《有机化学-结构和性质相关分析与功能》第三版 - 课本答案全 -

m第一章 绪 论

问题一部分参考答案 OCS CHO 1-1CHCl CH HNCNH 有机物质：25105666143022NaHCO CaC 无机物质：32CH33sp CHCCH CHCHCHCHCCH CHCH 1-32232322 332 2 33sp sp sp sp sp sp sp sp sp sp spCHCH 21-4 CO2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵CO，所以μ=0。 消：O1-5 价线式 简化式 缩写式 HH HCCCCHHHHHHHCHHCHCH3C3CHCHCHCH33CHHHCH3C2C2CHCHCHCH322 2 2sp sp HCCCCHHHHHHHCHHCCHHCHHHHHHCCH22HCCH22HCCCHHHHCHC2HCCH22习题一参考答案 1. (1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2 2. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类

4.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。

5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。 6.C6H6 7.C3H6F2 8.

第三章 开 链 烃 问题三参考答案

3-1 (1) 3,3-二甲基己烷 (2) 2,2,4,9-四甲基癸烷

CH3CH(CH)CH (CH)CHCHCHCH CHCHCHCHCH 3-2 3243322233223 2-甲基戊烷 3-甲基戊烷 己烷 CH3CHCHCHCH33CHH3C3CHCCHCH323CH32,3-二甲基丁烷 2,2-二甲基丁烷 ClClCHCHCHCl ClCHCHCHCl ClCHCHCH ClCHCCH ClCCHCH 3-3222222323323 ClClCl 3-4 (1) 2,4,4-三甲基-1-戊烯 (2) 4,6-二甲基-3-庚烯 3-5 2-己烯有顺反异构：

HCCHCHCHHCHCHCH3223223 CCCC (E)-2-己烯 (Z)-2-己烯HHHCH3 CH3HIHICHCHCCHCHC(CH)(CH)CICHCHCCH 3-6 325232333225

HCHCCH(CH) 3-7C 332 CHI3

CH3 3-8 在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成：

HBr CHHCHCHCHCHHCHCHCH 2C33C3ClOH 3-9 习题三参考答案

1.

(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (6) (Z)-3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔 (10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2.

CH3(1)CH3CH2CHCH(CH2)4CH3C2H5CH3(3) (CH3)2CHC CH(CH3)2C2H5(5) (CH3)2CHC CH(CH2)3CH3C2H5(7) H3CC CH(9) CH2 CHHCH3H3CC CC CHCH3H(10) H5C2H3CC2H5C CCH3CH2CH3(6)CH3(4) CH3CH2CH C(CH2)3CH3H3CC CHCH2CH2CH3H(2) (CH3)2CHCH2CH2CH3 (8) (CH3)2CHC C C CCH(CH3)2

3.

ClClClClClCl ClCl 4.

HCCH5231)C C (HHHC52HC CHCH 3 (Z)-2-戊烯 (E)-2-戊烯

HCCH52253) (C CHCH3HCCH523C C CHH25 (Z)-3-甲基-3-己烯 (E)-3-甲基-3-己烯

HCCHCHCH52(4)223 C CHHCC253HCCH5225C C HCCHCHCH3223 (Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

HCH25(5) C CHCCHCH(CH)3232HCHCH(CH)232C C HCCH325 (Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯

(6) HCH3C CHCCH CH32HCCH33C CHCH CH2 (Z)3-甲基-1,3-戊二烯 (E)3-甲基-1,3-戊二烯

5.

(1)(2) 2,3,3-三甲基戊烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷

(3) (6)(4) (5) 2,3-二甲基-1-戊烯

6-甲基-5-乙基-2-庚炔

(7) (8) CH C C CHCHCH 223 7.

2,3-二乙基-1-己烯-4-炔

CHCH33 6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6) BrBrH(1) BrHBrBrHH(2)HHBrClCl (3)HHHH 8.

1-庚烯 2-庚烯 3-庚烯 2-甲基-1-己烯

3-甲基-1-己烯 4-甲基-1-己烯 5-甲基-1-己烯 2-甲基-2-己烯

3-甲基-2-己烯 4-甲基-2-己烯 5-甲基-2-己烯 2-甲基-3-己烯 3-甲基-3-己烯 2,3-二甲基-1-戊烯 2,4-二甲基-1-戊烯 3,5-二甲基-1-戊烯

3,3-二甲基-1-戊烯 2-乙基-1-戊烯 3-乙基-1-戊烯 2,3-二甲基-2-戊烯

2,4-二甲基-2-戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯

9.

