物理化学试卷 B.doc含答案

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2010/2011学年第2学期期末考试

化学专业 2009 级 物理化学 试卷 (B卷)

题号 得分

一 二 三 四 五 六 七 总分 一、判断题 (每小题1.5,共15分)

( ) 1.对二组分体系能平衡共存的最多相数为4。 ( ) 2.在相图中,相点就是物系点。 ( ) 3.状态改变后,状态函数一定都改变。

( ) 4.理想气体绝热变化过程中,W可逆?CV?T,W不可逆?CV?T,所以W绝热可逆?W绝热不可逆。 ( ) 5.不可逆过程的熵永不减少。

( ) 6.在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB,mB,cB表示,其标准态的选择不同,但相应的化学势相同。 ( ) 7.在298K时,0.01mol/kg糖水的渗透压与0.01mol/kg食盐水的渗透压相等。

( ) 8.在一定温度、压力下,某反应的?rGm?0,所以要选择合适的催化剂,使反应得以进行。 ( ) 9.Dalton分压定律能应用于实际气体。

( ) 10.在分子速率的三个统计平均值—最概然速率、数学平均速率与根均方速率中,最概然速率最小。

二、单项选择题 (每小题2分,共30分)

1.范德华状态方程为:( )

(A)nRT?(p?n2a/V2)(V?b) (B)nRT?(p?n2a/V2)(V?nb) (C)nRT?(p?n2a/V2)(V?nb) (D)nRT?(p?n2a/V2)(V?nb) 2.对实际气体的节流膨胀过程,有:( )

(A)?U?0 (B)?H?0 (C)?T?0 (D)?P?0

3.两个体积相同的烧瓶中间用玻璃管相通,通入0.7mol氮气后,使整个系统密封。今若将一个烧瓶保持400K温度不

变,另一个烧瓶保持300K温度不变,则两瓶中氮气的物质的量之比为:( ) (A)3:7 (B)1:1 (C)3:4 (D)4:7

4.在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸气,对该变化过程,下列各式中哪个正确:( ) (A)?S体+?S环?0 (B)?S体+?S环?0 (C)?S体+?S环?0 (D)?S体+?S环的值不能确定 5.对于理想气体,下述结论中正确的是:( )

??T?(C)??H??T(A)?HV?0p?0??H?V???H?V?TT???0 (D)??H?V??0 (B)?H?Tp?0?0T??H?p???H?p??0 ?0

TT6.下述说法中,哪一个错误:( )

(A)体系放出的热量一定等于环境吸收的热量

物理化学试卷B 共 6 页 第 1 页

(B)体系温度的降低值一定等于环境温度的升高值 (C)热力学平衡时体系的温度与环境的温度相等

(D)若体系1与体系2分别与环境达成热平衡,则此两体系的温度相同

7.欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为QV。公式Qp?QV??nRT中的?n为:( ) (A)生成物与反应物总物质的量之差 (B)生成物与反应物中气相物质的量之差 (C)生成物与反应物中凝聚相物质的量之差 (D)生成物与反应物的总热容差 8.吉布斯自由能判据可以写作:( ) (A)dG(C)dG??T,p,W?0?0 (B)?dG?T,p,W?0?0

ff??T,p,W?0?0 (D)?dG?T,p,W?0?0

9.A,B,C三种物质组成的溶液,物质C的偏摩尔量为:( )

????G???H???F?(A)??? (B) (C) (D) ??n???????n?n?nC?T,p,n,nA?T,p,n,nC?T,p,n,nC?S,p,n,n????ABABABAB10.已知373.15K时,纯液体A的饱和蒸气压为133.32kPa,另一液体B可与A构成理想液体混合物。当A在溶液中

的物质的量分数为1/2时,A在气相中的物质的量分数为2/3时,则在373.15K时,纯液体B的饱和蒸气压应为:( )

(A)66.66kPa (B)88.88kPa (C)133.32kPa (D)266.64kPa

11.硫酸与水可形成H2SO4?H2O(s)、H2SO4?2H2O(s)、H2SO4?4H2O(s)三种水合物,问101325Pa的压力下,能与硫

酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有几种:( )

(A)3种 (B)2种 (C)1种 (D)不可能有硫酸水合物与之平衡共存 12.单组分系统的固液平衡线的斜率dp/dT的值:( )

