

ＳｉＯ－Ｎ的共掺杂使Ｔ２带隙能进一步减小．观察所有样品的吸收带边无肩峰存在，说明在ＴｉＯ２的带

图２　不同温度下所得样品的ＸＲＤ谱ａｔｔｅｒｎｓＦｉ２ＸＲＤｏｆｔｈｅｓａｍｌｅｓｏｂｔａｉｎｅｄ　　　　　ｐｇｐ　

ｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｓ　　ｐ

、Ｎ间无杂质能级存在，或者说掺入的Ｆｅ３ｄ２　　ｐ和Ｓ３ｉＯｉ３ｄ和Ｏ２　　　ｐ分别与Ｔｐ形成了混合态２中的Ｔ

［１４，１７］

、Ｎ而不是孤立的Ｆｅ３ｄ２３．　　　ｐ和Ｓｐ态

０１２年第５期　２０１２　Ｎｏ．５　２ｅ及ＳｉＯ　　　　　苏碧桃等：Ｆ－Ｎ共掺杂Ｔ２纳米材料的制备及其光催化性能

３＋

ＰｒｅａｒａｔｉｏｎａｎｄｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｒｏｅｒｔｏｆＦｅａｎｄＳｃｏｄｏｅｄＴｉＯａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ　　　　　－Ｎ　－　ｐｐｙｐｐｙｐ２ｎ　

３＋

５１

２．２　样品的光催化性能

考察了热处理温度对样品光催化性能的影响．图５为３００、４００和５００℃下处理２ｈ所得样品

３＋

／／ＦｅＳＴｉＯＢ溶液的－Ｎ２在紫外光下催化降解Ｍ（／－ｌｎｃｃｔ结果．从图可以看出热处理温度对～ｔ０）

３＋／／ＦｅＳＴｉＯ－Ｎ２的光催化活性有较大影响，其催化活性随温度的升高呈先升后降的变化趋势，在

的反应；热处理温度太高时，非金属元素源会因高温氧化而逸出，因此适当的热处理温度是保证非金

１４］

属元素有效掺杂和样品高催化性能的关键之一［．

此外，热处理温度影响材料的结晶性能和尺寸．一般而言，材料的结晶度、尺寸都随温度的升高而增加；粒径增大，比表面积减小，光催化活性随之降低；材料适当的结晶度有利于催化性能的充分体

３＋３＋

、Ｓ现．因此，在４００℃下考察Ｆｅｅ－Ｎ以及Ｆ－

４００℃左右时其光催化性能最好；ＭＢ溶液在样品

表面的催化降解脱色基本服从一级动力学行为，其

－１

速率常数ｋ．２１，０．４２，０．３０ｈ．可以看１分别为０

ＳｉＯ－Ｎ共掺杂对Ｔ２光催化性能的影响．

、Ｓ／、图６给出了样品ＴｉＯａ）ＴｉＯｂ）－Ｎ２（２（

３＋３＋

／）／／）和Ｆ在紫外光下光ＦｅＴｉＯｃｅＳＴｉＯｄ－Ｎ２（２（３＋

、Ｓ催化降解ＭＢ溶液的结果．可以看出，Ｆｅ－Ｎ３＋

以及ＦｅＳｉＯ－－Ｎ掺杂均能不同程度的改善Ｔ２的光催化性能，ＭＢ溶液在各样品上的降解服从一级

出，４００℃下所得样品的光催化活性是３００℃下的２倍

．

动力学行为．由ＭＢ溶液在各样品上的降解速率常、０／、０数ｋ．１７（ＴｉＯ．２２（ＳＴｉＯ．３２－Ｎ１＝０２）２）

３＋－１３＋（／、０（／／可知，ＦｅＴｉＯ．４２ｈＦｅＳＴｉＯ－Ｎ２）２）金属离子掺杂的效果较非金属掺杂的明显，金属离子－非金属共掺杂的效果优于“单一”金属或非金属掺杂．共掺杂样品在太阳光下也显示出与紫外光

