物理化学题库简答题（60题，6页）

第四部分：简答题（60题）

第一章；气体

501压力对气体的粘度有影响吗？

答：压力增大时，分子间距减小，单位体积中分子数增加，但分子的平均自由程减小，两者抵消，因此压力增高，粘度不变。 第二章 ：热力学第一定律

502说明下列有关功的计算公式的使用条件。 （1）W＝－p(外)ΔV （2）W＝－nRTlnV2/V1

（3）W??nR(T2?T1)/(1??) γ＝Cp/Cv 答：由体积功计算的一般公式W??p(外)dV可知：

（1）外压恒定过程。

（2）理想气体恒温可逆过程 （3）理想气体绝热可逆过程。

503从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可逆膨胀功？

答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下降较小，而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。

504系统经一个循环后，ΔH、ΔU、Q、W是否皆等于零？

答：否。其中H和U为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH＝0、ΔU＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。

505 25℃100KPa下液态氮的标准摩尔生成热?fHm(298K)为零吗？

答：否。因为按规定只有25℃100Kpa下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零。液态氮虽为单质，但在25℃100Kpa下不能稳定存在，故其?fHm(298K)不等于零。只有气态氮的?fHm(298K)才为零。

506热力学平衡态包括哪几种平衡？

答：热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡。 507卡诺循环包括哪几种过程？

答：等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩、绝热可逆压缩。 508可逆过程的特点是什么？

答：1）可逆过程以无限小的变化进行，整个过程由一系列接近平衡态的状态构成。 2）在反向的过程中，循着原来的逆过程，可以使体系和环境恢复原来的状态，无

$$$?能量耗散。

3）等温可逆膨胀膨胀体系对环境做最大功，等温可逆压缩环境对体系做最小功。 509 简述理想气体的热力学能与温度的关系？ 答：理想气体的热力学能仅仅是温度的函数。 第三章：热力学第二定律

510热力学第二定律中 Kelvin说法是什么？ 答：Kelvin的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化”。 511孤立系统从始态不可逆进行到终态ΔS＞0，若从同一始态可逆进行至同一终态时ΔS＝0。这一说法是否正确？

答：不正确。熵是状态函数与变化的途径无关，故只要始态与终态一定ΔS必有定值。孤立体系中的不可逆过程ΔS＞0而可逆过程ΔS＝0是勿庸置疑的。问题是孤立体系的可逆过程与不可逆过程若从同一始态出发是不可能达到相同终态。

512．dU＝TdS-pdV得来时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的pVT变化过程？ 答：因为在简单的pVT变化过程中，系统的状态只取决于两个独立的强度变量。当系统从状态1变化至状态2时，状态函数U、S、V的改变就是定值。

513dG＝－SdT+Vdp那么是否101.325kPa、－5℃的水变为冰时，因dT＝0、dp＝0，故dG＝0？

答：不对。上述相变为不可逆相变，因此dG＝－SdT+Vdp不适用。

514进行下述过程时，系统的ΔU、ΔH、ΔS和ΔG何者为零？ （1）非理想气体的卡诺循环 （2）隔离系统的任意过程

（3）在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水蒸气 （4）绝热可逆过程 答：（1）循环过程所有状态函数均不变，其增量都为零。 （2）ΔU＝0。

（3）可逆相变ΔG＝0。 （4）ΔS＝0

515说明节流过程的特征： 绝热 等焓 降压 不可逆

516说明准静态过程及准静态过程与可逆过程的关系：

由一系列接近于平衡状态的过程。没有摩擦的准静态过程为可逆过程 517写出3个热力学判据（应包括条件和结论）：

△S ≥ 0 ＞：不可逆 = ： 可逆 △F≤0 ＜ ：不可逆 = ： 可逆 △G≤0 ＜ ：不可逆 = ： 可逆

518写出封闭体系的4个热力学基本方程式： dU = TdS – PdV dH = TdS – VdP dU = -SdT – PdV dU = -SdT + VdP

第四章： 多组分系统热力学

519写出化学势的4个定义式及你对化学势的理解

（эU/эn)S VNJ （эH/эn)S PNJ （эF/эn)T VNJ （эG/эn)T P NJ 化学势是多组分体系中组分变化方向的判据 520什么是理想溶液？