(A)大于零 (B)等于零 (C)小于零 (D)不能确定 13.在

p?下,用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时,体系的沸点:( )

(A)必高于373.15K (B)必低于373.15K

(C)取决于水和有机物的相对数量 (D)取决于有机物的分子量大小

14.在刚性密闭容器中,有下列理想气体的反应达到平衡A(g)?B(g)?C(g)若在恒温下加入一定量的惰性气体,则平

衡将:( )

(A)向右移动 (B)向左移动 (C)不移动 (D)无法确定 15.在1100℃时,发生下列反应:

(1)C(s)?2S(s)?CS2(g)(2)Cu2S(s)?H2(g)?2Cu(s)?H2S(g)(3)2H2S(g)?2H2(g)?2S(s)K1?0.258K2?3.9?10?3 K3?2.29?10?2则1100℃时反应C(s)?2Cu2S(s)?4Cu(s)?CS2(g)的K为:( )

(A)8.99?10?8 (B)8.99?10?5 (C)3.69?10?5 (D)3.69?10?8

三、计算题 ( 10分)

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在298K的等温情况下,在一个中间有导热隔板分开的盒子中,一边放0.2molO2(g),压力为20kPa,另一边放0.8molN2(g),压力为80kPa。抽去隔板使两种气体混合,试求 (1) 混合后,盒子中的压力;

(2) 混合过程中的Q,W,△U,△S,△G;

(3) 如果假设在等温情况下,使混合后的气体再可逆地回到始态,计算该过程的Q和W的值。

四、计算题 ( 10分)

(1) 人类血浆的凝固点为-0.5℃(272.65K),求在37℃(310.15K)时血浆的渗透压。已知水的凝固点降低常数

kf?1.86K?mol?1?kg,血浆的密度近似等于水的密度,为1?103kg?m?3;

(2) 假设某人在310.15K时其血浆的渗透压为729.54kPa,试计算葡萄糖等渗溶液的质量摩尔浓度。

五、计算题 ( 10分)

银可能受到H2S气体的腐蚀而发生下列反应:H2S(g)?2Ag(s)?Ag2S(s)?H2(g)

?已知在298K和100kPa压力下,Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔生成Gibbs自由能?fGm分别为?40.26kJ?mol?1和

?33.02kJ?mol?1。试问:在298K和100kPa压力下,

(1) 在H2S(g)和H2(g)的等体积的混合气体中,Ag是否会被腐蚀生成Ag2S(s)?

(2) 在H2S(g)和H2(g)的混合气体中,H2S(g)的摩尔分数低于多少时便不至于使Ag发生腐蚀?

六、绘图题 ( 13分)

电解熔融的LiCl(s)制备金属Li(s)时,常常要加一定量的KCl (s)固体,这样可节约电能。已知LiCl(s)的熔点为878K,KCl (s)的熔点为1048K,LiCl(A) 与KCl (B)组成的二组分系统的低共熔点为629K,这时含KCl (B)的质量分数为

wB?0.50。在723K时,KCl (B)含量为wB?0.43的熔化物冷却时,首先析出LiCl(s),而wB?0.63的熔化物冷却时,首先析出KCl(s)。

(1) 绘出LiCl(A) 与KCl (B)二组分系统的低共熔相图; (2) 简述加一定量KCl (s)的原因;

(3) 电解槽的操作温度应高于哪个温度,为什么?

七、证明题 ( 12分)

??P???V?CP?CV??T????

?V?T??T??P

22010—2011学年第2学期期末考试

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09化学物理化学试卷B参考答案及评分标准

一、判断题(每小题1.5分,共15分)

1~5√×××× 6~10√×××√

二、选择题(每小题2分,共30分)

1~5 DBCAD 6~10 BBDCA 11~15 CDBCA

三、计算题(10分) 解:(1)V?0.2mol?8.314J?mol?1?K?1?298K3O2?nO2RTp)

O220?103Pa?0.02478m ( 1分 VnN2RTp?0.8mol?8.314J?mol?1?K?1?298KN2?N280?103Pa?0.02478 ( 1分) pn总RT?1mol?8.314J?mol?1?K?1?298K总=V2?0.02478m3?49991Pa ( 1分) 总(2)以整个盒子气体为系统,混合过程没有对外做功,W=0,又是等温过程,( 1分)

