水质化验基础知识

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化 验 培 训 教 材

********环境工程有限公司

2011年7月

目 录

第一章 水污染基础知识 .................................................................................................................................. 1

一、污染物与污染指标 ............................................................. 1 二、污水水质指标、污泥指标代码及含义 ............................................. 1 第二章 化验基础知识 ...................................................................................................................................... 2 第一节 化验仪器及其它 .............................................................. 2 一、常用化验器皿的材质 ........................................................... 2 二、常用化验器皿的用途 ........................................................... 2 三、玻璃器皿的清洗 ............................................................... 3 四、洗涤液的配制与使用 ........................................................... 3 五、玻璃仪器的干燥 ............................................................... 4 六、玻璃仪器的使用和保管 ......................................................... 4 七、试液的使用与保存 ............................................................. 5 第二节 常用仪器的操作 .............................................................. 5 一、滴定管的使用 ................................................................. 5 二、移液管和吸量管（通称吸管）的使用 ............................................. 7 三、容量瓶的使用 ................................................................. 8 四、干燥器的使用 ................................................................. 9 五、托盘天平的使用 .............................................................. 10 第三节 一般试液浓度的表示方法 ..................................................... 10 第四节 质量控制和数据处理 ....................................................... 10 一、分析化学中的误差 ............................................................ 10 二、有效数字及运算规则 .......................................................... 10 第五节 化验操作常规及事故预防处理 ................................................ 11 一、化验试剂的操作常规 .......................................................... 11 二、实验室安全常识及常规事故处理 ................................................ 11 第六节 水样的采集、保存及材质的选择 .............................................. 13 一、水样的采集 .................................................................. 13 二、水样保存 .................................................................... 13

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三、容器材质的选择 .............................................................. 14 第七节 污水处理站采样点和监测项目 ................................................ 14 第三章 水质监测分析方法 .......................................................................................................................... 14

一、化学需氧量(COD) ............................................................. 14 二、五日生化需氧量(BOD) ......................................................... 17 三、氨氮（NH3-N） ............................................................... 21 四、溶解氧(DO) .................................................................. 27 五、悬浮物（SS） ................................................................ 30 六、PH的测定 ................................................................... 31 七、污泥水分的测定 .............................................................. 32 八、碱度 ................................................................................................................................................ 32

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第一章 水污染基础知识

一、污染物与污染指标

废水中的污染物种类繁多，根据对环境造成污染危险的不同，废水中的污染物大致可分为以下几个类别：固体污染物、需氧污染物、毒性污染物、营养污染物、生物污染物、感官污染物、酸碱污染物、油类污染物、热污染物及其它污染物等。

除PH、温度、细菌总数及大肠菌群、臭味及色度、浊度、放射性物质外，其余污染物指标的单位均用mg/l。

二、污水水质指标、污泥指标代码及含义

1、BOD 生化需氧量：水中有机污染物被好氧微生物分解时所需的氧量称为生化需氧量（以mg/L为单位）。它反应在有氧的条件下，水中可生物·有机物量。目前以5天作为测定生化需氧量的标准时间，简称5日生化需氧量（用BOD5表示）。 2、COD化学需氧量：是用化学氧化剂氧化水中污染物时所消耗的氧化剂量，用氧量（mg/L）表示。化学需氧量愈高，也表示水中有机污染物愈多。常用的氧化剂是重铬酸钾和高锰酸钾。以高锰酸钾作氧化剂时，测得的值称CODMn或简称OC。以重铬酸钾作氧化剂时，测得的值称CODCr或简称COD。一般说，CODCr与BOD之差，可以粗略地表示不能被需氧微生物分解的有机物量。

3、SS 悬浮固体：水中所有残渣的总和称为总固体（TS），总固体包括溶解物质（DS）和悬浮固体物质（SS）。水样经过滤后，滤液蒸干所得的固体即为溶解性固体（DS），滤渣脱水烘干后即是悬浮固体（SS）。

4、MLSS 混合液悬浮物浓度：也称污泥浓度，是指曝气池中单位体积活性污泥混合液中悬浮物的重量。MLSS的大小间接反映了混合液中所含微生物的量。 5、DO 溶解氧：溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。

6、SV30 污泥沉降体积：是指曝气池混合液静止沉降30min后污泥所占体积。它是测定污泥沉降性能最为简便的方法。SV30的体积越小，污泥的沉降性能越好。城市污水厂SV30常在15%-30%。

7、SVI 活性污泥体积指数：用来衡量活性污泥的沉降浓缩特性。它是指曝气池混合液沉淀30min后，每单位重量的干泥形成的湿泥体积，常用单位mL/g。SVI通常按下述方法测定：在曝气池出口处取混合液试样；测定MLSS(g/L)；把试样放在一个1000mL的量筒中沉淀30min，读出活性污泥的体积（mL）；SVI=活性污

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泥体积/MLSS。一般认为SVI小于100时，污泥沉降良好，SVI大于200时，污泥膨胀，沉降性能差。

第二章 化验基础知识

第一节 化验仪器及其它 一、常用化验器皿的材质

化学实验室所用的试验器皿是用各种各样材料制成的，主要的是化学玻璃，其他材料有化学瓷、石英、塑料以及金属等。当这些器皿与样品接触时，这些材料可能以三种方式影响待测痕量组分的浓度。

（1） 痕量组分可能被吸附在容器壁上，从而降低了他们在溶液中的浓度； （2） 器皿材料的组分可能被浸出到溶液中，于是增大了待测组分的浓度； （3） 吸着在壁上的前一种溶液组分可能解吸而进入后一种溶液。

因此在痕量分析中，分析人员应当熟悉各种实验器皿的成分、性能、适用的场合、局限性、洗涤方法以及保养方法等。

二、常用化验器皿的用途

1、烧杯：主要用于配制溶液，煮沸、蒸发、浓缩溶液，进行化学反应及少量物质制备等。

2、烧瓶：用于煮沸，以及物质之间的化学反应，主要有平底烧瓶、圆底烧瓶、三角烧瓶和定碘烧瓶等多种形状。平底烧瓶不宜直接用灯火加热，圆底的可以直接加热，但两者都不宜骤冷。通常在热源与烧瓶之间加隔石棉网，以利安全操作。烧瓶内存放液体时不应超过容积的2/3。

3、冷凝管：供蒸馏操作中冷凝用。常见的冷凝管有空气冷凝管、直形冷凝管、球形冷凝管、蛇形冷凝管、直形回流冷凝管和蛇形回流冷凝管等。

水冷凝管使用时，冷却水的进口应在组装仪器的低处，出水口应在组装仪器的高处，并需保证水流畅通，但不必使用急速水流。

4、试管：主要用作少量试剂的反应容器，便于操作和观察，常用于定性试验。试管可以直接用灯火加热，硬质试管可以加热至高温，但加热后不能骤冷。试管内盛放的液体量，如果不需要加热，不要超过1/2，如果需要加热，不应超过1/3。加热试管内的固体物质时，管口应略向下倾斜，以防凝结水回流至底部而使试管破裂。

5、干燥器：主要用于保持固态、液态样品或产物的干燥，也常用来存放防潮的小型贵重仪器和已经烘干的称量瓶、坩埚等。常用的干燥剂有P2O5、碱石灰、CaSO4、硅胶、CaO、CaCl2、CuSO4等，可以直接放在下面；浓硫酸等液态干燥剂，常盛在几只小烧杯中，再放在瓷板下，以便于取放。

6、试剂瓶：用于盛装各种试剂。常见的有细口试剂瓶、广口试剂瓶和滴瓶。强碱液和浓盐溶液装于非磨口瓶内，使用橡皮塞或软木塞；酸、非强碱性试剂、有机试剂装于磨口瓶中，瓶塞不能调换，以防漏气。不能在瓶内配制溶液和久贮浓

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碱、浓盐溶液。

7、滴管：滴管是从试剂瓶或滴瓶中取出试液后，用滴管将试剂滴入试管中。注意滴管不能混用、平放、斜放、和倒放。

三、玻璃器皿的清洗

玻璃器皿的清洁与否直接影响试验结果的准确性与精密度。因此必须十分重视玻璃仪器的清洗工作。

实验室中常用肥皂、洗涤剂、洗衣粉、去污粉、洗液和有机溶剂等清洗玻璃仪器。肥皂、洗涤剂等用于清洗形状简单、能用刷子直接刷洗的玻璃仪器，如烧杯、试剂瓶、锥形瓶等；洗液主要用于清洗不易或不应直接刷洗的玻璃仪器，如吸管、容量瓶、比色皿、凯氏定氮仪等。此外，长久不用的玻璃仪器以及刷子刷不下的污垢也可用洗液来清洗，利用洗液与污物起化学反应氧化破坏有机物而除去污垢。

1、常规洗涤法：对于一般的玻璃仪器，应先用自来水冲洗1-2遍除去灰尘后，用强酸性氧化剂洗涤时，应将水沥干，以免过多的耗费氧化能力。若用毛刷蘸取热肥皂液（洗涤剂或去污粉等）仔细刷净内外表面，然后边用水冲边刷洗至看不出有肥皂液时，用自来水冲洗3-5次，再用蒸馏水或去离子水充分冲洗3次。洗净的清洁玻璃仪器壁上应能被水均匀润湿（不挂水珠）。玻璃仪器经蒸馏水冲洗净后，残留的水分用指示剂或pH试纸检查为中性。