３＋

）、Ｆ／）、图４　样品ＴｉＯａｅＴｉＯｂ２（２（

条件下相似的光催化活性，如ＭＢ溶液的降解速率

－１

常数为０．４１ｈ．

／）／）和Ｆ的ＳＴｉＯｃｅ／ＳＴｉＯｄ－Ｎ－Ｎ２（２（

３＋

紫外可见光谱

），Ｆｉ４ＵＶ－ＶｉｓｓｅｃｔｒａｏｆｔｈｅｓａｍｌｅｓＴｉＯａ　　　　　ｇｐｐ２（　

３＋

／），Ｓ／）ＦｅＴｉＯｂＴｉＯｃ－Ｎ２（２（３＋

／／）ａｎｄＦｅＳＴｉＯｄ

　－Ｎ２（

３＋

／／图６　样品ＴｉＯＳＴｉＯｅＴｉＯ－Ｎ２、２、Ｆ２

３＋

／／和ＦｅＳＴｉＯ－Ｎ２的光催化性能

Ｆｉ６ＰｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅｓａｍｌｅｓＴｉＯ　　　　　ｇｙｐ２，　

３＋３＋

／／／／ＳＴｉＯｅＴｉＯｎｄＦｅＳＴｉＯ－Ｎ　－Ｎ２，Ｆ２ａ２

／图５　热处理温度对样品Ｆｅ／ＳＴｉＯ－Ｎ２

３＋

Ｗｕ等

［１］

３＋

利用荧光（技术证明了Ｆ的掺ＰＬ）ｅ

光催化性能的影响

ｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃＦｉ５Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｒｅａｔｅｄｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｎｔｈｅ　　　　　　ｐｙｇｐ　

３＋

／／ａｃｔｉｖｉｔｏｆｔｈｅｓａｍｌｅＦｅＳＴｉＯ　　　－Ｎｙｐ２　

３＋

入对Ｔ的ｉＯｅ２的荧光强度有显著减弱现象，即Ｆ

掺入能够使光生电荷快速转移而分离，从而提高

３＋４＋

与ＴＴｉＯｅｉ　相近的离子２的光催化活性．由于Ｆ

热处理温度过低、过高均不利于非金属元素的有效掺杂．太低难以将其有效地引入到ＴｉＯ２中，而是大量堆积在ＴｉＯｉＯ２表面，它们将自然占据Ｔ２的表面活性位而影响反应物分子的吸附以及进一步

半径使其容易进入到ＴｉＯ２的晶格中取代部分

４＋

Ｔｉ　，从而产生氧空位，该氧空位能够使光生电荷２］快速转移而有效分离［．另外，在受光激发时，３＋５样品中Ｆ的３电子跃迁到ＴｅｄｉＯ２导带，在产生

５２

西　北　师　范　大　学　学　报（自然科学版）　　

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Ｖｏｌ．４８　

３＋４＋

更多光生电荷的同时发生了Ｆ转变，高ｅｅ→Ｆ４＋

氧化介质中ＯＨ－形成活性物种活性的Ｆｅ

［１］·，同时也将ＭＢ分子直接氧化．ＳＯＨ－Ｎ掺杂

［］Ｊ．Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００１，２９３：２６９２７１．ｏｘｉｄｅｓ－

［４］ＡＫＴＨＩＶＥＬ　Ｓ　

Ｓ，

ＫＩＳＣＨ　

Ｈ．Ｄａｌｉｈｔｙｇ

ｈｏｔｏｃａｔａｌｓｉｓｂｃａｒｂｏｎｏｄｉｆｉｅｄｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅ　－ｍ　　ｐｙｙ　［］：４Ｊ．Ａｎｅｗ　Ｃｈｅｍ　ＩｎｔＥｄ，２００３，４２（４０）９０８　－ｇ４９１１．

［５］Ｔ，ＡＫＩＹＯＳＨＩＢＡＹＡＳＨＩ　ＯＨＮＯ　　Ｍ，ＵＭＥ　Ｔ，

ｈｏｔｏｃａｔａｌｓｔｓｅｔａｌ．ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＳｄｏｅｄＴｉＯ　　　－　ｙｐｐ２ｐａｎｄｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｔｈｅｉｒａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｕｎｄｅｒｖｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔ　　　　　　ｐｙｇ［（）：１Ｊ］．Ａｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌｓｉｓ００４，２６５１１５　Ａ，２－ｐｐｙ１２１．