任意组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔的溶液称为理想溶液。 521理想溶液的通性有那些？

△ mixV = 0 △ mixH = 0 △ mixS = -R∑nBlnxB △ mixG = RT∑nBlnxB Raoult和 Henry没有区别。

522稀溶液的依数性有哪些？

凝固点降低，沸点升高 ，渗透压。

第五章 相平衡

523．指出下列体系分别有几相： （1）金刚石和石墨混合物；（2）酒精水溶液；（3）密闭容器中让碳酸钙分解并达平衡；答：（2）只有一个相，（1）、有两个相，（3）有三个相。

524某金属有多种晶型，有人声称他在一定T、p下制得了这一纯金属的蒸气、液态、γ晶型及δ晶型的平衡共存系统。问这是否可能。

答：不可能。根据相律F＝C－P＋2＝1－4＋2＝－1是不可能的。说明单组分系统最多只能有三相平衡共存。

525指出NH4Cl(s)部分分解为NH3（g）和H Cl（g）达平衡的独立组分数，相数和自由度数各为多少

C=S-R-R =3-1-1=1 φ=2 f=C+2-φ=1

1

526写出相律的形式并解释个参量的含义？ f=C-P+2的相关物理意义

527写出独立组分数和物种数之间的关系，并解释各参量的含义？

‘

C= S-R-R

528相的定义及分类？

物理性质和化学性质完全均一的部分称为相。所有的气体都是一相。能够相互溶解的液体是一相，一种固体物质是一相。

第六章 化学平衡

529若SO2+1在温度为T的容器内达到平衡后，通入不参与反应的惰性气2O2?SO3体，会不影响平衡常数Kp的值和平衡产量？设气体都是理想气体。

答：加入惰性气体且均为理想气体虽能改变系统压力，但并不能改变平衡常数Kp，因

$$其不是压力的函数。但却可以影响平衡产量。

530等温，等容，有2NO2?是正移还是逆移？

$答：加入N2O4后，压力增大，但标准平衡常数K$p并不变，这时Jp＞Kp，故平衡向

N2O4 为可逆反应。当向该容器中再通N2O4时，反应

左移动。

531温度对化学平衡的影响？

升高温度有利于吸热反应正向进行，降低温度有利于放热反应正向进行。 532 压力对化学平衡的影响？

增加压力对减体积反应有利，减少压力对增体积反应有利。

第八九十章：电化学

533有人为反应Na + H2O = NaOH(aq) + H2设计了如下电池：

2Na|NaOH(aq)|H2 ,Pt

你认为错在哪里？应如何设计？

答：根据电池反应分别写出阴阳极的电极反应如下： 阴极：H2O + e ? H2?OH-

阳极.：Na → Na＋ e

上面所设计的电池（1）是金属Na在NaOH水溶液中，这样金属钠会与水立刻反应放出氢气，化学能不能转变为电能，故电池（1）的设计是错误的。正确的设计可如下形式：

Na|NaI(EtNH2)|Na(Hg)|NaOH(aq)|H2,pt 534解释法拉第定律？

1）在电极上物质发生化学变化的物质的量和通入的电量成正比。

2）若将大姐池串联，通入一定的电荷，在各电解池的电极上发生化学变化的物质的量相同。

535离子独立移动定律？

溶液在无限稀释时，每一种离子是独立移动的，不受其他离子的影响，每一种离子对∧∞

m都有恒定的贡献。

536离子传递电荷受那两个因素制约？

1）离子自身所带电荷。2）离子迁移速率。 537电导率，摩尔电导率随浓度的变化关系？

电导率随浓度的增加先增加后降低，摩尔电导率随浓度的增加而降低。 538解释离子互吸理论中的离子氛的概念？

溶液中每一个离子都被反号离子所包围，形成离子氛。由于离子的热运动，离子氛不是完全静止的，而是在不断变化和运动的。

539德拜-休克尔-昂萨格电导理论包括哪两种效应？ 驰豫效应、电咏效应

540可逆电池的两个必要条件是什么？

1） 电池反应必须是可逆的。2）通入的电流无限小。 541 什么是极化？分为几类？

对平衡电势的偏离就称为极化。分为浓差极化和电化学极化。

＋

112542极化对阴阳电极电势的影响？

极化让阳极电势变大，极化让阴极电势变小。

第十一二章： 化学动力学