洗涤时应按少量多次的原则用水冲洗，每次充分振荡后倾倒干净。凡能使用刷子刷洗的玻璃仪器，都应尽量使用刷子蘸肥皂进行洗刷，但不能用硬质刷子猛力擦洗容器内壁，这样易使容器内壁表面毛糙，易吸附离子或其他杂质，影响测定结果或者难以清洗而造成污染。测定痕量金属元素后的仪器清洗后，应用稀硝酸浸泡24小时左右，再用水洗净。

2、不便刷洗的玻璃仪器的洗涤法：可根据污垢的性质选择不同的洗涤液进行浸泡或共煮，再按常法用水冲净。

3、水蒸汽洗涤法：有的玻璃仪器，主要是成套的组合仪器，除按上述要去洗涤外，还要安装起来用水蒸汽蒸馏法洗涤一定的时间。如凯氏微量定氮仪，每次使用前应将整个装置连同接收瓶用热蒸汽处理5min，以便去除装置中的空气和前次实验所遗留的沾污物，从而减少试验误差。

4、特殊的清洁要求：在某些实验中对玻璃仪器有特殊的清洁要求，如分光光度计上的比色皿，用于测定有机物后，应以有机溶剂洗涤，必要时可用硝酸浸洗。但要避免用重铬酸钾洗液洗涤，以免重铬酸盐附着在玻璃上。用酸浸后先用水冲洗净，再以去离子水或蒸馏水洗净晾干，不宜在较高温度的烘箱中烘干。如应急使用而要除去比色皿内的水分时，可先用滤纸吸干大部分水分后，再用无水乙醇或丙酮洗涤除尽残余水分，晾干即可使用。参比池也应同样处理。

四、洗涤液的配制与使用

1、强酸性氧化剂洗液：由重铬酸钾与浓硫酸配制而成。配制方法：将20g重铬酸钾（工业纯）溶于40ml热水中，冷却后边搅拌边加入360ml浓的工业硫酸（注意！不能将重铬酸钾溶液加入浓硫酸中）。由于二者混合时大量放热，故硫酸不要加的太快，注意防止因过热而飞溅。配好后放冷，装入磨口试剂瓶中备用。 新配制的洗液呈暗红色，氧化能力很强，使用过程应随时盖进瓶塞，以免洗液吸收空气中

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的水分而降低洗涤能力。使用温热的洗液可提高洗涤效率，但失效也加快。洗液经过相当时间的反复使用后，所含的硫酸浓度和重铬酸钾盐的氧化能力不断下降，因此作用会逐渐减弱，此时可加入适量的浓硫酸来恢复酸的强度。

2、碱性高锰酸钾洗液：此洗液作用缓慢温和，可用于洗涤器皿上的油污。配制方法：将4g高锰酸钾溶于少量水中，然后加入10%氢氧化钠溶液至100ml。另一配法是将4g高锰酸钾溶于80ml水中，再加入50%氢氧化钠溶液至100ml。后者更利于快速溶解。如果使用后。玻璃仪器上粘有褐色氧化锰，可用盐酸羟胺或草酸洗液洗除。碱性高锰酸钾洗液不应在所洗的玻璃器皿中长期存留。

3、碱性乙醇洗液配制方法：将25g氢氧化钾溶于最少量的水中，再用工业纯的乙醇稀释至1L此洗液适用于洗涤玻璃器皿上的油污。

4、纯碱洗液：纯碱洗液多采用10%以上的浓氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠，用于浸泡或浸煮玻璃器皿，煮沸可以加强洗涤效果。但在被洗涤的容器中停留不得超过20min，以免腐蚀玻璃。

5、纯酸洗液：根据污垢的性质，如水垢或盐类结垢，可直接用1+1盐酸或1+1硫酸或1+1硝酸或浓硫酸与浓硝酸的等体积混合液，进行浸泡或浸煮器皿，但加热的温度不易太高，以免浓酸挥发或分解。

6、合成洗涤剂或洗衣粉配制成的洗涤液：此洗液用于洗涤玻璃器皿效果最好并且使用安全方便，不腐蚀衣物。

7、有机溶剂：粘有较多油脂性污物的玻璃仪器，尤其是难以使用毛刷洗刷的小件和形状复杂的仪器，如活塞内孔，吸管和滴定管的尖头、滴管等，可用汽油、甲苯、二甲苯、丙酮、酒精、氯仿等有机溶剂浸泡清洗。

五、玻璃仪器的干燥

每次实验都应使用干净的玻璃仪器，所以分析工作者应养成实验结束后立即洗净所用仪器的良好习惯。仪器洗净后应沥干水滴并按下列方法干燥:

1、控干：将洗净的玻璃仪器倒置在滴水架上或专用柜内控水晾干。倒置还有防尘作用。

2、烘干：这是最常用的方法，优点是快速、省时间，将洗净的玻璃仪器置于110-120℃的清洁烘箱内烘烤1小时左右，有的烘箱还可鼓风驱除湿气。烘干的玻璃仪器一般都在空气中冷却。但称量瓶等用于精确称量的仪器，应在干燥器中冷却保存。任何量器均不得用烘干法干燥。

3、吹干：急需使用干燥的玻璃仪器而不便于烘干时，可以用电吹风机快速吹干。各种比色管、离心管、试管、锥形瓶、烧杯等均可用此法。一些不易高温烘烤的仪器如吸管、比重瓶、滴定管等也可用吹风加快干燥。如果玻璃仪器带水较多，可先用丙酮、乙醇、乙醚等有机溶剂冲洗一下再吹干。

4、烤干：可用酒精灯或红外线灯加热烤干。烤干时从仪器底部烤起，逐渐将水赶到出口处挥发掉，注意防止瓶口的水滴滴回烤热的底部引起炸裂。烤干法只适用于硬质玻璃器皿，有些仪器，如比色皿、比色管、称量瓶、试剂瓶等不宜用烤干法干燥。

六、玻璃仪器的使用和保管

1、玻璃仪器应保管在干燥洁净的地方，使用后要及时洗涤干净。 2、计量仪器不能加热和受热，不能贮存浓酸或浓碱。

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3、用于加热的玻璃仪器的受热部位不能有气泡、印痕或壁厚不均匀。加热时，应逐渐升温，避免骤冷骤热，必要时应使用石棉网。 4、不可将热溶液或热水到入厚壁仪器。

5、磨口仪器不能存放碱液，洗净干燥后塞与口之间要衬以纸条或拆散保存，要注意配套存放和使用。

七、试液的使用与保存

1．有些试剂溶液受日光照射易引起变质，如硝酸银溶液等，应该保存于深色玻璃瓶中，最好贮存于暗处。

2．试剂瓶附近勿放置发热设备，如电炉等，以免促使试液变质。

3．试液瓶内液面以上的内壁，常凝聚着成片的水珠，用前应振摇以混匀水珠和试液。

4．当测定同一批样品并需对分析结果进行比较时，应使用同一批号配制的试剂。 5．取用化学药品，开塞时要养成一个习惯，即面部不要距瓶子太近和处于瓶子上方。如果是强酸、强碱等腐蚀性试剂，要蹲下操作，有毒的要在通风橱内操作。取用粉末或小粒的固体药品要用药匙，取用块状的要用镊子。用过的药匙或镊子要立即擦洗干净。

6．液体药品通常盛在细口试剂瓶中。取用的时候，先把瓶塞拿下，倒放在桌上。然后拿起试剂瓶（瓶上的标签应向着手心，以免药液腐蚀标签），使瓶口紧挨着容器口，把液体缓缓到入容器里。倒完后，应将试剂瓶口在容器上靠一下，再使瓶子竖直，这样可以避免遗留在试剂瓶口的药液从瓶口流到试剂瓶的外壁。必须注意倒完后瓶塞须立即盖在原来的试剂瓶上，把试剂瓶放回原处，并使瓶上的标签朝外。取用少量药品时可用滴管。

第二节 常用仪器的操作 一、滴定管的使用

滴定管分酸式滴定管和碱式滴定管两种，在滴定管的下端有一玻璃活塞的称为酸式滴定管；带有尖嘴玻璃管和胶管连接的称为碱式滴定管。碱式滴定管下端的胶管中有一个玻璃珠，用以堵住液流。玻璃珠的直径稍大于胶管内径，用手指捏挤玻璃珠附近的胶管，在玻璃珠旁形成一条狭窄的小缝，液体就沿着这条小缝流出来。

酸式滴定管适用于装酸性和中性溶液，碱式滴定管适宜于装碱性溶液。与胶管起作用的溶液（如KMnO4、I2、AgNO3等溶液）不能用碱式滴定管。有些需要避光的溶液，可以采用茶色（棕色）滴定管。

滴定管的洗涤：无明显油污不太脏的滴定管，可直接用自来水冲洗，或用肥皂水或洗衣粉水泡洗，但不可用去污粉筛洗，以免划伤内壁，影响体积的准确测量。若有油污不易洗净时，可用铬酸洗液洗涤。洗涤时将酸式滴定管内的水尽量除去，关闭活塞，倒入10～15mL洗液于滴定管中，两手端住滴定管，边转动边向管口倾斜，直至洗液布满全部管壁为止，立起后打开活塞，将洗液放回原瓶中。如果滴定管油垢较严重，需用较多洗液充满滴定管浸泡十几分钟或更长时间，甚

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至用温热洗液浸泡一段时间。洗液放出后，先用自来水冲洗，再用蒸馏水淋洗3～4次，洗净的滴定管起内壁应完全被水均匀地润湿而不挂水珠。