［６］ＡＮＥＬＳＩＫＥＲＩＮｔｌ．　Ｒ　Ｋ　Ｓ，ＭＨＡ　Ｒ，Ｙ　Ｓ，ｅ　ａ

ｅｌｌｏｗＶｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔｓｅｎｓｉｔｉｖｅＴｉＯｎｄＦｅｃｏ　－　　　－Ｎ　－ｙｇ２－ｘＮｘａｈｏｔｏｃａｔａｌｓｔｓ［ｄｏｅｄＴｉｅｎａｔａｓｅＪ］．　　ｐｙｐ１－２－ｘＮｘａｙＦｙＯ：ＪｏｕｒｎａｌｏＳｏｌｉｄ　ＳｔａｔｅＣｈｅｍｉｓｔｒ００６，１７９（１０）　　ｆ　ｙ，２３０３３－３０４４．

［，Ｚ，Ｌ，ｉｎｉｎ７］ＩＵＺｈｏｎＨＯＵ　ＹａｎＩＺｈｅｎｈｕａ　Ｌ　－－ｐ　－ｑｇｇｇｇ

，Ｎ）ｅｔａｌ．Ｅｎｈａｎｃｅｄａｃｔｉｖｉｔｏｆ（Ｌａｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃ　　　ｙｐｙ　ｅｌｃｏｄｏｅｄＴｉＯＴｉＣｌｏｌａｕｔｏｉｎｉｔｉｎｓｎｔｈｅｓｉｓ－　－　ｇｐｙｇｇｙ２ｂ４ｓ　　［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｎｉｖｅｒｓｉｔｃｉｅｎｃｅｎｄ　　ａｆ　Ｕｙｆ　Ｓ　ｏ（）：５Ｂｅｉｉｎ００７，１４６５２５５７．Ｔｅｃｈｎｏｌｏ－ｊｇ，２ｇｙ　

［８］ＢＡＴＡ　Ｋ，ＬＲＩＥ　Ｈ，ＨＡＳＨＩＭＯＴＯ　Ｋ．Ｅｎｈａｎｃｅｄ　Ｏ

，ＮｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆＴａｃｏｄｏｅｄＴｉＯｈｉｎ　　　　－　ｐｙｐ２ｔｆｉｌｍｓｕｎｄｅｒｖｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｓｉｃｓ，　　　　ｇｙ（）：１２００７，３３９１３２４１３２．－－

［，ＣＨＥ，Ｓ，ｅ，９］ＩＸｕｅＮＺｈｉｉｎＨＩＹｏｎｃｈａｏｔａｌ　Ｌ　　－ｍ　－　ｇ

ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＮ，ＦｅｃｏｄｏｅｄＴｉＯｉｔｈｖｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔ　　　－　　　ｐｐｇ２ｗ：ｒｅｓｏｎｓｅ［Ｊ］．Ｐｏｗｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０１１，２０７（１３）－ｐ１６５１６９．－

［］１０ＡＴＨＩＳＨ　Ｍ，ＶＩＳＷＡＮＡＴＨＡＮＩＳＷＡＮＡＴＨ　Ｓ　Ｂ，Ｖ

，ｃ，ｅＲＰ，ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　　ｙ，ａｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｎｄａｃｔｉｖｉｔｏｆｎｉｔｒｏｅｎｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　　　－ｐｙｙｇ　ｄｏｅｄＴｉＯａｎｏｃａｔａｌｓｔ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ，２００５，　ｐｙ２ｎ（）：６１７２５３４９６３５３．－

［］，Ｌ，Ｌ，ａ１１ＩＮｕｎＩＮ　ＹｉＩＵｉｎｔｅｌ．Ｈｏｔｆｌｕｉｄ　Ｌ　Ｊ　Ｐ　－ｇ

ａｎｎｅａｌｉｎｏｒｒｓｔａｌｌｉｎｅｉｔａｎｉｕｍｉｏｘｉｄｅ　ｃ　ｔ　ｄｇｙ　ｆ］ｉｎｓｔａｂｌｅｓｕｓｅｎｓｉｏｎ［Ｊ．Ｊ　Ａｍ　Ｃｈｅｍｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓ　　　ｐｐ（）：１００２，１２４３８１５１４１１５１８．Ｓｏｃ，２－