543平行反应的特征是什么？

答(1) 总反应速率等于同时进行的各个反应速率之和

(2) 总反应速率常数等于同时进行的各个反应速率常数之和 (3) 各反应产物的生成速率之比等于相应产物的浓度之比 544气体反应的碰撞理论的要点是什么？

一对反应分子具有足够的能量的迎面碰撞才能引起反应。 545化学反应的过渡状态理论的要点是什么？

反应物首先要形成活化络合物，反应速度取决于活化络合物分解为产物的分解速度。 546 链反应分为几个步骤？ 链引发、链增长、链终止。 547什么是基元反应？

经过一次碰撞就发生的饿反应。 548写出阿仑尼乌斯公式？ K = A e –E/RT lnk = lnA – Ea/RT

第十三章：界面化学

549若天空中的小水滴要起变化，一定是其中大水滴进行蒸发，水蒸气凝结在小水滴,使大小不等的水滴趋于相等。对吗？为什么？

答：不对。根据开尔文公式RTlnpr2?M小水滴的蒸气压较大，因此应为小水滴?p?r蒸发，水蒸气凝结在大水滴上，使大水滴变得更大，最后小水滴消失。

550在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热时，问润湿性和不润湿性液体分别向毛细管哪一端移动？

答：当在图中右端加热时，润湿性液体（左图）将向左移动；而不润湿性液体（右图）将向右移动。因为表面张力随温度的升高而降低，润湿性液体（左图）两弯曲液面的附加压力分别指向管的左右两端，当右端加热时，右端的附加压力降低，因此液体将向左移动；而不润湿性液体（右图）因两附加压力指向液体内部，则右端加热时，液体移动方向正好相反，向右移动。

551写出物理吸附和化学吸附的区别？ 吸附力 吸附热 选择性 物理吸附 范德华力 小 无 化学吸附 化学键力 大 有 吸附稳定性 分子层 吸附速率 不稳定 单分子层或多分子层 快 稳定 多分子层 慢 552 表面活性剂的作用？

润湿作用、起泡作用、增溶作用、乳化作用、洗涤作用。 553表面活性剂的分类？

离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂又分为阳离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂，两性型离子型表面活性剂。 554Langmuir吸附理论基本假定的是什么

1）固体表面是均匀的，各处的吸附能力相同 2）吸附速率与空白率有关，脱附速率与覆盖率有关。3）吸附是单分子层的。

555 表面活性剂在结构上的特征是什么？ 一定具有亲水基和憎水基

第十四章：胶体化学

556有稳定剂存在时胶粒优先吸附哪种离子？

答：稳定剂一般是略过量的某一反应物，胶核为了使自己不被溶解，首先吸附与胶核中相同的那个离子。例如，制备AgI溶胶时，若KI略过量，胶核优先吸附I-离子，若AgNO3

＋

过量，则优先吸附Ag离子，利用同离子效应保护胶核不被溶解。若稳定剂是另外的电解质，胶核优先吸附的是使自己不被溶解的离子或转变成溶解度更小的沉淀的离子，一般优先吸附水化作用较弱的阴离子，所以自然界的天然胶粒如泥沙，豆浆，橡胶等都带负电。

557憎液溶胶有哪些特征？

答：(1) 特有的分散程度；(2) 不均匀多相性；(3) 热力学不稳定性 憎液溶胶的基本特征可归纳为三点：

(1) 特有的分散程度。因为胶粒的大小一般在1－100nm之间，所以有动力稳定性强，散射作用明显，不能通过半透膜，渗透压低等特点。

(2) 不均匀多相性。从溶液到溶胶是从均相到多相的过程，胶团结构复杂，是一个具有相界面的超微不均匀质点。

(3) 热力学不稳定性。由于胶粒小，表面积大，表面能高，所以有自动吸附相同的离子，由于带电的溶剂化层存在可保护胶粒不聚沉。

558 溶胶与高分子溶液的主要区别是什么？ 相状态和热力学稳定性不同

559 溶胶一般都有明显的丁达尔效应, 这种现象产生的原因是什么？ 分散相粒子对光产生散射 560 溶胶的电动性质有那些？ 电泳、电渗、流动电势、沉降电势

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