碱式滴定管的洗涤方法与酸式滴定管基本相同，但要注意铬酸洗液不能直接接触胶管，否则胶管会变硬损坏，为此，最简单的方法是将胶管连同尖嘴部分一起拔下，滴定管下端套上一个滴瓶塑料帽，然后装入洗涤液。让洗液浸泡一段时间后放回原瓶中。然后用自来水冲洗，用蒸馏水淋洗3～4次备用。

酸式滴定管的涂油：酸式滴定管活塞套应密合不漏水，并且转动要灵活，为此，应在活塞上涂一薄层凡士林。涂凡士林的方法是：将活塞取下，用干净的纸或布把活塞和塞套内壁擦干。用手指蘸少量凡士林在活塞的两头涂上薄薄一圈，在紧靠活塞孔的两旁不要涂凡士林；以免堵住活塞孔。涂完，把活塞放回套内，向同一方向旋转活塞几次，使凡士林分布均匀呈透明状态。然后用橡皮圈套住，将活塞固定在套内，防止滑出。

碱式滴定管不涂油，只要将洗净的胶管、尖嘴和滴定管主体部分连接好即可。 试漏：酸式滴定管，关闭活塞，装入蒸馏水至一定刻线，直立滴定管约2min。仔细观察刻线上的液面是否下降，滴定管下端有无水滴滴下，及活塞隙缝中有无水渗出。然后将活塞转动180度后等待2min再观察，如有漏水现象应擦干涂油，重新涂凡士林。

碱式滴定管，装蒸馏水至一定刻线，直立滴定管约2min，仔细观察刻线上的液面是否下降，或滴定管下端尖嘴上有无水滴滴下。如有漏水，则应调换胶管中的玻璃珠，选择一个大小合适比较圆滑的配上再试。玻璃珠太小或不圆滑都可能漏水，太大操作不方便。

装溶液和赶气泡：准备好滴定管即可装标准溶液。装之前应将瓶中标准溶液摇匀，使凝结在瓶内壁的水混入溶液，为了除去滴定管内残留的水分，确保标准溶液浓度不变，应先用此标准溶液润洗滴定管2～3次，每次用约10mL，从下口放出少量（约1/3）以洗涤尖嘴部分，然后关闭活塞横持滴定管并慢慢转动，使溶液与管壁内处处接触，最后将溶液从管口倒出弃去，但不要打开活塞，以防活塞上的油脂冲入管内。尽量倒空后再洗第二次，每次都要冲洗尖嘴部分。如此洗2～3次后，即可装入标准溶液至“0”刻度以上，然后转动活塞使溶液迅速冲下排出下端存留的气泡，再调节液面在0.00mL处。如溶液不足，可以补充，如液面在0.00mL下面不多，也可以读数，不必补充溶液再调，但一般是调在0.00mL处较方便，这样可以不记初读数了。

碱式滴定管赶气泡的方法，将胶管向上弯曲，用力捏挤玻璃珠使溶液从尖嘴喷出，以排除气泡。碱式滴定管的气泡一般是藏在玻璃珠附近，必须对光检查胶管内气泡是否完全赶尽，赶尽后再调节液面至0.00mL处，或记下初读数。 装标准溶液时应从盛标准溶液的容器内直接将标准溶液倒入滴定管中，尽量不用小烧杯或漏斗等其他容器帮忙，以免浓度改变。

滴定：滴定最好在锥形瓶中进行，必要时也可在烧杯中进行。滴定操作是左手进行滴定，右手摇瓶。使用酸式滴定管的操作：左手的拇指在管前，食指和中指在管后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住活塞。手心空握，以免活塞松动或可能顶出活塞使溶液从活塞隙缝中渗出。滴定时转动活塞，控制溶液流出速度，要求做到能逐滴放出，只放出一滴，使溶液成悬而未滴的状态，即练习加半滴溶液的技术。碱式滴定管的操作：左手的拇指在前，食指在后，捏住胶管中玻璃珠所在

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部位稍上处，捏挤胶管是其与玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。但注意不能捏挤玻璃珠下方的胶管，否则空气进入而形成气泡。

滴定前，先记下滴定管液面的初读数，如果是0.00mL，当然可以不记。用小烧杯内壁碰一下悬在滴定管尖端的液滴。

滴定时，应使滴定管尖嘴部分插入锥形瓶口（或烧杯口）下1～2cm处。滴定速度不能太快，以每秒3～4滴为宜，切不可成液柱流下。边滴边摇（或用玻璃棒搅拌烧杯中溶液），向同一方向作圆周旋转而不应前后振动，因那样会溅出溶液。临近终点时，应1滴或半滴地加入，并用洗瓶吹入少量水冲洗锥形瓶内壁，使附着的溶液全部流下，然后摇动锥形瓶，观察终点是否已达到（为便于观察，可在锥形瓶下放一块白瓷板），如终点未到，继续滴定，直至准确到达终点为止。 滴定管读数：由于水溶液的附着力和内聚力的作用，滴定管液面呈弯月形。无色水溶液的弯月面比较清晰，有色溶液的弯月面清晰程度较差，因此，两种情况的读数方法稍有不同。为了正确读数，应遵守下列规则：

1、注入溶液或放出溶液后，需等待30s～1min后才能读数（使附着在内壁上的溶液流下）。 2、 应垂直地夹在滴定台上读数或用两手指拿住滴定管的上端使其垂直后读数。 3、 对于无色溶液或浅色溶液，应读弯月面下缘实线的最低点。为此，读数时视

线与弯月面下缘实线的最低点相切，即视线与弯月面下缘实线的最低点在同一水平面上。对于有色溶液，应使视线与液面两侧的最高点相切。初读数和终读数应用同一标准。 4、 有一种蓝线衬背的滴定管，它的读数方法（对无色溶液）与上述不同，无色

溶液有两个弯月面相交于滴定管蓝线的某一点，读数时视线应与此点在同一水平面上，对有色溶液读数方法与上述普通滴定管相同。 5、 滴定时，最好每次都从0.00mL开始，或从接近零的任一刻度开始，这样可固

定在某一段体积范围内滴定，减少测量误差。读数必须准确到0.01mL。 6、 为了协助读数，可采用读数卡，这种方法有利于出学者练习读数，读数卡可

用黑纸或涂有黑长方形（3×1.5cm）的白纸制成，读数时，将读数卡放在滴定管背后，使黑色部分在弯月面下约1mm处，此时即可看到弯月面的反射层成为黑色，然后读此黑色弯月面下缘的最低点。 7、 滴定操作时用左手的拇指、中指和食指控制旋塞，切忌用右手转动旋塞。 注意事项：（1）用毕滴定管后，倒去管内剩余溶液，用水洗净，装入蒸馏水至刻度以上，用大试管套在管口上。这样，下次使用前可不必再用洗液清洗。（2）酸式滴定管长期不用时，活塞部分应垫上纸。否则，时间一久，塞子不易打开。碱式滴定管不用时胶管应拔下，蘸些滑石粉保存。

二、移液管和吸量管（通称吸管）的使用

移液管又称无分度吸管，是中间有一膨大部分（称为球部）的玻璃管，球的上部和下部均为较细窄的管颈，出口缩至很小，以防过快流出溶液而引起误差。

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管颈上部刻有一环形标线，表示在一定温度（一般为20℃）下移出的体积。吸量管又称分度吸管，是具有分刻度的玻璃管，两头直径小，中间管身直径相同，可以转移不同体积的液体。

吸管的洗涤：移液管和吸量管均可用自来水洗涤，再用蒸馏水洗净。较脏时（内壁挂水珠时）可用铬酸洗液洗净。其洗涤方法是右手拿移液管或吸量管，管的下口插入洗液中，左手拿洗耳球，先把球内空气压出，然后把球的尖端接在吸管的上口，慢慢松开左手手指，将洗液慢慢吸入管内直至上升到刻度以上部分，等待片刻后，将洗液放回原瓶中。如果需要比较长的时间浸泡在洗液中时（一般吸量管需要这样做），应准备一个高型玻璃筒或大量筒，筒底铺些玻璃毛，将吸管直立于筒中，筒内装满洗液，筒口用玻璃片盖上。浸泡一段时间后，取出吸管，沥尽洗液，用自来水冲洗，再用蒸馏水淋洗干净。洗净的标志是内壁不挂水珠。干净的吸管应放在干净的移液管架上。

吸取溶液：用右手的拇指和中指捏住吸管的上端，将管的下口插入欲取的溶液中，插入不要太浅或太深，太浅会产生吸空，把溶液吸到洗耳球内弄脏溶液，太深又会在管外沾附溶液过多。左手拿洗耳球，接在管的上口把溶液慢慢吸入，先吸入吸管容量的1/3左右，取出，横持，并转动管子使溶液接触到刻度以上部位，以置换内壁的水分，然后将溶液从管的下口放出并弃去，如此用欲取溶液润洗2～3次后，即可吸取溶液至刻度以上，立即用右手的食指按住管口。 调节液面：将吸管向上提升离开液面，管的末端仍靠在盛溶液器皿的内壁上，管身保持直立，略微放松食指（或用右手的拇指和中指微微转动吸管），使管内溶液慢慢从下口流出，直至溶液的弯月面底部与标线相切为止，立即用食指压紧管口。将尖端的液滴靠壁去掉，移出吸管，插入盛接溶液的器皿中。

放出溶液：盛接溶液的器皿如是锥形瓶，应使锥形瓶倾斜，吸管直立，管下端紧靠锥形瓶内壁，放开食指，让溶液沿瓶壁流下，流完后管尖端接触瓶内壁约15秒，再将吸管移去。残留在管末端的少量溶液，不可用外力强使其流出。但有一种吹出式吸量管，管口上刻有“吹”字，使用时必须使管内的溶液全部流出，末端的溶液也需吹出，不允许保留。另外有一种吸量管的分刻度只刻到距离管口尚差1～2cm处，刻度以下溶液不应放出。