［］，Ｚ，Ｙ，ｅ１２ＩｎｃｈｅｏｌＨＡＮＧ　ＱｉｕＩＮＳｈｕｔａｌ．　ＫＡＮＧ　－－ｗ　　

ＩｍｒｏｖｅｍｅｎｔｉｎａｃｔｉｖｉｔｏｆＴｉＯｎｄｅｒｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃ　　　　ｐｙｐｙ２ｕ　ｖｉｓｉｂｌｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎｔｈｒｏｕｈａｄｄｉｔｉｏｎｏｆＮ－ＴｉＯＪ］．　　　　　ｇ２［（）：３ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ，２００８，４２１０６２２３６２６．　　－

［］，Ｘ，Ｌ，ｅ，１３Ｕ　ＹａｌｉｎＩＡＯ　ＹｕｔａｎＩｉｔａｌ　Ｓ－－　Ｙ　ｇｇ

，ｐＰｒｅａｒａｔｉｏｎｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃ　ｐｙ

ｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｐ

ａｎｄ

ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｔｒｕｃｔｕｒｅｓｆｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔｄｒｉｖｅｎｅ　ｓ　ｏ　ｖ－－　Ｆ－Ｎ－ｇ］ｃｏｄｏｅｄＴｉＯａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ．ＭａｔｅｒＣｈｅｍ　Ｐｈｓ，　　ｐｐ２ｎｙ（）：７２０１１，１２６３６１７６８．－

能够使ＴｉＯ２的禁带宽度显著减小，光响应范围显著拓宽．样品的ＸＰＳ和ＸＲＤ结果证明，掺入的Ｎ

６＋和Ｓ主要以Ｎ－Ｔｉ－Ｏ、Ｓ－Ｏ形式存在于样品的表面．掺入的Ｎ不仅在ＴｉＯ２的价带附近形成一内置

能级拓宽其光吸收范围，而且使ＴｉＯ２的平带电位更正，增加了电子转移的驱动力，提高了光生电荷的分离效率

．在ＴｉＯＯ位上存在的２表面的Ｓ－

过剩正电荷同样加速了电子的转移和分离．因此，

６＋

［１４］

３＋

、ＳＦｅ－Ｎ共同掺杂样品在紫外和太阳光下高的催

３＋

、Ｎ、Ｓ协同作用的结化活性应该是掺入的Ｆｅ

果．

３　结论

３＋

）用溶胶－凝胶法制备了一系列Ｔ／１ｉＯｅ２、Ｆ

／／ＴｉＯＳＴｉＯｅ／ＳＴｉＯ－Ｎ－Ｎ２、２、Ｆ２光催化纳米材料；在３００～５００℃范围内，样品中的ＴｉＯ２均为

３＋

、Ｓ锐钛矿结构，ＦｅｉＯ－Ｎ共掺杂使Ｔ２的光吸收

３＋

进入到可见区．

）光催化结果表明，在４００℃下所得样品催２

３＋

、Ｓ化性能最好，Ｆｅ－Ｎ的共掺杂能够显著改善ＴｉＯ２在紫外和太阳光下的光催化性能．３＋

）掺入的Ｆ和Ｓ３ｅｉＯ－Ｎ通过拓宽Ｔ２的光吸收范围，加速光生电荷的转移和分离，提高了ＴｉＯ２的

３＋

／／光催化性能，即共掺杂样品ＦｅＳＴｉＯ－Ｎ２的高催

化性能是Ｆｅ、Ｓ－Ｎ协同作用的结果．

总之，利用金属与非金属多种组分的共掺杂有

３＋

望制备出高催化性能的Ｔ尤其在太ｉＯ２催化材料（，并将其应用于染料污水等的净化处阳光条件下）理方面．

参考文献：

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ｈｏｔｏｃａｔａｌｓｉｓＶｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔｎｉｔｒｏｅｎｄｏｅｄｔｉｔａｎｉｕｍ－　　　　ｐｙｇｇｐ

（下转第７１页）

０１２年第５期　２０１２　Ｎｏ．５　２李　政等：三组分一锅法合成２３，５４，５１５１，３，４－（－二芳基－－二氢吡唑－－基）－－苯基－－噁二唑

）Ｏｎｅｏｔｔｈｒｅｅｃｏｍｏｎｅｎｔｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２４，５ｄｉｈｄｒｏｒａｚｏｌ１ｌ５ｈｅｎｌ１，３，４ｏｘａｄｉａｚｏｌｅｓ－ｐ　－　　　－（－－－－－－－ｐｙｙｐｙｙｐｙ