(1) 官能团位置异构 (2) 顺反异构 (3) 碳胳异构 (4) 官能团异构 (5) 碳胳异构 (6) 碳胳异构 10.

该化合物的分子式为C14H30

11.

(1) CHCHCHCHCH (2) (CH)CCHCH 32233223BrBrCH3(3) (CH)CCH(CH)3232Br(4) CHCHCCH3225Br 12. (1)(CH)CCHCH3223 (2) CHCHCHCH (3) CHCHCHCH3223323OH (5) CHCHCHCHHCHCHCH323C323ClHC3(4) CHCOOH + 3C OHC3OSOH3OOH(6) CHCHCHCBrCH (7)CHCCHCH 32223323Br(8) (CH)CCH CH + (CH)C CHCHBr 322322 CH CH2(10) CHO (9) ( CHC CHCH ) n+ ( CH C ) n222ClCl 13. (CH3)2CHCH2CH3 ＞ CH3CH2CH3 ＞ C(CH3)4 ＞ CH4

烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。

因为自由基相对稳定性次序为：3?＞2?＞1?＞·CH3?，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。

14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即：

CH2=CHC+HCH3 ＞(CH3)3C+ ＞CH3CH2C+HCH3 ＞CH3CH2CH2C+H2＞ (CH3)2CHC+H2

15. (1)

正己烷

3-己烯

(2) 液相 3-庚烯

Ag(NH3)2+

固相 1-己炔

3-庚烯

1-己炔银

浓H2SO4 酸层 有机层 正己烷

硫酸酯

16. (1)

1-戊烯 1-戊炔 戊 烷

Br2/CCl4

室温,避光

√ 溴褪色 √ 溴褪色 ×

Ag(NH3)2+ ×

√灰白色↓

(2)

1-丁炔 √灰白色↓ + Ag(NH3)2

√溴褪色 Br2/CCl4 2-丁炔 ×

+室温 1,3-丁二烯 √ 溴褪色 ,避光 Ag(NH)2 ×3 ×丁 烷 ×

Br2/CCl4 (3)

1-己炔 √ 溴褪色 √ 灰白色↓

× 2,3-二甲基丁烷

17.

CuCl,NHCl224(1)HC CH + HC CHCH C CH CH 2+HH,Ni2200~300℃CHCHCHCH3223 HO2 (2)CH CH[ CH CHOH]CHCHO23HSO,HgSO244 (3)4CH CHNi(CN)2H,Ni2200~300℃ , 1. 5MPa80 -120℃ (4) CH CHCH CHCl 2HCl CHCHCHC CH CH CCHCH 18.19. CHC CHCH 322222333CHHCH333C20.21. AB .

O(7)CHCHC32CAgCl(9)CH2CHCCH3H,C2ClCHHCC3CHCl2(8)CCH3CHCl2COOCH3(10)COOCH3 KMnO/H4???????10．（1）CH3-CH=CH2?CH3COOH

（2）CH3-C≡CH+HBr（2mol） CH3CBr2CH3

????????CH3CBr2CH2Br （3）CH3-C≡CH?CH3-C=CH2? Br

11．(CH3)2CHCH2C≡CH

12．（1）CH3CH=CH-CH=CHCH3 （2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3

(HC)CCHCHCHCCHCHCHCCHCH 13.3222222CH3CH2H(1m)Br2Bolr

第四章 环 烃

问题四参考答案

4-1 3-1 二环[4.3.0]壬烷 螺[4.5]癸烷

4-2 3-2

2-戊烯

环戊烷

HC 4-3 3Br2/CCl4

室温,避光

√ 溴褪色 ×

CH3CH3CH3 反式稳定性大

3-4 ①苯的邻位二取代物无异构体

②苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的反应。因而其结构不应当是Kelulé式所表示的 1,3,5-环己三烯。 ③苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5 kJ · mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3×119.3 kJ · mol-1 =357.9 kJ · mol-1 ）低得多。

由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。

CH3CHCl3无水AlCl3CH3+HO3+CHMnO/H3K4CH3HSO24CHCl3 无水AlCl3SOH3COOHCOOHCH3CH3 4-5SOH3 R 4-6OHCOOH

4-7 有芳香性的是： 习题三参考答案

1.