?总总mixS??SO2??SN2?nORlnV2V?nNRlnV2O2VN2

?(0.2mol?ln2?0.8mol?ln2)?8.314J?mol?1?K?1 ( 2分) ?5.763J?K?1

?miGx??mHix?T?mSix0??T?Smi??298K?5.7J63?K?1??1 x7J 1 7 ( 2分)

(3)等温可逆分离使气体各回原态。

Q?T?mixS?2?98K?5.76J3??1R?K??17 1J 7 ( 1分) ?U?0,W??QR?1717J ( 1分)

四、计算题( 10分)

解:(1)水的Kf?1.86K?kg?mol?1,则

m?Tf0.5KB?K?1.86K?kg?mol?1?0.2688mol?kg?1 (2分) f 血浆为稀溶液,视溶液密度为纯水密度,以1kg稀溶液为基准。

??nBVRT?mB?1kg1kg/?RT (2分) 0.2688mol?kg?1??1kg1kg/(10kg?m)?8.314J?mol?13?K?13??310.15K (2分) ?6.93?105Pa

(2)以1kg稀溶液为基准,则

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?U?0,则Q?0。 ??mB?nBm?1kgRT?BRT ( 2分) V1kg/??(1kg/?)RT?1kg729540Pa?1kg/(103kg?m?3)? (2分) 8.314J?mol?1?K?1?310.15K?1kg?0.2829mol?kg?1

五、计算题( 10分)

?解: (1)?rGm??rGm?RTlnQp (1分)

????rGm??fGm(Ag2S,s)??fGm(H2S,g)

??7.24kJ?molm?1 Qp?pH2pH2S?1 (2分)

? 故 ?rGm??rG 0 (1分) ?7.?24kJ?m?1ol?可能发生腐蚀生成Ag2S(s)。 (1分)

1?x (1分) x1?x?0 (2分) ?rGm??7.24kJ?mol?1?8.314J?mol?1?K?1?298K?lnx (2)设H2S(g)的摩尔分数为x,则Qp?1?xln?2.922 (1分) xx?0.051 H2S(g)的摩尔分数应低于0.051才不至于使Ag发生腐蚀。 (1分)

六、绘图题( 13分)

解:(1)据题意LiCl与KCl混合物在629K,质量分数wKCl为0.50时,有一低共熔物。通过该点c应有一根三相平衡共存线ab。( 2分)当wKCl为0.43时,熔化物从高温冷却到723K析出LiCl(s),说明该点d一定落在LiCl的凝固点下降曲线上。同理e点(723K,wKCl为0.63)一定落在KCl的凝固点下降曲线上。( 2分)LiCl(A)与KCl(B)的凝固点分别为878K(f点)和1048K(g点),连接fdc,gec曲线,即得到完整相图( 2分)(如下图):

1100 1000 900 f 800 700 600 0 20 A LiCl a sA+l c 40 d e g l l+sB b sA+sB 60 80 100 B KCl WB/% (3分)

(2)加入KCl可与LiCl形成低共熔混合物,降低LiCl的熔点,节约电能。

( 2分)

(3)电解槽操作温度应高于629K。如果低于629K,电解液全部凝固,Li+无法向阴极移动而析出金属Li

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( 2分)

七、证明题( 12分)

因为dU?TdS?pdV,??U???S?CV???T??? ( 1分)

?T?T??V??V因为dH?TdS?Vdp,??H???S?C???T??? ( 1分)

p??T?p??T?pC??S???S?p?CV?T???T???T??(1)( 1分)

p??T?V因为S?S(T,V),根据全微分的性质:dS????S???S??T??dT?????V??dV VT此式再对p求导得:???S???T??????S???S???V?P??T????V??V???T??T??(2) p将(2)式代入(1)式得:C??S?p?CV?T???V?????V?? T??T?p利用麦克斯韦关系式:???S???V??????p??? T??TV Cp??p?CV?T?????T????V???T??(3) Vp又因为 ???p?????T???V???T???V??????1(4) Vp??p?T将(4)式代入(3)式得:C??p???V?2p?CV??T???V???? T??T? p

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七、证明题( 12分)

因为dU?TdS?pdV,??U???S?CV???T??? ( 1分)

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