武汉大学物理化学期末试题题库

一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611

H2S2O8可由电解法制取，阳极反应为：2H2SO4 → H2S2O8 + 2H+ + 2e- ，阳极副反应为O2的析出。阴极析氢效率为100%，已知电解产生H2，O2的气体体积分别为9.0 L和2.24 L（标准态下），则生成H2S2O8的物质的量为： （ ）

(A) 0.1 mol (B) 0.2 mol

(C) 0.3 mol (D) 0.4 mol

2. 5 分 (7149) 7149

μ

试由管孝男速率方程式 d? /dt ＝ ka p? -－kd? ? 导出弗伦德利希吸附等温式 V=k p1/ n 式中 n＝?＋?

3. 5 分 (7150) 7150

－

试由叶洛维奇速率方程式 d? /dt＝kap eg? －kd eh? 导出 乔姆金吸附等温式 ? ＝1/? ln(A0p) 式中 ? =g+h ， A0=ka/kd

二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453

可将反应 Ag++ Cl-─→ AgCl(s) 设计成电池为 。 已知 25℃时电池的 E?= 0.576 V，则电池反应的 ?rGm(298.15 K) = ， AgCl(s) 的活度积 Ksp = ，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ______ 。

5. 5 分 (5841) 5841

反应 A + 2B → P 的反应机理如下∶ A + B

k1k?12?P C， C + B??$k其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则：

dcp/dt = ，在 ______________ 条件下，总反应表现为二级。

6. 5 分 (7652) 7652

用渗透压法测大分子化合物的摩尔质量属于 _____ 均摩尔质量；用光散射法得到的 摩尔质量属于 ____ 均摩尔质量；沉降速度法得到 _____ 均摩尔质量；粘度法测得的 称为粘均摩尔质量，一般近似地认为它属于 ____ 均摩尔质量。

请填：(A) 质均 (B) 数均 (C) Ｚ均 或 (D) 平均

7. 5 分 (4860) 4860

(1) 设阳极和阴极的超电势均为 0.7 V，还原电位均为 1.20 V，则阳极电位等 于__________ ，阴极电位等于__________ 。 (2) 电池充电时，充电电压比平衡电动势高、低还是相等 _________ 。

8. 5 分 (4476) 4476

(1) 电解质溶液的摩尔电导率随浓度的减小而 ____________ ； (2) 电池 M1(s)│M1+(a1)│M(a2)│M2(s) 的电动势除了电极与导线

的接触电势外，还由哪些界面电势组成 ___________________________________ 。

9. 5 分 (4908) 4908

某含有 Ag+，Ni2+ ，Cd2+ （活度均为1）离子的pH = 2 的溶液，电解时, H2与各金属在阴极析出的先后顺序为 ________、________、_________、__________。 (已知? (Ag+/Ag)= 0.799 V，? (Ni2+/Ni)= -0.23 V，? (Cd2+/Cd)= -0.402 V 。 H2在 Ag 上超电势 ? =0.20 V，在 Ni 上, ? =0.24 V，在 Cd 上, ? =0.30 V)

*. 5 分 (6611) 6611

从表面热力学的角度看，比表面吉布斯自由能表达式是 ________ ，其单位为 ______ ，从力学平衡角度看，表面张力是 _______________ ，其单位为 _______ 。

三、计算题 ( 共 4题 50分 ) 11. 15 分 (6718) 6718 有人提出一种将不很纯的铜粉进行提纯的工艺：将不纯的铜粉于酸化的硫酸铜溶液中反应：

2+ Cu+ Cu(s)+ Cu2???

过滤后，溶液中的Cu+可歧化得到纯铜粉，已知，298 K，p下：

?

Cu2++ e? Cu+

E1= 0.02 V

E2= - 0.57 V

??

??