(1) 2,3-二甲基环戊烷 (2) 1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷 (3) 3-甲基-1-环己基-1-丁烯 (4) 4-苯基-1,3-戊二烯 (5) 4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯） (6) 5-氯-2-萘磺酸 (7) 2,4-二甲基-4-苯基己烷 2.

(1) (2) (3)HC(CH)CH333CHCHCHCHCH (4) (5) (6)CHCHCHCHCH32333HSOH3(7) (8)CHCH365BrCH65CH3 3.

(1) (2) (3) H C (4)3Br

反- 顺- 反- 4.

(1)(2)BrClCH3ON2(4) HC3COOH(5)Cl+Cl((CH)CCH(CH)3) 3232 BrClBrCH+Br25CH25(6)(CH)C33(7)CHCOOH3COCH3 (8) 1molCl2 / h? , 苯/无水AlCl3

CHNHCOCH33NO2(9) (10) 33 5.

(1) C6H5OCH3 > C6H6 > C6H5Cl > C6H5COCH3

SOHCH

苯

6. ×

Br2/CCl4

室温,避光 (1)

环己烷

1,3-环己二烯

1-己烯

(2)

混酸，?

√黄色油状液体 ×

× √ 溴褪色

√ 溴褪色 Br2/CCl4

1-己炔 √ 溴褪色 √灰白色↓

室温,避光

己 烷 ×

(3)

2-戊烯 √ 溴褪色 √ 紫色退去

KMnO4 Br2/CCl4

1,1-二甲基环丙烷 √ 溴褪色 H+ × 室温,避光 环戊烷 ×

(4)

3-甲基环己烯 √ 溴褪色

Br2/CCl4 √ 紫色退去 甲苯 × KMnO4 室温,避光 +

甲基环己烷 H ? × ×

7. (2)有芳香性

BrCH 3C.CHCHCHCH 或 CHCHCHCH CHCHCHCH8. A. B.32333323 + Ag(NH3)2 ×

HC3 9. CH3 10.

Cl (1) Cl2FeCl3ClHSO24 CH3CHCl3无水AlCl3CH3(3)CHCl3无水AlCl3SOH3COOHBr2FeCH3+COOH(2)+KMnO/H4BrOOCHCOOHC3CHOH3HSO24NO2NO2CH3 KMnO/H1.混酸42.分离NO2CHCl22无水AlCl3[O]思路1+HCH2CHCl3无水AlCl3COOH CH2 甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用 其它方法。例如：

思路2* 镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围） 思路3 见第六章

1.Ag(NH)NO323 CrOCl 22CHO COOHCHCH 22+ HO22.H CHCl2 CH2Br/Fe/AlCl23BrCHCH221.COMg2 COOHMgBrCHCH222.HO2乙醚 CH3CHCHCHCH(CH)22332 11. A. 或 B. C.CH3HC3CHCH23CH 3 12. 第五章 旋光异构

问题五参考答案

?2.520?[]????59.5Dc?l4.2?250?2.55-1 ??5-2 (3) 代表图4-5中乳酸(B)的构型。

习题五参考答案

1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。

（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。

（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。

（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。 （5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。

（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系

（7）立体选择性反应 在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。

（8）立体专一性反应；选择性为100％的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。

2. (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√

3.(1) (S)-3-羟基-2-溴丙醛 (2) (R)-2-氯环己酮 (3) (2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷 (4) (顺)-1,3-二甲基环己烷 或 (1R,3S) -1,3-二甲基环己烷

CHCH33CH3ClCHHH3ClHBr 4. (1)(2)CH(3)(4)H2BrHBrHHC HBr3 CH3CH3CH25 5. (1)无 (2)有 (3)有 (4)无

(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。 6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种

HOHHHO HHOHHO HBrBrHBrBrHH (1S,2R) (1R,2S) (1S,2S) (1R,2R) （2）1,2-二氯环戊烷：三种

1Cl2Cl121 2ClClClCl(1R,2R) (1S,2S) (1R,2S) （3）*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3为假手性碳原子（用r/s表示，比较其