７１

［２］ＬＡＰＡ　Ｒ，ＶＥＮＫＡＴＥＳＡＮ　Ｋ，ＤＡＮＩＥＬＴ，　ＧＨＯ　　

ｅｔａｌ．Ｉｏｎｉｃｌｉｕｉｄｎｏｖｅｌａｎｄｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｎｅｒｏｍｏｔｅｄ　　　　　　　ｑｐｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ３，４ｄｉｈｄｒｏｒｉｍｉｄｉｎ２１Ｈ）ｏｎｅｓａｔｏｔ　　　－－－（－　ｙｙｐｙｐ

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［］，ＷＡＮＧ，Ｌ，ｅ１１ＡＩＬｉｎｓｈａｎＹａｎＩＵ　Ｘｉｎｈｕａｔａｌ．　Ｂ　－　－　

Ｎｏｖｅｌｄｉｈｄｒｏｒａｚｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｌｉｎｋｅｄｗｉｔｈｍｕｌｔｉ　　　　　ｙｐｙ（：Ｓｈｅｔｅｒｏ）ａｒｏｍａｔｉｃｒｉｎｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　　　ｇｙ［］Ｊ．Ｃｈｉｎ　Ｃｈｅｍ　Ｌｅｔｔ，２００９，２０：４２７４３０．ａｃｔｉｖｉｔ－ｙ

［］１２ＲＩＶＡＳＴＡＶＡＯＨＡＲＡＰＵＲＫＡＲ　Ｓ　Ｂ　Ｋ，Ｊ　Ａ，

ＲＡＶＡＬｔａｌ．Ｄｉａｒｌｉｈｄｒｏｒａｚｏｌｅ３　Ｓ，ｅ　　ｄ－－ｙｙｐｙｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅｓｗｉｔｈｉｎｉｆｉｃａｎｔｎｉｖｏｎｔｉｏｂｅｓｉｔ　　ｓ　ｉ　ｖ　ａｇｙｅｌａｔｅｄｏＢ１ｒｅｃｅｔｏｒｎｔａｏｎｉｓｍ：ａｃｔｉｖｉｔ　ｔ　Ｃ　ａｐｇｙ　ｒ，ｂ，ａＳｎｔｈｅｓｉｓｉｏｌｏｉｃａｌｖａｌｕａｔｉｏｎｎｄｏｌｅｃｕｌａｒ　ｅ　ｍｙｇ［］ｍｏｄｅｌｉｎｉｎｔｈｅｈｏｍｏｌｏｍｏｄｅｌＪ．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，　　ｇｇｙ　　２００７，５０：５９５１５９６６．－

［］１３ＡＹＮＥＧＴ，ＤＥＥＣＨＥＲＤＣ，ＳＯＤＥＲＬＵＮＤＤ　Ｐ　　　　　

ａｃｔｉｖｉｔｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｓｆｏｒｔｈｅａｃｔｉｏｎｏｆＭ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ－　　　　ｙｐ　ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓｏｎｍｏｕｓｅｂｒａｉｎｓｏｄｉｕｍｄｉｈｄｒｏｒａｚｏｌｅ　　　　　ｙｐｙｃｈａｎｎｅｌｓ［Ｊ］．ＰｅｓｔｉｃＢｉｏｃｈｅｍ　Ｐｈｓｉｏｌ，１９９８，６０：　ｙ１７７１８５．－

［］（］咪唑－１４１Ｈ－苯并［ｄ　李政，毛学荣．微波促进合成１－（

］甲基）２２Ｊ．西北师范大学学报：自然－氨基）－－萘酚［（）：６科学版，２０１０，４６３３６６．－

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］３，４Ｊ．西北师范大学学报：自然科学版，－噁二唑［（）：５２００９，４５２８６０．－