Cu++ e? Cu(s)

如果使一种含铜量为3 kg2m-3（以CuSO4形式存在）的溶液通过一个装有铜粉的反应器（25℃），

假设反应已达到平衡，计算溶液流出反应器时Cu2+,Cu+和总的铜的浓度。

12. 15 分 (5976) 5976

反应 2NO(g) +H2(g) =N2O(g) +H2O(g) 的速率方程为： dp(N2O)/dt = k p2 (NO) p(H2), 实验得到如下数据为：

(反应在恒温、恒容下进行) 反应序号 p0(NO)/kPa p(H2)/kPa 半寿期/s T/K 1 80.0 1.33 19.2 1093 2 80.0 2.66 ？ 1093

3 1.33 80.0 830 1093 4 2.66 80.0 ？ 1093 5 80.0 1.33 10 1113

(1) 求所缺半寿期数据 (2) 求1 093 K时的k值

(3) 求反应活化能

(4) 提出一个只涉及双分子步骤的反应机理, 由此机理可得上述规律 (5) 如果1 093 K时，p0(NO)=2.66 kPa, p0(H2)=1.33 kPa ，求该反应半寿期。

13. 10 分 (7712) 7712

设将某单元酸 (HR) 0.0013 kg 溶于 0.1 dm3的稀盐酸溶液后完全解离，如果将 此溶液置于半透膜(?)中，与膜外(?) 298 K，0.1 dm3蒸馏水达到平衡时，测得膜外 pH = 3.26，膜电势为 34.9 mV，试计算： (1)膜内溶液的 pH 值 (2)该单元酸的相对分子质量 假定溶液可视作理想溶液。

14. 10 分 (6506) 6506

用?＝400 nm单色光照含有Ｈ2＋Cl2之反应池，被 Cl2吸收的光强为Ia＝11310-7 J2s-1，照射一分钟后，p(Cl2)由27.3 kPa降为20.8 kPa（已校正为273 K时之压力）求量子产率?（反应池体积为100 cm3），并由?对反应历程提出你的分析。

一、选择题 ( 共 3题 15分 ) 1. 5 分 (3611) 3611

[答] (C)

2. 5 分 (7149) 7149

[答] 吸附达平衡时 d? /dt＝0 kap? -?＝kd? ? (2分) ? n＝ka/kd2p n＝?＋? ∴ ? ＝(ka/kd)1/np1/n＝kp1/n

其中 k＝(ka/kd)1/n (3分)

3. 5 分 (7150) 7150

[答]吸附达平衡时 d? /dt＝0

kape g? ＝kde h? (2分) e (h+g)?＝ka/kdp

∴ ? ＝1/(h+g)2ln(ka/kd2p)＝1/?2ln(A0p) (3分)

5分） （ 二、填空题 ( 共 7题 35分 ) 4. 5 分 (4453) 4453

[答] Ag│AgCl(s)│KCl(aq)‖Ag+(aq)│Ag(s) (2分)

-1?

?rG$m= -zEF = -55.60 kJ2mol (1分)

Ksp = 1.8310-10 (1分) E = 0 (1分)

5. 5 分 (5841) 5841

[答] d[P]/dt = k1k2[A][B]2/(k-1+ k2[B])

k-1 << k2[B]

6. 5 分 (7652) 7652

[答] (B) (A) (C) (A)

7. 5 分 (4860) 4860

[答] (1) 1.9 V ； 0.5 V (2) 高

8. 5 分 (4476) 4476

[答] (1) 增加 (2) M??1与 M2间液接电势，M1、M2 与溶液间的界面电势

9. 5 分 (4908) 4908

[答] Ag; Ni; H2; Cd

*. 5 分 (6611) 6611

[答] (?G/?A)T,p,n， J2m-2B ；

作用在单位边界指向液体内部与表面相切的力；N2m-1 (3分) (2分)

三、计算题 ( 共 4题 50分 ) 11. 15 分 (6718) 6718 [答] 反应前Cu2+浓度为：3/63.55 mol2kg-1= 0.0472 mol2kg-1 （2分） 经铜粉处理并平衡后，设反应量为 x，即铜的总浓度为 2x。 E(Cu+|Cu)=E(Cu2+|Cu+)

?

?

即E2(Cu+|Cu)+0.0591lg[Cu+]= E1(Cu2+|Cu+)+0.0591lg{[Cu2+]/[Cu+]} （5分）

?

?