所连四个基团大小时，构型为R的原子或基团优先于构型为S的原子或基团）。

四种（一对对映异构体，两个内消旋体）

CH3CH322HBrBrHHBrHBr333 3 HBrBrBBrHrHH224444BrHHBrHBrHBrCHCHCH333CH3 CH3CH3 （2S,4S） （2R,4R） （2S,3s,4R） (2R,3r,4S)

（4）四种

HHCHCH33CHHCH33HCCCCCCCHC HHH HOHHOHHOHHOHCH3CHCH3CH33(2R,3Z) (2S,3E) (2R,3E) (2S,3E) ?18.820?[]????66.2Dc?l5.678?20?1 7. O 8. (A) (B) CH3O??*H CCHCH CH C H 22

第六章 卤 代 烃

问题六 参考答案

CHCHCHCHBr CHCHCHCH (CH)CHCHBr (CH)CBr 6-1322232332233Br 伯 仲 伯 叔

1-溴丁烷 2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丙烷 1,1-二甲基-1-溴乙烷

CHCHCH333Br 6-2CHBr2 BrBr

2-溴甲苯 3-溴甲苯 4-溴甲苯 苄基溴

6-3 氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。

6-4 因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为C—Cl＜C—Br＜C—I，而共价键的断裂活性顺序与键的可极化度顺序一致，所以在进行SN反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。

CH3CH2C 6-5ClCH2 CH3CHCHClCH2 ClCH2CH2CHCH2 (CH3)2CCHCl 乙烯型 烯丙基型 隔离型 乙烯型 2-氯-1-丁烯 3-氯-1-丁烯 4-氯-1-丁烯 2-甲基-1-氯丙烯CH3CCH2H3CHCCCH2ClHH3CHHlCCCH2Cl CH2Cl烯丙基型 烯丙基型 烯丙基型 2-甲基-3-氯丙烯 (Z)-1-氯-2-丁烯 (E)-1-氯-2-丁烯CH3HClCCCH3CH3HCCCH3Cl乙烯型 乙烯型 (Z)-2-氯-2-丁烯 (E)-2-氯-2-丁烯 习题六 参考答案

1. (1) 3-甲基-2-溴戊烷 (2) 4-甲基-5-氯-2-戊炔

(3) 3-溴环戊烯 (4) 1-氯-4-溴环己烷

(5) 1-叔丁基-3-溴环己烷 (6) 2-甲基-3-苯基-1-溴-1-丁烯 (7) 1-苯基-3-溴-1,3-丁二烯 (8) 苄基溴

O1)C 2.(HCHBrCHBr CHC CH CHCCH252252533)CHCH CHCHCH(2)ClCH CHCHOCH652323( (4)NCCH(CH)CHCN 2242C(CH)33(5)CHCH652C(CH)HCH33+C652(6)(8) CHCHONO + AgBr6522(H)CHOCH + CHCH CH(7) C322532 3.

(1) CH3(CH2)2CHBrCH＝CH2

CH3(CH2)3CH＝CHBr

CH3CH2CHBrCH2CH＝CH2

Cl白↓

AgNO3/乙醇,室温 × ×

白↓ × × 白↓ AgNO3/乙醇,Δ ×

白↓

(2)AgNO3/乙醇,室温 Cl ClAgNO3/乙醇,Δ × 4. (1)1-苯基-1-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷

CH3CH3(2) CHCHC BrCHCHCH BrCHCHCHCHBr 32323222CH3 5. (1) SN2 (2) SN1 (3) SN2 (4) SN1 6. 主要产物为(2)，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。

7.(A) (CH)CCHCH 3223I (B) (CH)CHCHCH323I 8.(A) CHCH CHCH (B) CHCHCH CH 33322(C) CHC CCH (D) CHCHC CH3332 第七章 醇、酚、醚

问题七参考答案

7-0 (1) 4-甲基-1-戊醇 (2) 1-(4-氯苯基)乙醇 (3) 4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇

7-1 因为CaCl2能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl2作干燥剂除去乙醇中的水分。 7-2 醇中C—OH键的可极化度小于卤代烃中的C—X键，所以醇羟基是一个很难离去

的基团，要在酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基本上是H+催化下的E1机理：

生成碳正离子后，只能消去?-位氢原子得到烯烃。?-位氢原子虽然比?-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有?-位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在?-位氢原子），在强碱存在下才能先消去?-位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。

7-3 由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚与大

多数的酚不同，其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。 7-4 得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为SN2，空间位阻小反应活性大