注意事项：为了减少测量误差，吸量管每次都应从最上面刻度为起始点，往下放出所需体积，而不是放出多少体积就吸取多少体积。

三、容量瓶的使用

容量瓶是一种细颈梨形平底的玻璃瓶，带有玻璃磨口塞或塑料塞，颈上有一环形标线，表示在所指定的温度（一般为20℃）下液体充满标线时，液体的体积恰好等于瓶上所标明的体积（如瓶上标有“E20℃ 250mL”字样，“E”指“容纳”意思，表示这个容量瓶若液体充满至标线，20℃时恰好容纳250mL）。容量瓶常用来把某一数量的浓溶液稀释到一定体积，或将一定量的固体物质配成一定体积的溶液。

试漏：使用前，应先检查容量瓶瓶塞是否密合，为此，可在瓶内装入自来水到标线附近，盖上塞，用手按住塞，倒立容量瓶，观察瓶口是否有水渗出，如果不漏，把瓶直立后，转动瓶塞约180度后再倒立试一次。为使塞子不丢失不搞乱，常用塑料线绳将其栓在瓶颈上。

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洗涤：先用自来水洗，后用蒸馏水淋洗2～3次。如果较脏时，可用铬酸洗液洗涤，洗涤时将瓶内水尽量倒空，然后倒入铬酸洗液10～20mL，盖上盖，边转动边向瓶口倾斜，至洗液布满全部内壁。放置数分钟，倒出洗液，用自来水充分洗涤。再用蒸馏水淋洗后备用。

转移：若要将固体物质配制一定体积的溶液，通常是将固体物质放在小烧杯中用水溶解后，再定量地转移到容量瓶中，用一根玻璃棒插入容量瓶内，烧杯嘴紧靠玻璃棒，使溶液沿玻璃棒慢慢流入，玻璃棒下端要靠近瓶颈内壁，但不要太接近瓶口，以免有溶液溢出。待溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提，同时直立，使附着在烧杯嘴上的一滴溶液流回烧杯中。残留在烧杯中的少许溶液，可用少量蒸馏水洗3～4次，洗涤液按上述方法转移合并到容量瓶中。如果固体溶质是易溶的，而且溶解时又没有很大的热效应发生，也可将称取的固体溶质小心地通过干净漏斗放入容量瓶中，用水冲洗漏斗并使溶质直接在容量瓶中溶解。如果是浓溶液稀释，则用移液管吸取一定体积的浓缩液，放入容量瓶中，在按下述方法稀释。

稀释：溶液转入容量瓶后，加蒸馏水，稀释到约3/4体积是，将容量瓶平摇几次（切勿倒转摇动），作初步混匀。这样又可避免混合后体积的改变。然后继续加蒸馏水，近标线时应小心地逐滴加入，直至溶液的弯月面与标线相切为止。盖紧塞子。

摇匀：左手食指按住塞子，右手指尖顶住瓶底边缘，将容量瓶倒转并振荡，再倒转过来，仍使气泡上升到顶，如此反复15~20次，即可混匀。

注意事项：（1）不要用容量瓶长期存放配好的溶液。配好的溶液如果需要长期存放，应转移到干净的磨口试剂瓶中。（2）容量瓶长期不用时，应该洗净，把塞子用纸垫上，以防时间久后，塞子打不开。

四、干燥器的使用

干燥器是具有磨口盖子的密闭厚壁玻璃器皿，常用以保存坩埚、称量瓶、试样等物。它的磨口边缘涂一薄层凡士林，使之能与盖子密合。

干燥器底部盛放干燥剂，最常用的干燥剂是变色硅胶和无水氯化钙，其上搁置洁净的带孔瓷板。坩埚等即可放在瓷板孔内。 使用干燥剂时应注意下例事项： 1、不可放得太多，以免沾污坩埚底部。

2、搬移干燥器时，要用双手拿着，用大拇指紧紧按住盖子。

3、打开干燥器时，不能往上掀盖，应用左手按住干燥器，右手小心地把盖子稍微推开，等冷空气徐徐进入后，才能完全推开，盖子必须仰放在桌子上。 4、不可将太热的物体放入干燥器中。

5、有时将太热的物体放入干燥器中后，空气受热膨胀会把盖子顶起来，为了防止盖子被打翻，应当用手按住，不时把盖子稍微推开（不到1s），以放出热空气。 6、灼烧或烘干后的坩埚和沉淀，在干燥器内不宜放置过久，否则会吸收一些水分而使质量略有增加。

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7、变色硅胶干燥时为蓝色，受潮后变粉红色。可以在120℃烘受潮的硅胶待其变蓝后反复使用，直至破碎不能用为止。

五、托盘天平的使用：

一般用于精确度要求不太高的称量，不宜称量热的物品，称量物应根据其性状，放在纸上、表面皿上或称量瓶等容器中，然后再放在托盘上。称量时本着方便的原则，通常将待测重量的物品放在天平左边的托盘里，砝码放在右盘；若欲称取一定量的药品时，则砝码放于左盘，药品放于右盘。大的砝码放在托盘的中间，小的砝码放在大的砝码四周。取用砝码要由大到小的顺序，一定用镊子，不能用手直接拿取。

第三节 一般试液浓度的表示方法

1、摩尔浓度 moL/L 2、重量百分浓度 %或m/m

3、体积百分浓度 %或v/v或ml/ml

4、体积比例表示法 一些液体试剂配制成溶液时，常用这些浓度表示。例如用

a+b或a:b表示，第一个数a代表溶质的体积，第二个数b代表溶剂的体积。

5、质量比例表示法 （m:m）

第四节 质量控制和数据处理 一、分析化学中的误差

分析误差可分过失误差、抽样误差、系统误差、随机误差。 消除系统误差可以采取以下措施：

1.空白试验，是指用纯水代替样品，所加试剂和操作步骤与样品测定完全相同的操作过程，空白试验应与样品测定同时进行。这样得到的结果称为空白值。从试样分析结果中扣除空白值，就可以校正由于试剂或水等不纯及其它的系统原因引起的误差。

2.校正仪器：分析测定中具有准确体积和质量的仪器，如滴定管、移液管、容量瓶和分析天平砝码，都应进行校正，以消除仪器不准确引起的系统误差。 3.对照试验：对照试验就是用同样的分析方法在同样的条件下，用标样代替试样进行平行测定，标样中待测组分和含量是已知的，且与试样中的含量相近，将对照试验的测定结果与标样的已知含量相比，其比值即为校正系数。

二、有效数字及运算规则：

为了得到准确的分析结果，不仅要准确进行测量，而且还要正确记录与计算，

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所谓正确记录数据的位数。

1、有效数字保留的位数，应根据分析方法与仪器的准确度来确定，一般使测得的数量中只有最后一位是可疑的，例如：在分析天平上称取试样0.5000g，这不仅表示试样的质量是0.5000g，还表示该称量的结果精确到0.0001g，如将质量记录成0.50g，则表示该试样称量结果精确到0.01g。 2、有效数字中“0”的意义：

“0”在有效数字中有两种意义，一是作为数字定位，二是有效数字。例如在分析天平上称量物质，得到如下质量：

在10.1430中两个“0”都是有效数字，所以它有6位有效数字。

3、数字修约规则：为了适应生产和科技工作的需要，我国已经颁布了GB8170-87《数值修约规则》，通常称为“四舍六入五成双”法则。四舍六入五成双，即当尾数≤4时舍去，尾数≥6时进位。当尾数恰为5时，则应视保留的末位数是奇数还是偶数，5前为偶数应将5舍去，5前为奇数则将5进位。 具体运用如下：

例如将28.175和28.165处理成4位有效数字,则分别为28.18和28.16。 4、有效数字运算规则：

4.1加减法：在加减法运算中，保留有效数字的位数，以小数点后位数最少的为准，即以绝对误差最大的为准。

在常规的常量分析中，一般保留4位有效数数字，但在水质分析中，有时只要求保留2位或3位有效数数字，应视具体要求而定。

第五节 化验操作常规及事故预防处理： 一、化验试剂的操作常规：

从化验试剂的固定的位置取出试剂瓶，打开瓶盖，瓶盖倒置朝上放在实验台上，闻气味时，鼻子需离试剂瓶口20~30cm，然后用手在试剂瓶口的上方轻轻朝鼻子扇动，决不能用鼻子直接在试剂瓶口的上方闻。用量筒、试管、比色管、滴定管烧杯等倒取试剂时，左手拿量筒，量筒口微微向右倾斜，右手拿试剂瓶，试剂瓶上的标签向手心，使试剂瓶口紧靠在量筒口上面慢慢的倾斜试剂瓶，使试液慢慢的沿着量筒壁流下，读数时，眼睛的视线要水平，与凹液面的最低点相切，此时视线和量筒壁上相交刻度即为量取的体积。倒完后，立即盖上试剂瓶的瓶盖，放回原处。

溶解和稀释酸时，要取酸用玻璃棒引流慢慢地沿仪器壁流入预先准备好的蒸馏水中，决不能拿水往酸液里倒。

二、实验室安全常识及常规事故处理：

实验室本身存在着某些危险因素，但只要试验时分析人员严格遵守操作规程

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和规章制度，无论做什么实验都要牢记安全第一，经常警惕，事故就可以避免。如果预防措施可靠，发生事故处理得当，损害可以减小到最小程度。以下将实验室可能存在的某些危险 因素及其注意要点简介如下： 1、易燃易爆物质