已知E2(Cu+|Cu) –E1(Cu2+|Cu+)= -0.59 V 故lg{[Cu2+]/[Cu+]2}= -0.59/0.0591= - 9.98 即Cu2+几乎全部变为Cu+，x ≈0.0472 mol2kg-1=[Cu+] （5分） [Cu2+]=9.3310-13 mol2kg-1 （2分） 故溶液中铜的总浓度为: 2x= 0.0994 mol2kg-1 （1分）

12. 15 分 (5976) 5976

[答] (1) 反应1和2 中，NO过量, 反应3, 4 中，H2过量

所以反应2的 t1/2（2）=19.2 s 反应4的t1/2=1/[k(表)2p0(NO)] ，

反应4的t1/2是反应3的一半, 即t1/2（4）= 4.15 s (4分) (2) 据反应1， k(表)=kp2(NO) =0.69/19.2 =0.036 s-1

k =5.6310-12 Pa-22s-1 (3分) (3) 反应1与5比较 ，ln(k2/k1)=(Ea/R)(1/T1-1/T2), Ea=329.9 kJ2mol-1 (3分) (4) 2NON2O2 (快速平衡) N2O2+H2=N2O+H2O (速控步) (4分) (5) 按计量比进料 (5分) dp(N2O)/dt =4kp3(H2) =dp(H2)/dt 积分得：

11 = 8 k t, t1/2 =3.83104 s ?22pH2pH2,0

13. 10 分 (7712) 7712

[答] (1) 根据膜电势公式 △? (?,?) = ? (?) - ? (?) = RT/F3ln[ a(H+,?)/a(H+,?)]

即 pH(?) = pH(?) -△? (?,?) / 0.05916 = 2.67 (4分) (2) 根据 pH 值分别求得 H+ 浓度为 [H+]? = 0.0005488 mol2dm-3 (2分)

[H+]? = 0.002136 mol2dm-3 (2分) ∵ ([H+][Cl-])? = ([H+][Cl-])?

∴[Cl-]?= 1.41310-4 mol2dm-3 故 HR的摩尔质量 M (HR) = 0.0013/ ([HR]30.1) = 6.516 kg2mol-1 (2分)

14. 10 分 (6506) 6506

[答] 反应分子数为nr=(pi-pf)V/RT =2.86310-4 mol (2分) 吸收的光子为n0=It? /hcL=2.20310-10 mol (3分) ? =nr/n0=1.33106 ≥1 (2分) 反应历程应为光引发的链反应， 即

h? ① Cl2???2Cl

② Cl+H2 ? HCl+H

③ H+Cl2 ? HCl+Cl

④ Cl+Cl+M ? Cl2+M (3分)

一、选择题 ( 共 1题 5分 ) 1. 5 分 (4084) 4084

在298 K时，0.002 mol2kg-1 的 CaCl2溶液的平均活度系数?±，1与0.002 mol2kg-1 的CaSO4溶液的平均活度系数?±，2 相比较是： （ ）

(A) ??±,1 > ?±,2 (B)???±,1 < ?±,2 (C) ??±,1 = ?±,2 (D) 无法比较

二、填空题 ( 共 9题 45分 ) 2. 5 分 (7719) 7719

半透膜两边电解质的起始浓度为：

c(NaP)/mol2dm-3 c(KCl)/mol2dm-3 0.01 0.1

－

其中NaP电离出的P为不能透过半透膜的大离子，膜平衡的条件是________________________ _________________________________________________________________。

3. 5 分 (5352) 5352

反应 A(g) → 2B(g) 在一个恒容容器中进行，反应的温度为 373 K，测得不同 时间系统的总压如下： t / min 0 5 10 25 ∞ p / kPa 35.597 39.997 42.663 46.663 53.329 t = ∞ 时，A全部消失。 (1) 试导出 A 的浓度与系统总压的关系 (2) 求该二级反应的速率常数 k (单位用：dm32mol-12s-1 表示)

4. 5 分 (4196) 4196

298 K时，已知E(Cu2+|Cu)=0.337 V，E(Zn2+|Zn)= - 0.7628 V，则电池

Zn(s)|Zn2+(a1=1)||Cu2+(a2=1)|Cu(s)的E=______________，电池反应的平衡常数Ka=_________________，当电能耗尽时，两离子的活度比a1/a2=____________________。

5. 5 分 (4967) 4967

1.00 mol2dm-3的CdSO4溶液在25℃时，用面积各为50 cm2的Ni阴极和Pt阳极在0.05A 的恒电流下电解，若H+ 活度为1, 当阴极上刚析出H2时, Cd2+的浓度将是__________ ____________________________。已知： H++e-──→

?

