浙江工业大学2004物化考研试题

浙江工业大学

2004年硕士研究生入学考试试卷

一、（单项选择题，每题3分，共60分） 1、体系的能量在任意过程中都守恒的是：

A、封闭体系 B、敞开体系 C、隔离体系 D、绝热体系 2、 实际气体进行绝热自由膨胀过程，则：

A、?U=0 B、?H=0 C、?S=0 D、?G=0 3、丹聂耳电池（铜-锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为：

A、负极和阴极 B、正极和阳极 C、阳极和负极 D、阴极和正极

4、统计体系常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系。正确的是：

A、气体和晶体都属于定域子体系 B、气体和晶体都属于离域子体系

C、气体属于定域子体系，晶体属于离域子体系 D、气体属于离域子体系, 晶体属于定域子体系 5、增大压力能使平衡向产物方向移动的反应是:

A、 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) B、CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)

C、 1.5H2(g)+0.5N2(g)=NH3(g)

D、CH3COOH(l)+C2H5OH=H2O(l)+C2H5COOCH3(l)

6、反应3C(s)+2H2O(g)====CH4(g)+2CO2(g)在恒温恒压的条件下进行，充N2气；会使反应体系的压力升高，若反应在充入N2气前后的平衡常数分别为Kp1 和 Kp2 ；碳的平衡转化率分别为?1 和?2 ，则：

A、 Kp1= Kp2 , C、 Kp1= Kp2 ,

?1>?2 B、Kp1= Kp2 ， ?1=?2 ?1 Kp2 ,?1>?2

7、下列偏导数属于偏摩尔量的是：

A、(?S/?nB)T,p,nc B、(?G/?nB)T,V,nc C、(?U/?nB)T,V,nc D、(?H/?nB)s,p,nc 8、从热力学基本方程式可导出(?G/?p)T等于：

A、(?G/?T)p B、(?U/?S)V C、(?A/?V)T D、(?H/?p)S 9、在压力为101.3kPa时，对于反应

C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g) 应该有（Kp的单位是Pa-1）：

A、Kp= Kc B、KpKx

10、A和B形成的二元固-液平衡相如图所示，若系统状态处于a点，为了制取纯净的AxBy，应采取的正确措施是：

A、降温 B、增加B或减少A C、增温，减少A

D、增加B或减少A至近A xB y 组成附近再降温

12? B??? D ，已知 E1>E2 ,若想提高产品B的百分数，可11、对于连串反应 A??kk以：

A、增加原料A B、及时移走D C、降低温度 D、升高温度 12、对简单反应2A+B→C ，关于反应级数的说法中有疑问的是：

A、反应级数体现了反应速度对浓度的依赖关系 B、对A是二级反应，对B是一级反应 C、反应总级数为3 D、反应级数只能由实验确定 13、下面哪一个公式表示离子独立运动定律：

???A、???m/??m B、?m,??t??m C、?m,?= ?m- ?m,? D、?m??/c

???14、在A和B所组成的双组分溶液中，若A的活度增加，则B的活度应该： A、增加 B、减少 C、不变 D、无法确定 15、利用补偿法（对消法）测定电池电动势，主要目的是：

A、消除电极上的副反应 B、减少工作电池损耗 C、使标准电池电动势稳定 D、在接近可逆条件下进行

16、用三氯化铝AlCl3水解制备的氢氧化铝溶胶哪种物质聚沉能力最强？

A、Na2SO4 B、 MgCl2 C、 La(NO3)3 D、K4[Fe(CN)6] 17、用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生

A、析出氧气 B、析出氯气 C、析出铜 D、铜电极溶解

18、两个电极A|A+和B|B+相应的标准电极电势为0.50V和0.75V。那么下列电池

A|A+(a=1)‖B+(a=1)|B

的电动势为：

A、 1.25V B、-1.25V C、-0.25V D、0.25V 19、图为一刚性绝热箱，左右各装有同温度的实际气体，拔去固定隔板的销子至平衡时，则：

A、以箱内气体为体系，W=0

B、以右边气体为体系，W=0 图 C、以左边气体为体系，W<0 D、以箱内气体为体系，W>0

20、在求算粒子的配分函数时，可选取不同状态的能量作为零点，这样做：

A、对配分函数没有影响 B、对玻兹曼因子没有影响

C、对热力学函数U、S没有影响 D、对粒子按能级的分配规律没有影响 二、计算题（90分） 1．（本题12分）

在真空的容器中放入固态的NH4HS ，于25℃下分解为NH3与H2S，平衡时容器内的压力为66.6kPa。（1）当放入NH4HS的容器中已有39.99kPa的H2S，求平衡时容器中的压力：（2）容器中原有6.666kPa的NH3，问需加多大压力的H2S，才能形成NH4HS的固体. 2.(本题9分)

银可能受到H2S气体的腐蚀而发生下列反应：

H2S(g)+2Ag(s)?Ag2S(s)+H2(g)

?298K下，Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔生成Gibbs自由能?fGm分别为-40.25kJ?mol-1和-32.93

kJ?mol-1，在298K,101325Pa下，H2S 和H2的混合气体中H2S的摩尔分数低于多少时便不致使Ag发生腐蚀？

3．（本题9分）试证：i种理想气体等温等压下混合过程的摩尔熵变?Sm可表达为：

?Sm??R?xilnxi, 式中xi 是第i种气体在混合气体中物质的量分数。

4.( 本题15分）A，B的二组分溶液，A，B的沸点分别为70℃和100℃，含A 40％的溶液在50℃开始沸腾，当温度升到65℃时，剩下最后一滴液体，其中含A 20％，又将含A 85％的溶液蒸馏，在55℃时馏出第一滴气体，其中含A 65％，试粗略绘出此体系的沸点-组成图，指出图中各相区的相态，将含A 85％的溶液完全分馏，最终可得何种产物？ 5．（本题12分）利用标准电极电势数据求AgCl(s)在298K下的标准摩尔生成吉布斯函数

?(AgCl,s)及AgCl(s)溶度积KSP。 ?fGm已知E?(Cl|Cl2)=1.358V, E?( Cl|AgCl|Ag)=-0.2221V，E?(Ag+|Ag)=0.7994V . 6．（本题9分）

12???????D ， B是活性中间物 今有下列气相复杂反应 ：A?B ； B+C???k?1??kk（1）用稳态法导出速率d[D]/d t的表达式

（2）试分别讨论高压和低压时反应的级数 7．（本题9分）用热力学原理论证：水在100℃，压强超过p?时，水气自动凝结成水。 8．（本题12分）在300K，101.325KPa条件下，将1 mol H2置于立方形容器中，试求其平动的基态能级的能量值?1,0，以及第一激发态与基态的能量差??。

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