实验室常用有机溶剂除少数几种外，大多数都是易燃易爆物质，在使用时，由于它们沸点低、挥发性大、闪火点都在室温甚至以下，因此很容易起火。操作中必须遵守下列安全规定：

1.1不准用明火加热蒸发，尽可能使用水浴加热，如果使用电炉加热时，电炉丝应密封不宜露在外面。

1.2不准在敞口容器如：烧杯、三角瓶等容器中加热或蒸发。 1.3容器存放或使用地点距明火至少3m以上。

1.4减压蒸馏时，应先减压后加热，蒸馏完毕准备结束试验时，应先停止加热，待冷至适当温度无自燃危险时再停真空泵。

1.5实验室内应装有防爆抽风机，每日在进入实验室前应抽气5－10min,再使用其它电器，包括电灯。

1.6在实验室内易燃易爆溶剂的存放量一般不应超过3h，特别是在夏天，大量的存放易燃易爆溶剂既不安全，又对人有较大的危害。装易燃易爆的玻璃瓶不能盛满，装三分之二即可。

2、易燃易爆物质的使用与保存

防火安全方面最主要的，也是经常遇到的问题。万一不慎失火，首先要冷静，马上切断电源，用石棉布或砂子将火扑灭。绝对不能用水去灭火，（因水比重较大、使有机溶剂上浮更容易燃烧，必须特别注意。）用水不但不能灭火，反而会助长火势。在可能的情况下，最好不要用泡沫灭火器或四氯化碳灭火器去灭火，前者污染环境，后者已在高温下生成对人体有毒的光气，只有在火势较大，用简单的方法难以扑灭时，采用这类灭火器。 2.1燃烧爆炸性固体

2.1.1钾、钠等轻金属遇水反应十分猛烈应侵入煤油中保存

3、常见化学毒物的急性致毒作用和救治方法 （严重者现场急救处理后速送医院） 分类 名称 主要致毒作用和症状 1.接触：硫酸局部红肿，重者起水泡、呈烫伤症状；硝酸和盐酸腐蚀性小于硫酸。 2.吞服：强烈腐蚀口腔、食道、胃粘膜 3.眼烧伤： 救治方法 1.立即用大量流动清水冲洗，再用2%碳酸氢钠水溶液冲洗，然后清水冲洗。 2.初服可洗胃，时间长忌洗胃以防穿孔；应立即服7.5%氢氧化镁悬液60mL，鸡蛋清调水或牛奶200mL。 3.大量清洁冷水淋洗，每次15min，间隔15min。 1. 迅速用水、柠檬汁、稀乙酸或2%硼酸水溶液洗涤。 酸 硫酸、盐酸、硝酸 碱

氢氧化钠 1. 接触：强烈腐蚀性，化学烧伤 12

2. 吞服：口腔、食道、胃粘膜糜烂 2. 禁洗胃或催吐，给服稀乙酸或柠檬汁500mL，或0.5%盐酸100~500mL，再服蛋清水、牛奶、淀粉糊、植物油等 用5%硫代硫酸钠溶液清洗受污染皮肤 无机物 铬酸、重铬酸钾等铬化合物 1.铬酸、重铬酸钾对粘膜有剧烈的刺激，产生炎症和溃疡；铬的化合物可以致癌 1. 呼吸系统急性损害 气体 氮氧化物 2. 急性中毒：口腔、咽喉粘膜、眼结膜充血，头移至新鲜空气处，必要时吸氧 晕，支气管炎、肺炎、废水肿 慢性：呼吸道病变 第六节 水样的采集、保存及材质的选择 一、水样的采集

1、采样点 2、采样类型 3、采样容器：聚乙烯瓶

4、样品管理：对采集到的每一个水样都要做好记录，并在每一个瓶子上做上相应的标记（记录样品编号、采集者姓名、气候条件等） 5、采样时应注意的安全，作好安全防护

二、水样保存

各种水质的水样,从采集到分析这段时间里,由于物理的、化学的和生物的作用会发生各种变化。尽可能快的进行分析，特别当被分析的组份浓度低到微克／升的范围时。

（一）保存水样的基本要求是： 1.缓减生物作用。

2.缓减化合物或者络合物的水解及氧化还原作用。 3.减少组份的挥发和吸附损失。 （二）保存措施多采用：

1.选择适当材料的容器。 2.控制溶液的PH。

3.加入化学试剂抑制氧化还原反应和生化作用。

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4.冷藏或冷冻以降低细菌活性和化学反应速度。

三、容器材质的选择

保存水样容器材质的选择原则是：

1.容器不能是新的污染源。例如测定硅、硼不能使用硼硅玻璃瓶。

2.容器器壁不应吸收或吸附某些待测组份。例如测定有机物不应使用聚乙烯瓶。 3.容器不应与某些待测组份发生反应。例如测氟的水样不应储存于玻璃瓶中。 4.测定对光敏感的组份，其水样应储存于深色瓶中。

注意：根据水样的测定项目的要求来确定清洗容器的原则，所用洗涤剂的类型要随待测组份来确定。例如，测定硫酸盐或铬不能用铬酸钾－硫酸洗液；测定磷酸盐不能用含磷的洗涤剂来清洗容器；测定油和脂类的容器不宜用肥皂洗涤。某些项目，如细菌检验，在容器清洗后还需作灭菌处理。

说明：本厂水样即采即分析，水样不保存。采样容器采样前必须充分清洗，清洗时应注意聚乙烯瓶易吸附油分、沉淀物及有机物，难以除掉。并应设法防止瓶口受到污染，分析量取时应充分摇匀水样。

第七节 污水处理站采样点和监测项目

本工程调试期间监测项目

第三章 水质监测分析方法

一、化学需氧量(COD)

化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消化氧化剂的量，以氧的毫克/升表示。化学需氧量反应了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量是作为有机物相对含量的指标之一。

水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的种类及浓度、反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必需严格按操作步骤执行。

对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。

重铬酸钾法

概述

1. 原理

在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试压铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

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2. 干扰及其消除

酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香簇有机物却不易被氧化，吡啶却不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能于氧化剂直接接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/l的样品应先作定量稀释，使含量降低至2000mg/l以下，再行测定。

3. 方法的适用范围

用0.25mol/l的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的COD值。用0.025 mol/l的重铬酸钾溶液可测定5-50mg/l的COD值，但准确度较差。

仪器

（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，

采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 （2）加热装置：电热板或变阻电炉。 （4） 50ml酸式滴定管。

试剂

（1） 重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.025 mol/l）:称取预先在120℃烘

干2h的基准或优及纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

（2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2.H20，1，

10-phenanthnoline），0.695g硫酸亚铁（FeSO4.7H20）溶于水中，移入100ml，贮于棕色瓶中。

（3） 硫酸亚铁铵标准溶液[（NH4）2Fe(SO4)2.6H20≈0.1 mol/l]：称取39.5g

硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C[（NH4）2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

式中，C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l）；V-硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。

（4）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2天，

不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。

（5）硫酸汞：结晶或粉末。

步骤：

（1） 取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的

回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，

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轻轻摇动锥形瓶使溶液均匀，加热回流2h（自开始沸腾时开始计时）。 注1：对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变绿色。如溶液现绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

注2.废水中氯离子含量超过30mg/l时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。以下操作同上。

（2） 冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，

否则因酸度太大，滴定终点不明显。 （3） 溶液再度冷却后，加3滴试压铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，

溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

计算：

CODCr(O2,mg/l)=(V0－V1)×C×8×1000/V

式中，C-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l）；

V0-滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）； V1-滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）； V-水样的体积（ml）；

8-氧（1/2O）摩尔质量（g/ mol）。

精密度和准确度

六个实验室分析COD为150mg/l的邻苯二甲酸氢钾，统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3%；实验室相对标准偏差为5.3%。

注意事项

1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40 mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/l氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞；氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 2、水样取用体积可在10.00-50.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意效果。

水样取用量和试剂用量表 水样体0.25 mol/l （NH4）滴定前 H2SO4-Ag2SO4 HgSO4 积 K2Cr2O7溶总体积 2Fe(SO4)2 溶液（ml） （g） （ml） 液（ml） （mol/l） （ml） 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 30.0 40.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30 45 60 75 0.4 0.6 0.8 1.0 0.100 0.150 0.200 0.250 140 210 280 350

3、对于化学需氧量小于50mg/l的水样，应改用0.025 mol/l重铬酸钾标准溶液。

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回滴时用0.01mol/l硫酸亚铁铵标准溶液。

4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。

5、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176 g，所以溶解0.425 g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于蒸馏水中，转入1000 ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/l的CODCr标准溶液。用时新配。

6、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。

7、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。

二、五日生化需氧量(BOD)

生活污水与工业废水中含有大量各类有机物，当其污染水域后，这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧，从而破坏水体中的平衡，使水质恶化，水体因缺氧造成鱼类与其他水生生物的死亡，水体中所含的有机物成分复杂，难以一一测定其成分。人们常常利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧，来间接表示水体中的有机物的含量，生化需氧量的经典测量方法是稀释接种法

测定生化需氧量的水样，采集时应充满并密封于瓶中，在0—4℃下进行保存。一般应在6h内进行分析。若需要远距离转送，贮存时间不应超过2 4h

概述

1.方法原理

生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在水中的某写可氧化物质、特别是在有机物所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量，此生物氧化全过程进行的时间比较长，如在20 ℃培养时，完成此过程需要100天。目前国内外普遍过顶于20±1℃培养5天，分别测定样品前后的溶解氧。二者之差即为BOD5值，以氧的毫克/升（mg/L）表示。