?

1?

H2 在Cd上的超电势为0.65 V, ? (Cd2+/ Cd) =-0.403 V 。 2

6. 5 分 (4076) 4076

某电解质溶液浓度m=0.05 mol2kg-1 ，其离子强度I=0.15 mol2kg-1 ，则该电解质是_________________型。

7. 5 分 (3839) 3839

2? (1) 定温下，比较 H+，? La3+，OH -，? SO4这四种离子在无限稀释水溶液条件下的

摩尔电导率，哪个最大？

(2) 相同温度下，各种不同钠盐的水溶液中，钠离子的迁移数是否相等？

8. 5 分 (3687) 3687

++ - ??在HCl浓度为c1与BaCl2浓度为c2的混合溶液中，若已知??m(H)、?m (K)、?m(Cl)，则氢离

子迁移数可表示成：________________________________________________________。

9. 5 分 (4851) 4851

电化学中电极反应的速度以 ______ 表示，极化是 _________________________ 的现象，极化主要有 _________, _________。超电势是 。

*. 5 分 (4015) 4015

(a) 德拜-休克尔极限公式为 ， 适用条件是 。 (b) 测迁移数的方法有 ， ，和 。

三、计算题 ( 共 4题 50分 ) 11. 15 分 (4322) 4322

?2? 从下列 298.15 K, p?下的数据，求Pt│S2O2,SO436的电极电势.

1 mol Na2S2O325H2O溶于大量水中,吸热 46.735 kJ2mol-1; 1 mol Na2S2O325H2O溶于过量I3- 的溶液中，吸热28.786 kJ2mol-1; 1 mol I2(s) 溶于过量I- 的溶液中,吸热3.431 kJ2mol-1; (以上均为无限稀释溶液的数据)

?2?- S2O23 S4O6 I I2(s) -1-1

S$m/(J2K2mol) 33.47 146 105.9 116.7

Pt│I2(s)│I- ??＝－0.534 V

12. 15 分 (5437) 5437

在溶液中，A和B两个化合物之间的反应对B是一级。 在300 K时, 从动力学 实验得到如下结果： [B]o =1.0 mol2dm-3 [A]/mmol 1.000 0.692 0.478 0.29 0.158 0.110 t/s 0 20 40 70 100 120 (A) 试求A的反应级数, 并计算这个反应的速率常数 (B) 如果B的初始浓度等于0.5 mol2dm-3, A的半衰期会不同吗? (C) 如果活化能是83.6 kJ2mol-1, 当A和B的浓度都是0.1 mol2dm-3时, 试 计算在323 K时反应的速率。

13. 10 分 (7678) 7678

蛋白质的数均分子质量约为40 kg2mol-1，试求在298 K时，含量为1.00310-2 kg2dm-3的蛋白质水溶液的冰点降低、蒸气压降低和渗透压。已知298 K时水的饱和蒸气压为3.168 kPa，Kf=1.86 kg2K2mol-1，?(H2O)=1.0 kg2dm-3。设溶液的密度近似为纯水的密度。

14. 10 分 (6382) 6382

溶液中离子间的反应速率正比于活化络合物的活度， 请推导反应速率常数与离子强度

≠

和离子电荷数间的关系式，设反应式为AZa+BZb?X?Ｐ 。

一、选择题 ( 共 1题 5分 ) 1. 5 分 (4084) 4084

[答] (B) （5分）

二、填空题 ( 共 9题 45分 ) 2. 5 分 (7719)