的CH3—O键异裂，生成溴甲烷，不涉及O—CH(CH3)CH2CH3的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。

习题七 参考答案

1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚） 4. (1) √ 分子间 (2) × (3) √ 分子间 (4) √ 分子内 (5) √ 分子内

(6) √ 分子内 (7) × (8) √ 分子间

第八章 醛、酮、醌

问题八 参考答案

CHCHCHCHCHO (CH)CHCHCHO(CH)CHOCHCHCHCHO 8-1 32223223332CH3戊醛 2-甲基丁醛 3-甲基丁醛 2,2-二甲基丙醛OOOCHCHCHCCHCHCHCCHCH(CH)CHCCH32233223323 8-2 加饱和NaHSO3溶液，己醛产生白色沉淀，过滤，酸水解，洗涤，干燥，蒸馏，得

2-戊酮 3-戊酮 3-甲基-2-丁酮

纯净己醛。

NOHHNOH2OCHCHCCH 8-3323CHNHNH652OHNNHCNH22CHCHCCH323NNHCH65CHCHCCH323ONNHCNH2 CHCHCCH323

CHCH(OH)CHCH CHCHCOCH 8-4 能发生碘仿反应的化合物：323323 CHCOCH CHCOCHCHCOCH CHCH(OH)CH 6533223653

习题八 参考答案

1. (1) 3-甲基戊醛 (2) (Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌

(4) 4-甲基-2-羟基苯甲醛 (5) 丙酮缩二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷) (6) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (7) 3-(4-甲基苯基)-2-丁酮

CHO3OCHCHC(2)NNH C NHCCH 2. (1)3223O(3)CHCH CHCH NNH CClCH(4)33OCHO3CHO(7)(5)(6)CHC CHCHCH323OHO O(8) HCC N(9)(10)SOH3OHHCH3CH CH 2HC O3O

3. (1)OHCNOMgBrOHCOOHOHOCH2 CHCHCH(2)(3)CHCHCCHCHHCHCCHCH323223C3223CHO2CHCH33OHCH3(4)CH CH CHOCH3CH C CHO(5)HC3CHOH+ HCOO2OHOH(7)CHCH23(6) CHCH CHCHCHHCHCHCHCH33C3223(8) CHN OH(9) CHCHCOO + CHI323 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）

HSO稀NaOH① 24Cu (1)HC CH CHCHOCHCH CHCHO22CHCHOH332HO3②2Ni , H224CHCHCHCH 323HCH CHCHCHCHCHCHOHC333222HSOHBrBr 或

HSO① 24Cu HC CHCHCHOCHCHOH22332HO2②OH①干醚CHCHCHCH 323+MgHO/H②2CHCHMgBrCHCHBr3232PBr3干醚HBrBrCHCHCHCH323 (2) CHCl3无水AlCl3HOCHCl22NaOHCHCl32光照CHCl2Mg干醚CHMgCl 2CuCHOH2CHO干醚① +HO/H②2 OH O CCH2CHCH2+[O] H

SOCl2MgCHCHCHClCHCHCHMgCl (3)CHCHCHOH 322322322干醚CuOHCHCHCHMgCl/干醚322① CHCHCHOCHCHCHCHCHCH3232223+HO/H②2OKMnO4+HCHCHCCHCHCH32223 OH[O]+H (4)+HO/H2T,POHCN+OHHO/H2OHCOOH CN(5) 用(1)的中间产物和最终产物合成

干醚① CHCHO/干醚3 CHCHCHCHCHCHCHCHCHCH CHCHCH323323323+MgHO/H②2BrHSO24MgBrCHOH3CHCH CHCHCH323CH3 5. 能发生碘仿反应的是：(2) (4) (5) (8) (10) ；

能与NaHSO3加成的是：(1) (6) (8) (9) (10)； 能被斐林试剂氧化的是：(1) (6) (8) (9) ；

能与羟胺生成肟的是：(1) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 。

O(CH) 6. (1)ClCHCHOCHCHOCHCCH32233O3O >>CCH>C> (2)CHO CHO ONHCCHO 23>>CHOCHO > 3丙醛 丙酮 丙醇 异丙醇

7.