对某些地面水及大多数工业废水，因含有较多的有机物，需要稀释后再培养测定，以降低其浓度和保证有足够的溶解氧。稀释的程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2 mg/L，而剩余溶解氧在1 mg/L以上。

为了保证水样稀释后有足够的溶解氧，稀释水通常有通入空气进行曝气（或通入氧气），使稀释水中溶解氧接近饱和。稀释水中还应加入一定量的无机营养盐和缓冲物质（磷酸盐、钙、镁和铁盐等），以保证微生物生长的需要。

对于不含或含少量微生物的工业废水，其中包括酸性废水、碱性废水、高温废水或经过氯化处理的废水，在测定BOD5 时应进行接种，以引入能分解废水中的有机物的微生物，当废水中存在着难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或含有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。

本方法适用于测定BOD5 大于或等于2 mg/L，最大不超过6000 mg/L的水样。当水样BOD5 大于6000 mg/L，会因稀释带来一定的误差。

2.仪器

（1）恒温培养箱（20℃±1℃） （2）5—20L细口玻璃瓶 （3）1000—2000mg量筒

（4）玻璃搅棒：棒的长度应比所用的量筒高度长200mm。在棒的底端固定一个直径比量筒底小、并带有几个小孔的硬橡胶板。

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（5）溶解氧瓶：250ml到300 ml之间，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口。

（6）虹吸管：供分取水样和添加稀释水用 。 3.试剂

(1)磷酸盐缓冲溶液

将8.5g磷酸二氢钾（KH2PO4），21.75 g 磷酸氢二钾（K2HPO4 ），33.4 g七水合磷酸氢二钠（Na2HPO4·7H2O）和1.7 g氯化铵（NH4 CL）溶于水中，稀释至1000 ml。此溶液的PH应为7.2。 (2) 硫酸镁溶液

将22.5 g七水硫酸镁（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀释至1000 ml (3)氯化钙溶液

将27.5 g无水氯化钙溶于水中，稀释至1000 ml。 (4)氯化铁溶液

将0.25 g六水氯化铁（FeCL3·6H2O）溶于水中，稀释至1000 ml。 (5)盐酸溶液（0.5mol/L）

将40 ml（ρ=1.18 g/ ml）盐酸溶于水中，稀释至1000 ml。 (6)氢氧化钠溶液（0.5mol/L）

将20 g氢氧化钠溶液溶于水中，稀释至1000 ml。 (7)亚硫酸钠溶液（1/2Na2SO3 =0.025 mol/L ）

将1.575 g亚硫酸钠溶于水中，稀释至1000 ml。，此溶液不稳定，需每天配置。

(8)葡萄糖-谷氨酸标准溶液

将葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸（HOOC—CH2—CH2—CHNH2—COOH）在103℃干燥1小时后，各秤取150 mg溶于水中，移入1000 ml容量瓶内并稀释至标线，混合均匀。此标准溶液临用前配置。 (9)稀释水

在5—20 L玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在20℃左右。然后用无油空压机或隔膜泵，将吸入的空气先后经活性炭吸附管及水洗涤管后，导入稀释水内曝气2—8小时，使稀释水中的溶解氧接近饱和。停止曝气亦可导入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于20℃培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量高达8 mg/L左右。临用前每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸缓冲溶液各1 ml，并混合均匀。

稀释水的PH值应为7.2，其BOD5 应小于0.2 mg/L。 (10)接种液

可选择以下任何一种方法，以获取适当的接种液。

①城市污水，一般采用生活污水，在室温下放置一昼夜，取上清液供用。 ②表层土壤浸出液，取100g花园或植物生长土壤，加入1L水，混合并静置10min。取上清液供用。

③用含城市污水的河水或湖水。 ④污水处理场的出水

⑤当分析含有难降解物质的废水时，在其排污口下游3—8km处取水样作为废水的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经稀释后的废水进行连续曝气，每天加入少量该种废水，同时加入适量表层土壤或生活污水，使能适应该种废水的微生物大量繁殖。当水中出现大量的絮状物，或检查其化学需氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物已进行繁殖，可用做接种液。一般驯化过程需要3—8天。

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步骤

1. 水样的预处理

（1）水样的PH值若超出6.5—7.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节PH近于7，但用量不要超过水样体积的0.5%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的酸或碱液进行中和。

（2）水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可用经驯化的微生物接种液的稀释水来进行稀释，或提高稀释倍数或减少毒物的浓度。

（3）含有少量游离氯的水样，一般放置1—2小时，游离氯即可消失。对于游离氯在短时间内无法消失的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之，其加入量由下述方法决定。

取已中和好的水样100 ml加入1+1乙酸10 ml，10%（m/V）碘化钾溶液1 ml混匀。以淀粉溶液为指示剂，用亚硫酸钠溶液滴定游离碘。由亚硫酸钠溶液消耗的体积，计算出水样中应加亚硫酸钠的量。

（4）从水温较低的水域或富营养化的湖泊中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水样迅速升温至20℃左右，在不使满瓶的情况下，充分震摇，并时时开塞放气，以赶出饱和的溶解氧。

从水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20℃左右，并充分震摇，使与空气中氧分压接近平衡。 2. 不经稀释水样的测定

溶解氧含量较高、有机含量较少的地面水，可不经稀释，而直接以虹吸法，将约20℃的混合水样转移入两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞。瓶内不应该留有气泡。

其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在20℃±1℃培养5天。在培养过程中注意添加封口水。

从开始放入培养箱中算起，经五昼夜后，弃去封口水，测定剩余的溶解氧。 3. 需经稀释水样的测定

（1）稀释倍数的确定：根据实践经验，提出下述计算方法，供稀释时参考。 1）地面水，由测得的高锰酸盐指数与一定的系数的乘积，即求得稀释倍数。见表7—2。

表7—2由高锰酸盐指数与一定的系数的乘积求得的稀释倍数 高锰酸盐指数（mg/L） 系数 < 5 — 5—10 0.2、0.3 10—20 0.4、0.6 >20 0.5、0.7、1.0

2）工业废水，由重镉酸钾法测得COD值来确定。通常需要三个稀释比。

使用稀释水时，由COD值分别乘以系数0.075、0.15、0.225，即获得三个稀释倍数。

使用接种稀释水时则分别乘以0.075、0.15、0.25三个系数

注：CODcr 值可在测定COD过程中，加热回流60min时，用由校核试验的苯二钾酸氢钾溶按COD测定相同操作步骤制备的标准色列进行估测。 （2）稀释操作：①一般稀释法

按照选定的稀释比例，用虹吸法沿桶壁先引入部分稀释水（或直接接种稀释水）于1000 ml量筒中，加入需要量的均匀水样，，再引入部分稀释水（或直接接种稀释水）至800 ml，用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产成气泡。

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按不经稀释水样的测定相同操作步骤，进行装瓶、测定当天溶解氧和培养箱5天后的溶解氧。

另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或直接接种稀释水）。作为空白试验。测定5天前后的溶解氧。

②直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差<1 ml ）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和稀释比例计算出的水样量，然后用稀释水（或接种稀释水）使刚好充满，加塞，勿留气泡于瓶内。其余操作与上述一般稀释法相同。

BOD5 测定中，一般采用叠氮化钠改良法测定溶解氧。如遇干扰物质，应根据具体情况采用其他测量法。

计算

1. 不经稀释直接培养的水样

BOD5 （mg/L）= c1 –c2

式中，c1 —水样在培养前的溶解氧浓度（mg/L）

c2 —水样经5天培养后，剩余溶解氧浓度（mg/L） 2. 经稀释后培养的水样

BOD5 （mg/L）= （（c1 –c2 ）—（B1-B2）f1 ）/ f2

式中： B1—稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧（mg/L）； B2—稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧（mg/L）；

f1—稀释水（或接种稀释水）在培养液中中的比例； f2 —水样在培养液中所占的比例。

注：

f1 f2 的计算：例如培养液的稀释比为3%即3份水样，97份稀释水，则f1=0.97 f2=0.03。

精密度和准确度

三个实验室分析含5mg/l葡萄糖的统一分发标准液的BOD5值，实验室相对标准偏差为5.6%；实验室间相对标准偏差为2.1%。

注意事项

（1）水中有机物的生物氧化过程，可分为二个阶段。第一阶段为有机物中的碳和氢，氧化生成二氧化碳和水，此阶段称为碳化阶段。完成碳化阶段在20℃大约需20天左右。第二阶段为含氮物质及部分氨，氧化为亚硝酸盐及硝酸盐，成为硝化阶段。完成硝化阶段在20℃时需要约100天。因此，一般测定水样BOD5时，硝化作用很不显著或根本不发生硝化作用。但对于生物处理池的出水，因其中含有大量的硝化细菌。因此，在测定BOD5时也包括了部分含氮化合物的需氧量。对于这样的水样，如果只需要测定有机物降解的需氧量，可以加入硝化抑制剂，抑制硝化过程。为此目的，可在每升稀释水样中加入1ml浓度为500mg/l的丙烯基硫脲（ATU，C4H8N2S）或一定量固定在氯化钠上的2-氯代-6三氯甲基吡啶（TCMP，Cl-C5H3N-C-CH3），使TCMP在稀释样品中的浓度大约为0.5mg/l。