7719

[答] [Na+]内[Cl-]内=[Na+]外[Cl-]外， （2.5分） [K+]内[Cl-]内=[K+]外[Cl-]外 （2.5分）

3. 5 分 (5352) 5352

[答] A(g) ────→ 2B(g) 总压力

'\ t = 0 p'0 p\0 p0 = p0 +p0 ....(1) '\ t = t p'0 - px p\0 + 2px pt =p0+ p0+px ...(2) '\ t = ∞ 0 p\0 + 2p0 p∞ = p0 + 2px ....(3)

(2) - (1) 得 px = pt - p0 (3) - (1) 得 p'0 = p∞ - p0

(3) - (2) 得 p'0 - px = p∞ - pt (以上各1分) 二级反应：1/cA- 1/c0.A= kt ....(4) ∵ c = n/V = p/RT (2分) ∴c0,A= p'0/RT = (p∞ - p0)/RT

cA = (p'0- px)/RT = (p∞ - pt)/RT (2分) 将其代入 (4) 式，整理得： k =

RT(pt?p0)

t(p??pt)(p??p0) 将各组数据代入上式，计算平均值：k平均 = 0.193 dm32mol-12s-1 (3分)

4. 5 分 (4196) 4196

[答]

E=E=1.0998 V； Ka=1.5231037 a1/a2=1.5231037

?

（2分） （2分）

（1分）

5. 5 分 (4967) 4967

[答] 4.5310-9 mol2dm-3 (5分)

6. 5 分 (4076) 4076

[答] A2B，(A正一价，B负二价) （2分）

7. 5 分 (3839) 3839

[答] (1) H+ 最大 (2) 不等

8. 5 分 (3687) 3687

c1?m(H+)[答] t(H)? +2+-1[c1?m(H)?2c2?m(2Ba)?(c1?2c2)?m(Cl)]? （5分）

9. 5 分 (4851) 4851

[答] 电流密度；电极电位偏离平衡电位或静止电位；浓差极化，电化学极化，有电流通过时，电极电位对平衡电位的偏离。

*. 5 分 (4015) 4015

[答] (lg?i = -A z12I1/2)

极稀溶液 希托夫法，界移法，电动势法。 (各1分)

三、计算题 ( 共 4题 50分 ) 11. 15 分 (4322) 4322

解: Na2S2O325H2O(s)＋∞H2O─→2Na+＋S2O4＋∞aq (1) ?rHm1＝46.735 kJ2mol-1 2Na2S2O325H2O(s)＋I3(∞aq)─→4Na+＋S4O6＋3I-＋∞aq (2) ?rH2＝2?rHm2＝2328.786 kJ (1)32－(2) S4O6＋3I-─→2S2O4＋I3 (3) ?rHm3＝2?rHm1－?rH2＝35.898 kJ2mol-1 (5分) 2I-(∞aq )─→I2(s)＋2e- (4) ?rGm＝－zF? ?＝103.159 kJ2mol-1 ?rSm1＝－95.1 J2K-12mol-1

$$$$$$$$2??2?2?2??

-1

?rH$m4＝－74.805 kJ2mol

? I2(s)＋I-(∞aq)─→I3(∞aq) (5) -1 ?rH$m5＝3.431 kJ2mol

? (4)＋(5) 3I-(∞aq)─→I3(∞aq)＋2e- (6) -1 ?rH$m6＝78.236 kJ2mol (5分)

(3)－(6) S4O2?6＋2e-─→2S2O2?3(∞aq) ?rH$-1m7＝－42.338 kJ2mol ?rS$7＝－79.06 J2K-12mol-1m ?rG$$$-1m7＝?rHm7－T?rSm7＝－18.766 kJ2mol ? ?＝－?rG$m7/(2F)＝0.0972 V 2S2O2?2?- ? ?3─→S4O6＋2e ＝－0.0972 V

12. 15 分 (5437) 5437

[答] （A） 对A是一级, k=0.018 s-1， t1/2 =39 s （B） t'1/2 =78 s （C）300 K时, k2=0.018 mol-12dm32s-1 323 K时, k'2=0.193 mol-12dm32s-1,

ln??k'2?Ea??k???1?1?? 2?R?T1T2? r=k2[A][B] =0.00193 mol2dm-32s-1

13. 10 分 (7678) 7678

[答] 溶液的质量摩尔浓度为：

b?(m2/Mn)/m1

=c???2.5?10?4 mol?kg?12(质量浓度)/Mn? ?T?4f?Kfb?4.65?10 K ?p?p0?51x2?1.44?10 kPa (7)