［］１６ＢＤＥＬ－ＡＡＬ　Ｍ　Ｔ，ＥＬＳＡＹＥＤ　Ｗ　Ａ，ＥＬ－ＫＯＳＹＳ　Ａ－　

Ｍ，ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｎｔｉｖｉｒａｌｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｎｏｖｅｌ　　　　　　ｙ，，５Ｎａｒｌａｍｉｎｏｍｅｔｈｌ１３４ｏｘａｄｉａｚｏｌ２ｌ）ｈｄｒａｚｉｎｅｓ－（－－－－－ｙｙｙｙ，，，，ｔｈｅｉｒｓｕａｒｓ１２４ｔｒｉａｚｏｌｅｓｔｅｔｒａｚｏｌｅｓａｎｄａｎｄｒａｚｏｌｌ　　－　　ｇｐｙｙ［］Ｊ．Ａｒｃｈ　Ｐｈａｒｍ，２００８，３４：３０７３１３．ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ－

（责任编辑　陆泉芳）

Ｇｒｅｅｎ　Ｃｈｅｍ，２００４，６：１４７１５０．－

［，ＭＯＨＡＭＥ３］ＡＳＨＩＡＲＤＥＳＧ，ＳＡＦＩＲＩＤＡＳ，　Ｂ　　　　

ｅｔａｌ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅａｓｓｉｓｔｅｄ［３＋２］ｃｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｓｏｆ　－　ｙａｚｏｍｅｔｈｉｎｅｌｉｄｅｓ［Ｊ］．ＯｒＬｅｔｔ，２００３，５：４９１５　－ｙｇ　４９２０．

［４］ＥＴＳＫＹＹＢ，ＤＡＬＬＩＮＧＥＲＤ，ＫＡＰＰＥＣ　ＫＨＡＮ　　　

Ｏ．Ｃｏｍｂｉｎｉｎｉｉｎｅｌｌｉｕｌｔｉｃｏｍｏｎｅｎｔｎｄ　ｍ　ａｇｇｐ　Ｂ：Ｇｃｌｉｃｋｃｈｅｍｉｓｔｒｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆ６１，２，３ｔｒｉａｚｏｌ１　　　－（－－－ｙ）］ｌｄｉｈｄｒｏｒｉｍｉｄｏｎｅｌｉｂｒａｒｉｅｓ［Ｊ．Ｊ　ＣｏｍｂＣｈｅｍ，－　　ｙｙｐｙ２００４，６：８８４８９２．－

［５］ＩＥＴＺＥＬＦ，ＬＩＥＢＬＥ．Ｄｏｍｉｎｏｒｅａｃｔｉｏｎｓｆｏｒ　Ｔ　　　　　　

ｌｉｂｒａｒｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓｍａｌｌｍｏｌｅｃｕｌｅｓｉｎｃｏｍｂｉｎａｔｏｒｉａｌ　　　　　ｙｙ　ｃｈｅｍｉｓｔｒＪ］．ＣｕｒｒＯｉｎ　Ｃｈｅｍ　Ｂｉｏｌ，１９９８，２：　ｙ［ｐ３６３３７１．－

［６］ＡＬＡＳＫＡＥ，ＳＡＨＩＮ　Ｇ，ＫＥＬＩＣＥＮｔａｌ．　Ｐ　　Ｐ，ｅ　

ｎｄｎｔｉｉｎｆｌａｍｍａｔｏｒｃｔｉｖｉｔｆＳｎｔｈｅｓｉｓ　ａ　ａ－ｙｙｙ　ａ　ｏ，，１ａｃｌｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅｓ１，３，４ｏｘａｄｉａｚｏｌｅｓ１，３，４－－－ｙ［］，ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅｓａｎｄ１，２，４ｔｒｉａｚｏｌｅ３ｔｈｉｏｎｅｓＪ．Ｆａｒｍａｃｏ　　－－－２００２，５７：１０１１０７．－

［７］ＬＭＡＳＩＲＡＤＡ，ＴＡＢＡＴＡＢＡＩＳＡ，ＦＡＩＺＩＭ，　Ａ　　　　

ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｎｔｉｃｏｎｖｕｌｓａｎｔａｃｔｉｖｉｔｏｆｎｅｗ　　　　　ｙｙ　］２ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ５２２ｆｌｕｏｒｏｈｅｎｏｘｈｅｎｌ１，３，４－－－［－（－－－ｐｙ）ｐｙｏｘａｄｉａｚｏｌｅｓａｎｄ１，２，４ｔｒｉａｚｏｌｅｓ［Ｊ］．ＢｉｏｏｒＭｅｄ　　－ｇ　