（2）玻璃器皿应彻底洗净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水、蒸馏水洗净。

（3）在两个或三个稀释比的样品中，凡消耗溶解氧大于2mg/l和剩余溶解氧大于1mg/l时，计算结果时，应取其平均值。若剩余的溶解氧小于1mg/l，甚至为零时，应加大稀释比。溶解氧消耗量小于2mg/l，有两种可能，一是稀释倍数过大；另一种可能是微生物菌种不适应，活性差，或含毒物质浓度过大。这时可能出现在几个稀释比中，稀释倍数大的消耗溶解氧反而较多的现象。

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（4）为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作水平，可将20ml葡萄糖-谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000ml，按测定BOD5的步骤操作。测得BOD5的值应在180-230mg/l之间。否则应检查接种液、稀释水得质量或操作技术是否存在问题。

（4） 水样稀释倍数超过100倍时，应预先在容量瓶中用水初步稀释后，再取适

量进行最后稀释培养。

三、氨氮（NH3-N）

氨氮（NH3-N）以游离氨（NH3）或氨盐（NH4+）形式存在水中，两者的组成比取决于水中的PH值和水温。当PH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，氨盐的比例为高。反之，则铵盐的比例高，水温则相反。

水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐，甚或继续转变为硝酸盐。

测定水中各种形态的氮的化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。鱼类对水中氨氮比较敏感，当氨氮含量高时会导致鱼类死亡。 1.方法的选择

氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、气相分子吸收法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，以及等均干扰测定，需作相应的预处理。苯酚-次氯酸盐比色法具有灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法具有通常不需要对水样进行预处理和具有测量范围宽等优点。但电极的寿命和再现性尚存在一些问题，氨氮含量较高时，可采用蒸馏-酸滴定法。 2. 水样的保存

水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至PH＜2，于2～5℃下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。

（一）预处理

水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。

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絮凝沉淀法

加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化钠沉淀，再经过滤除去颜色和浑浊等。

1、仪器

100ml具塞量筒或比色管。 2、试剂

（1） 10%（m/v）硫酸锌溶液：称取10 g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。 （2） 25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。

（3） 硫酸，ρ=1.84。 3、步骤

取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml 10%硫酸锌溶液和0.1-0.2ml％25氢氧化钠溶液，调节PH值至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20 ml。

蒸馏法

调节水样的PH使在6.0～7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释放出的氨被吸收与硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸收液；采用水扬酸—次氯酸盐比色法时，则以硫酸溶液作吸收液。 1、仪器

带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直型冷凝管和导管，装置如图所示。

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氨氮蒸馏装置

2、试剂

水样稀释及试剂配制均用无氨水。 1）、无氨水制备：

（1）、蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50ml初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，蜜塞保存。

（2）、离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 2）、1mol/L盐酸溶液 3）、1mol/L氢氧化钠溶液

4）、轻质氧化镁（mgo）：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐 5）、0.05%溴百里酚蓝指示液（PH6.0～7.6）。 6）、防末剂，如石蜡碎片。 7）、吸收液：

（1）、硼酸溶液：称取20硼酸溶于水，稀释至1L。 （2）、硫酸（H2SO4溶液：0.01mol/L 3、步骤

1)、蒸馏装置的预处理:加250ml水样于凯氏烧瓶中,加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠,加热蒸馏至馏出液不含氮为止,弃去瓶内残液.

2)、分取250ml水样(如氨氮含量较高,分取适量并加水至250ml,使氨氮含量不超过2.5mg),移入凯氏烧瓶中,加数滴溴百里酚蓝指示液,用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至PH7左右.加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠,立即连接氨氮球和冷凝管,导管下端插入吸收液液面下.加热蒸馏,至馏出液达200ml

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时,停止蒸馏,定容至250ml.

3)、采用硫酸滴定法或纳氏比色法时,以50ml硼酸溶液为吸收液;采用水扬酸-次氯酸盐比色法时,改用50ml0.01mol/L硫酸溶液为吸收液.

4、注意事项

1）、蒸馏时应避免发生暴沸,否者可造成馏出液温度生高,氨吸收不完全. 2)、防止在蒸馏时产生泡沫,必要时可加少许石蜡碎片于凯氏烧瓶中. 3)、水样如含氯,则应加入适量0.35%硫代硫纳溶液,每0.5ml可除去0.25mg余氯.

滴 定 法

1、方法原理

滴定法权适用于已进行蒸馏预处理的水样.调节水样至PH6.0～7.4范围，加入氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。

当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性铵类等，则将使测定结果偏高。 2、试剂

1）、混合指示液：称取200mg甲基红溶于100ml95%：乙醇：另称取100mg亚甲蓝（methylene）溶于50ml95%乙醇，以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用（可使用一个月）。

注：为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液或亚甲蓝溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。

2）、硫酸标准溶液（1/2H2SO4=0.02mol/l）:分取5.6ml(1+9)流酸溶液于1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。

称取经180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠（Na2CO3）约0.5g（称准至0.0001g），溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸纳溶液于150ml锥型瓶中，加入25ml水，加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色为止。记录用量，用下式计算硫酸溶液的浓度。

W×1000 25

硫酸溶液浓度（1/2H2SO4mol/l）= ×

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V×52.995 500

式中：W-碳酸钠的重量（g）；V-硫酸溶液的体积(ml);52.995-（1/2NaCO3）摩尔质量(g/mol）.

3)0.05%甲基橙指示液. 3、步骤

1）、水样的测定

于全部经蒸馏预处,以硼酸溶液为吸收液的馏出液中,加2滴混合指示液,用0.02mol/l硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色为止,记录硫酸溶液的用量.

2)、空白实验

以无氨水代替水样,同水样处理及滴定的全程序步骤进行测定. 4、计算

(A-B)×M×14×1000

氨氮（N,4mg/l）= V

式中：A-滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml）；B-空白实验消耗硫酸溶液体积（ml）；M-硫酸溶液浓度；V-水样体积（ml），14-氨氮（N）摩尔质量。

纳氏试剂光度法

1. 方法原理

碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物。此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸收。通常测量用波长在410-425nm范围。

2. 干扰及消除

脂肪氨、芳香氨、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类有机化合物，以及铁、锰、镁、和硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。

3. 方法的使用范围

本法最低检出浓度为0.025mg/l（光度法），测定上限为2 mg/l。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02 mg/l。水样作适当预处理后，本法可适用于

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地面水、地下水、工业废水和生活污水中氨氮的测定。

4、仪器

（1）分光光度计。 （2）PH计。 5、试剂

配制试剂用水均应为无氨水。

1. 纳氏试剂可选择下列一种方法制备：

（1）称取20g碘化钾溶于100ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞（HgCl2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。

另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，充分冷却至室温后，将上述溶液在边搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400 ml，混匀。静置过夜，将上清夜移入聚乙烯瓶中，密塞保存。

（2）称取16g氢氧化钠，溶于50 ml水中，充分冷却至室温。

另称取7g碘化钾和10g碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至100ml，贮存聚乙烯瓶中，密塞保存。

2. 酒石酸钾钠溶液

称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6.4H2O）溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。

3. 铵标准贮备溶液

称取3.819g经100℃干燥过的优级氯化铵（NH4CL）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，此溶液每毫升含1.00mg氨氮。

4. 氨标准使用溶液

移取5.00ml氨标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010 mg氨氮。

6、步骤

1. 校准曲线的绘制

1）、吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml钠氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿，以水

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为参比，测量吸光度。

2）、由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的校准曲线。

2. 水样的测定

（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50 ml比色管中，稀释至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液。以下同校准曲线的绘制。

（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50 ml比色管中，加一定量1mol/l氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。

3. 空白试验

以无氨水代替水样，作全程序空白测定。 7、计算

由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得得氨氮含量（mg）。

氨氮（N,mg/l）= m×1000/V

式中，m-由校准曲线查得的氨氮量（mg）；V-水样体积（ml）。 8、精密度和准确度

三个实验室分析含1.14-1.16 mg/l氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过9.5%；加标回收率范围95-104%。

四个实验室分析含1.81-3.06 mg/l氨氮的加标水样，单个实验室的相对标准偏差不超过4.4%；加标回收率范围为94-96%。

9、注意事项

（1）纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应去除。

（2）滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所有玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。

四、溶解氧(DO)

溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和。由于藻类生长，溶解氧可能过饱和。水体受有

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机、无机还原性物质污染，使溶解氧降低，以至趋近于零，此时厌氧菌繁殖，水质恶化。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低，差异很大。

1. 方法的选择

测定水中的溶解氧常采用碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采用碘量法测定。水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等干扰测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物（如腐植酸、单宁酸木质素等）可能被部分氧化，产生负干扰。所以大部分受污染的地面水和工业废水，必需采用修正的碘量法或膜电极法测定。

水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg/l，二价铁低于1 mg/l时，采用叠氮化钠修正法。此法使用于多数污水及生化处理出水；水样中二价铁高于1 mg/l，采用高锰酸钾修正法；水样有色或悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浊物的水样，采用硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法。

膜电极法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速，干扰少，可用于现场测定。 2. 水样的采集和保存

用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。可使水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3-1/2左右。

水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气压力。

碘量法

概述

水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物的棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。

仪器 250-300ml溶解氧瓶。

试剂

（1）硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO4.4H2O或364gMnSO4.H2O）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。 （2）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300-400ml水中，另称取150g碘化钾（或135gNaI）溶于200ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至1000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清夜，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。 （3）1+5硫酸溶液。

（4）1%（m/v）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。

（5）0.025 mol/l（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105-110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000 ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

（6）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000ml。贮于棕色瓶中，使用前用0.025 mol/l重铬酸钾标准溶液标定。

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标定方法如下：

于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml 0.025 mol/l重铬酸钾标准溶液，5ml 1+5硫酸溶液密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用待标定硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1 ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。