(5分) (5分) (5分) (5分)

3分）（2分）3分）

（

（

P?cRT?619.4 Pa （2分）

14. 10 分 (6382) 6382

≠≠≠

[答] K=([X]/[A][B])2(?/?A?B)

≠≠≠

因为 r=k[X]? =kK[A][B]?A?B=k0?A?B[A][B] ----(1) (5分) 据lg?i=-Azi2

I 代入(1)式

k =k0?A?B， lgk =lgk0+lg(?A?B) ----(2) 即得 lgk =lgk0-A(zA2+zB2)

I (5分)

一、选择题 ( 共 2题 10分 ) 1. 5 分 (7376) 7376

介电常数?的量纲是： （ ） (A) L M-1 T I-2 (B) L-1 M T2 I-1 (C) L-2 M T3 I (D) L-3 M-1 T4 I2

2. 5 分 (3910) 3910

?18℃时，纯水的?m(H2O)?4.89310-2 S?m?mol，此时水中m(H+)= m(OH-)=7.8310-8 mol2kg-1

2-1，则18℃时纯水的电导率?为： （ ） (A) 3.81310-6 S2m-1 (B) 3.81310-8 S2m-1 (C) 3.81310-7 S2m-1 (D) 3.81310-5 S2m-1

二、填空题 ( 共 8题 40分 ) 3. 5 分 (4643) 4643

可将反应 Ag++ Cl- ─→ AgCl(s) 设计成电池 ______________________ ， 已知 298 K 时电池的 E?= 0.576 V，则电池反应的?rGm(298.15 K) = __________， AgCl(s) 的活度积 Ksp = _______，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ________ 。

4. 5 分 (4258) 4258

某电池在 p? 时电动势与温度的关系为 E/mV = -68.00 - 0.312 (T/K - 298)，

298 K时电池的电动势 E = __________ ，当输出 2 mol 电子电量时，电池反应的 ?rHm= _______ ；?rSm= ____________ 。当输出 1 mol 电子电量时，电池的

$电动势 E = _______ ；电池反应的?rHm= _________ ；?rSm= __________ 。

5. 5 分 (4868) 4868

25℃时, 若H+ 离子在Pt极上放电的交换电流密度为0.79 mA2cm-2, 问超电势为 (1) 10 mV ， (2) 100 mV ， (3) -5.0 V时，电极电流密度分别为 (1) ______________; (2) _____________; (3) _____________mA2cm-2? 令? =

1。 2

6. 5 分 (3680) 3680

291K时，直径为 0.02 m 玻管中放入 0.100 mol2dm-3的 NaCl 水溶液，管两端置电极， 两极相距 0.200 m，两极电位差为 50 V，已知 Na+与 Cl-在此溶液中的淌度各为 3.73310-8 及 5.78310-8 m22s-12V-1，30 min内通过管中任一横截面的物质的量 n(Na+)为 _______________, n(Cl-)为___________；迁移数t (Na+)为_________。

7. 5 分 (3921) 3921

已知298 K时水的离子积KW=1.008310-14(mol2dm-3)2，??m(NaOH)?0.02478 S?m?mol，

2-12-1?则298 K时，水的电导率??m(HCl)?0.042616 S?m?mol，?m(NaCl)?0.012645 S?m?mol，

2-1应为________________________S2m-1。

8. 5 分 (4014) 4014

25℃时，0.02 mol2kg-1 CaCl2和 0.002 mol2kg-1 ZnSO4 混合液的离子强度为 _____ ，混合液中Zn2+的活度系数为 ____ 。

9. 5 分 (3899) 3899

已知298 K时，

??.9?10?4S?m2?mol-1，无限稀释氯化铵溶液中m(NH4Cl)?149??t(NH4)?0.491，则离子电迁移率U(NH4)?______________ m2?s-1?V-1；

U(Cl?)?______________ m2?s-1?V-1。

*. 5 分 (3616) 3616

试完成下列原电池与电解池电极名称比较 项目 能量转换 原电池 电解池 阳极 阴极 正极 负极 电极名称相互关系

三、计算题 ( 共 4题 50分 ) 11. 15 分 (4184) 4184

298 K时，计算反应 Hg2+(aq)+4I-(aq) = HgI42-(aq) 的K，??rSm，??rHm，???

Sm?HgI42-，aq?，和估算在323 K和273 K时的K，假定?Cp = 0。已知： ??