Ｌｅｔｔ，２００４，１４：６０５７６０５９．Ｃｈｅｍ　－

［，Ｌ，ＷＡＮＧ，８］ＨＥＮＧｉｕｉａｎＩｈｏｎａｎｌｉ　Ｚ　Ｘ－ｍ　Ｚ　Ｙ－ｇ

ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｅｓａｎｄｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｎｏｖｅｌ　　　　　　ｙ］２，５ｄｉｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ１，３，４ｏｘａｄｉａｚｏｌｅｓ［Ｊ．Ｊ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ－　－００３，１２３：１６３１６９．Ｃｈｅｍ，２－

［，Ｌ，ＷＡＮＧ９］ＨＩＳｈｅｎＩＺｈｅｎＪｉｅ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓｉ　Ｓ　－　　ｇｇｙｙ

ａｎｄｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｆｏｍｅｏｖｅｌｏｎｕａｔｅｄ　ｃ　ｏ　ｓ　ｎ　ｃｊｇ



（上接第５２页）

［］，Ｊ，Ｇ，１４ＮＤａｉｅｉＩＡＮＧＺｈｏｎｉＥＮＧＪｉａｉｎ　ＣＨＥ　－ｍ　－　－ｇｙｑｇ

ａｔａｌ．ＣａｒｂｏｎｎｄｉｔｒｏｅｎｏｄｏｅｄｉＯｉｔｈ　　ａ　ｎ　ｃ－　Ｔｇｐ２ｗ］ｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｖｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔａｃｔｉｖｉｔＪ．Ｉｎｄｅｎｈａｎｃｅｄ　－　　ｐｙｇｙ［（）：２ＥｎＣｈｅｍ　Ｒｅｓ，２００７，４６９７４１２７４６．－ｇ　

［］，ＴＡＮＧ　Ｑ，Ｆ１５ＩＵｈａｏｏｕｕｎｌｉＥＮＧ　Ｑｉｎｅ．　Ｌ　Ｓ－－－ｙｇｇ

／ＳｎｔｈｅｓｉｓｏｆＳＣｒｄｏｅｄｍｅｓｏｏｒｏｕｓＴｉＯｉｔｈｈｉｈ　　　　　　－ｙｐｐｇ２ｗａｃｔｉｖｅｖｉｓｉｂｌｅｌｉｈｔｄｅｒａｄａｔｉｏｎｒｏｅｒｔｖｉａｓｏｌｉｄｓｔａｔｅ　　　　　　ｇｇｐｐｙ　［］：ｒｅａｃｔｉｏｎｒｏｕｔｅＪ．ＡｌＳｕｒＳｃｉ，２０１１，２５７（１３）　　ｐｐｆ　５５４４５５５１．－

［］，ＣＨＥ，Ｚ，１６ＨＵｉｅｆａｎＮｅｎＨＡＮＧｉｎｌｏｎ　Ｚ　Ｊ－　Ｆ　Ｊ－ｇｇｇ

３＋

ｅｔａｌ．ＦｅｉＯ　－Ｔ２

ｈｏｔｏｃａｔａｌｓｔｓｒｅａｒｅｄ　ｐ　ｂｐｙｐｙ

ｅｌｏｌｅｔｈｏｄｉｔｈｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｃｏｍｂｉｎｉｎ－　ｍ　ｗ　ｈｇｙｇ　ｓ［］ｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｔｈｅｉｒｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎＪ．Ｊ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ　　　（）：１ＰｈｏｔｏｂｉｏｌＡ，２００６，１８０１２９６２０４．　－－

［］１７ＩＲＯＳＨＩＬ，ＷＡＴＡＮＡＢＥＹ，ＨＡＳＨＩＭＯＴＯ　Ｋ．　Ｈ　　

Ｎｉｔｒｏｅｎｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｄｅｅｎｄｅｎｃｅｏｎｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃ－　　　ｇｐｐｙ］ａｃｔｉｖｉｔｏｆＴｉＯｏｗｄｅｒｓ［Ｊ．Ｊ　ＰｈｓＣｈｅｍ　Ｂ，　　ｙ２－ｘＮｘｐｙ　２００３，１０７：５４８３５４８６．－

（责任编辑　陆泉芳）

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