M= 10.00×0.02500/V

式中，M-硫代硫酸钠溶液浓度（mol/l）；V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶液

的体积（ml）。

（7）硫酸，ρ=1.84。 步骤

1.溶解氧的固定

用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静止。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般再取样现场固定。

2．析出碘

轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。

3.滴定

吸取100.00ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1 ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠用量。 计算：

溶解氧（O2，mg/l）= M·V×8×1000/100

式中，M-硫代硫酸钠溶液浓度（mol/l）；V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶

液的体积（ml）。

精密度和准确度

经不同海拔高度的四个实验室分析于20℃含饱和溶解氧6.85-9.09mg/l的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.3%；分析含4.73-11.4mg/l溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.5%

注意事项

（1）如果水样中含有氧化性物质（如游离氯大于0.1mg/l时），应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5ml 1+5硫酸和1g碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量（相当于去除游离氯的量）。于另一瓶水样中，加入同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按操作步骤测定。

（2）如果水样呈强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸溶液调至中性后滴定。

叠氮化钠修正法

概述

水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠，使水中亚硝酸盐分解而消除其干扰。在不含其他氧化、还原性物质，水样中含Fe3+达100-200mg/l时，可加入1ml 140%氟化钾溶液消除Fe3+的干扰，也可用磷酸代替硫酸酸化后滴定。

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仪器 250-300 ml溶解氧瓶。

试剂

（1）碱性碘化钾-叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300-400ml水中，溶解150g碘化钾（或135gNa）于200ml水中；溶解10g叠氮化钠于40ml水中。将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。

（2）40%（m/v）氟化钾溶液：称取40g氟化钾（KF.2H20）溶于水中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中。

（3）其它试剂同（一）碘量法

步骤

（一）碘量法。仅将试剂碱性碘化钾溶液改为碱性碘化钾-叠氮化钠溶液。如水样中含有Fe3+干扰测定，则在水样采集后，用吸管插入液面下加入1 ml 40%氟化钾溶液，1 ml硫酸锰溶液和2 ml碱性碘化钾-叠氮化钠溶液，盖好瓶盖，混匀。以下步骤同碘量法。

计算 同（一）碘量法

精密度和准确度

经不同海拔高度的四个实验室分析于20℃含饱和溶解氧6.85-9.09mg/l的蒸馏水，单个实验室的相对标准偏差不超过0.4%；分析含4.73-11.4mg/l溶解氧的地面水，单个实验室的相对标准偏差不超过1%。

注意事项

叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾-叠氮化钠溶液直接酸化，否则可能产生有毒的叠氮酸雾。

五、悬浮物（SS）

方法原理：

采用中速定量滤纸过滤水样，经103℃—105℃烘干后得到总不可滤残渣（悬浮物）含量。

仪器 1、称量瓶，内径30mm—50mm 2、中速定量滤纸

步骤

1. 将一张滤纸放在称量瓶，打开瓶盖每次在103℃—105℃烘干两个小时取

出，放好后盖好瓶盖称量，直至恒重为止，（每次称量值误差不大于0.0005）。 2. 分取除去悬浮物后，震荡均匀的适量水样（使含总不可过滤残渣大于2.5 mg）通过上面，称重至恒重的滤纸过滤，用蒸馏水冲洗残渣3—5次，如样品重含油脂，用10 ml石油醚分两次淋洗残渣。 3. 小心取下滤纸，放在原称量瓶内，在103℃—105℃烘箱内，打开瓶盖每次

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烘两个小时取出，放冷后盖好瓶盖称量，直至恒重为止。

计算：

SS（mg/l）=（（A-B）×1000×1000）/ V

式中：A—悬浮物＋滤纸及称量瓶重（g） B—滤纸及称量瓶重（g） V

—水样体积（ml）

注意事项： 1.树枝、水草、鱼等杂质应从水样中去除。

2.废水粘度高时，可加2—4倍蒸馏水稀释，待沉降物下降后再过滤。

六、PH的测定

概述： PH值为水中氢离子活度的负对数。 PH= —log102H+

PH值可间接地表示水的酸碱程度。天然水的PH值多在6-9范围内。PH值是水化学中常用的和最重要的检验项目之一。由于PH值受水温度影响变化，测定时应在规定的温度下进行，或者校正温度。通常采用玻璃电极法和比色法测定PH值，比色法简便，但受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度的干扰。玻璃电极法基本上不受以上因素的干扰。然而，PH值在10以上时，产生“钠差”，读数偏低，需选用特制的“低钠差”玻璃电极，或使用与水样的PH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。

玻璃电极法

方法原理：

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25度理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mv。许多PH计上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至0.1PH单位。较精密的仪器可准确到0.01PH。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的PH值应与水样的PH值接近。

仪器：

1.各种型号PH计或离子活度计 2.玻璃电极 3.甘汞电极或银—氯化银电极 4.磁力搅拌器 5.50ml烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯

试剂：用于校准仪器的标准缓冲溶液。

步骤：

1.按照仪器使用说明书准备。

2.将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，把仪器温度补偿旋扭调至该温度处。选用与水样PH值相差不超过2个PH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再浸入第二个标准溶液中，其PH约与前一个相差3个PH单位。如测定值之差大于0.1PH值时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。 3.水样测定：先用水仔细冲洗两个电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录PH值。

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注意事项：

1、玻璃电极在使用前应在蒸馏水浸泡24小时以上。用毕，冲洗干净，浸泡在水中。

2.测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰破。

3.玻璃电极的内电极与球泡之间以及甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不可存在气泡，以防短路。

4.甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并应有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和。使用前必须先拔掉上孔胶塞。

5.为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸失，测定前不宜打开水样瓶塞。

6.玻璃电极球泡受污染时，可用稀盐酸溶解无机盐结垢，用丙酮去除油垢（但不 能用无水乙醇）。按上述方法处理的电极应在水中浸泡一昼夜再使用。 7.注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣。

七、污泥水分的测定

原理 根据试样于105℃±3烘干至恒重所失去的重量而求得

仪器 1.有温度调节器的恒温烘箱 2.干燥器 3.称量瓶

步骤 精确称取3—5克（精确到0.0001 g），试样于洁净的烘至恒重的称量瓶中，置于烘

箱，在105℃±3烘至4小时，然后放干燥器中冷却半小时后称重。再移入烘箱，继续烘干一小时，冷却称重，如此反复直至恒重为止。

计算 水分（%）=（ G1-G2） / （G1-G ）×100%

式中：G—称量瓶重量（g） G1—称量瓶及烘前试样的重量（g）

G2—称量瓶及烘后试样的重量（g）

注意事项：

同时进行两次测定，取其算术平均值作为测定结果。两次测定计算值误差不应超过0.20% 。

八、碱度

1. 测定范围

本法测定范围为10～1000mg／L（以CaCO3计） 2. 方法提要

碱度是水介质与氢离子反应的定量能力，通过用强酸标准溶液将一定

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体积的水样滴定至某一pH值而定量确定。测定结果用相当于碳酸钙的质量溶液，mg／L为单位表示。其数值大小与所选滴定终点的pH值有关。本法采用甲基橙作指示剂，终点pH值为4.0，所测得的碱度称总碱度。 3. 试剂

3.1盐酸标准溶液〔c(HCl)＝0.05mol／L〕。

3.1.1配制量取4.2mL盐酸〔d20＝1.19g／mL〕，溶于纯水中，并稀释至1000mL。 3.1.2标定

3.1.2.1方法称取0.1～0.2g(准确至0.0001g)于250℃干燥至恒重的碳酸钠(Na2CO3，基准试剂）于250mL锥形瓶中，加50mL纯水溶解，加4滴甲基橙指示剂(3.2)，用配制的盐酸溶液（3.1.1)滴定至溶液由黄色突变为橙色。同时做空白试验。 3.1.2.2计算

c(HCl)＝m/[(V－V0）×0.05299]............................(7) 式中: c(HCl)──盐酸标准溶液的浓度，mol／L；

m──碳酸钠的质量，g；

V──滴定碳酸钠所消耗盐酸标准溶液的体积，mL； V0──空白试验消耗盐酸标准溶液的体积，mL；

0.05299──与1.00mL盐酸标准溶液〔c(HCl)＝1.000mol／L〕相当的以克表示的碳酸钠的质量。

3.2甲基橙指示剂（0.5g／L）：称取0.050g甲基橙(C14H14O3N3SNa)，溶于70℃的纯水中，冷却，稀释至100mL。 4. 仪器

25mL滴定管 50mL移液管 250mL锥形瓶 5. 分析步骤

吸取50.00mL水样于250mL锥形瓶中，加4滴甲基橙指示剂(3.2)，用盐酸标准溶液(3.1)滴定至试液由黄色煅变为橙色。

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6. 计算

p(CaCO3)＝c(HCl)×50.04×V1/V×1000 .......................(8) 式中：

p(CaCO3)──水样的总碱度，mg／L； c(HCl)──盐酸标准溶液的浓度，mol／L； V1──滴定水样消耗标准盐酸溶液的体积，mL； V──所取水样的体积，mL；

50.04──与1.00mL氢氧化钠标准溶液〔c(NaOH)＝1.000mol／L〕相当的以克表示的总碱度(CaCO3)的质量。 7. 精密度和准确度

同一实验室对碱度为479mg／L(以CaCO3计)的人工合成水样，经10次测定，其相对标准偏差为1.4％，相对误差为2.2％。

补充说明：实验标准与方法以《水和废水监测分析方法》（第四版）为准。

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本文来源：https://www.bwwdw.com/article/ve0x.html