E(Hg2+ | Hg) = 0.0854 V；E(HgI42 - | Hg) = - 0.038 V，其温度系数为： 4.0310-5 V2K-1。各物质的规定熵值为： 物质 Hg(l) Hg2+(aq) H2(g) I –(aq) ? 77.4 - 22.6 130.59 109.37 Sm/J2K-12mol-1 12. 15 分 (5975) 5975

硝酰胺 NO2NH2 在缓冲介质(水溶液)中缓慢分解, NO2NH2─→N2O(g)↑＋H2O 实验找到如下规律： (a) 恒温下, 在硝酰胺溶液上部固定体积中, 用测定 N2O 气体的分压 p 来研究分解反 应, 据p ～ t 曲线可得：

?

?

?

lgp??k't (1)

p??p2 (b) 改变缓冲介质, 使在不同的 pH 下进行实验, 作 lg t1～ pH 图，得一直线, 其斜率

为 -1, 截距为 lg(0.693/?), 请回答下列问题：

(A) 写出该反应的速率公式, 并说明为什么? (B) 有人提出如下两种反应历程： (Ⅰ) NO2NH2

k1N2O(g)＋H2O

k2k?2 (Ⅱ) NO2NH2＋H3O+ NO2NH3+

NO2NH3+＋H2O (瞬间达平衡)

k3N2O＋H3O+ (决速步)

你认为上述反应历程是否与事实相符, 为什么? (C) 请你提出认为比较合理的反应历程假设, 并求其速率方程

13. 10 分 (7669) 7669

用光散射法测得胰凝乳脘酶原不同浓度的瑞利比Ｒ90°, 数据如下:

c3102/g2cm-3 Ｒ90°3106

3.15 1.70

7.98 4.20

12.02 5.65

13.40 5.75

实验在20℃进行, pH =2-7之间, 光的波长 ?0=546 nm, 溶剂的折射率n0=1.347, du/dc =0.185(cm32g-1), 求大分子的相对分子量。 [提示: Kc/Ｒ90°= 1/M +2A2c, K = (2?2n2/L?04)(du/dc)2]

14. 10 分 (6384) 6384

pH等于3.42的甲酸—甲酸钠缓冲溶液中已研究出CO-血红朊的酸变性是甲酸钠浓度的函数，该一级变性反应的半衰期如下：

NaOOCH／mol2dm-3 0.007 0.010 0.015 0.020 t1/2／min 20.2 13.6 8.1 5.9 试确定CO-血红朊上的电荷。

一、选择题 ( 共 2题 10分 ) 1. 5 分 (7376) 7376

[答] （D）

2. 5 分 (3910) 3910

[答] (A)

二、填空题 ( 共 8题 40分 ) 3. 5 分 (4643) 4643

[答] (1) 电池 Ag-AgCl(s)│KCl‖Ag+(aq)│Ag(s) (2) ?rG$m= -zFE?= -55.600 kJ2mol-1 (3) Ksp = 1.8310-10 (4) E = 0

4. 5 分 (4258) 4258

[答] E = -68.00 mV ?rHm= -zFE + zFT (?E/?T)p = -4.82 kJ2mol-1 ?rSm= zF (?E/?T)p = -60.22 J2K-12mol-1 E = -68.00 mV ?rHm= -2.41 kJ2mol-1 ?rSm= -30.11 J2K-12mol-1

5. 5 分 (4868) 4868

[答] j = je{exp(-? ? F/RT)-exp([1-? ]? F/RT)}. (1) 0.31mA2cm-2 (2) 5.41mA2cm-2 (2分) (以下各1分)

(各1分)

(2分) (2分)

（5分）2分） （

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