(1)

√ 黄↓

I2/OH- × √ 黄↓ ×√ 黄↓

2,4-二硝基苯肼 √ 黄↓

×

×

甲醛 丙醛 苯甲醛

(2) 斐林试剂 √ 砖红色↓ 本尼迪试剂 ×

√ 砖红色↓

√ 砖红色↓ ×

苯乙醛 苯乙酮

(3)

1-苯基-1-丙酮 环己醇 环己酮

√ Ag↓

托伦试剂 ↓

×

I2/OH-

黄↓ √

×

蒸馏

8. 饱和NaHSO3 液相 固相 环己醇/乙醚 ?-羟基磺酸钠

环己醇 环己酮

乙醚 H2O H

+

OOH 9. A：C HCHCCHCHB：CHCHCCHCHC：CHCHC CHCH 323323323CH3OCH3CH3D：CHCCHE：CHCHCHO 3332 O CH3CH2CCH(CH3)2OCH3CH2CCH(CH3)2OHCH3CH2CHCH(CH3)2 CH3CH2CHCH3CH3CH3CH2CHO COC(CH3)2I2NaOHAg(NH3)2+O CH2 10. A：CH3CHO CH2OCH3CHO CH2NOHH2NOHCH3CH2CCH(CH3)2 OHCH3CH2CHCH(CH3)2H2/NiH2SO4KMnO4H+CH3CH2CHC(CH3)2CH3CH3CO CH3CH2CHO + CH3COONa + CHI3CH2CH2COOB：CH3CHOC：HOCH2CH2OH CH2H3O+CH3CHO +HOAc2HOCH2CH2OH CH3CHO + C6H5NHNHCH3CHOI2NaOH斐林试剂CH3CHNNHC6H5 HCOONa + CHI3CH3CHOCH3COONa4HOCH2CH2OH KMnOH+2CO2 + 2H2O 第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸

问题九 参考答案

COOH 9-1BrCH3OCH3NH2COOHCOOHCOOH Slg2 9-2lgl3232321.t2t2S/g242+2.223, P 9-3 题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机O CHCY Y=Cl，OCCH，OCH，NH ln24 323222322+Pl 33252理，用下列通式表示这四种化合物： 如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。 +NH3HONaOBr3CHCHCONHHCHNH CHCHCNCHCHCOOH 9-4322C3223232NaOH OCl1.Tollens2NaOHCHCHCOOHCHCHCOOHCHCHCOOHCHCCOOH 9-532333+O少量PH2.HO23ClOH 习题九 参考答案 1. (1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E, 4E)-2,4-己二烯酸 (3) (E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯 CHH3C3 2. (1) CHCHCH CHCOOH32HCOOH(3)C CHOOCH(2)HOOCCOOH(4)BrHCH3OCOCOOCOOHCH3(5)OHO(CH)CHCHC OCH(CH)(7)32232O(9)OOOO6)COOH(O (8)CH(CH)C O C(CH)CH322223ON2(10)OCHC Br2O(11)HCCOCHCHOCCH3223(12)HOOC(CH)C NH2423．(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚

CHCHCOOH (2)CHCHCOOHCHCHCOOHCHCHCOOH>>3>333FClBrICHCHCHCOOH CHCHCHCOOHCHCHCHCOOH> (3)CHCHCHCOOH222>3232>32O (4)OHOHOHOHCOOH > HCO > HO > 232 OHCOONa 4. (1)CHCHCHCOCl(2)32CH3(4)CHCHCOONHHCHCONH324C322COOH(6)COOHOCOCOCOOCH(CH)32(3)CHOH (5)(CH)C C232(7)CHOCOOOH(8) O OCOOH(9)CHC CHCOOCH(10)CHCHC NH 325322CHO CCH23BrBrOCCH CHCOOH CHCOOH +(11)CHCHO(12)335. (1) 苯甲醇 苯甲酸 苯 酚 有机相 NaOH H2O 水相 苯甲醇 有机相 苯 酚 苯甲酸钠 苯酚钠 CO2 水相 (2) 苯甲酸钠 HCl 异戊酸 HCl 水相 异戊酸 异戊酸钠 Na2CO3 有机相 异戊酸异戊酯 异戊醇 H2O 异戊酸 CaCl2 有机相 异戊酯 无机相 异戊酸 CaCl2醇合物 异戊酯 异戊醇 H2O 水相 有机相 甲酸 √6. (1) Ag↓ 乙酸 Tollon试剂 异戊醇 × × 草酸 × △ √ CO 2↑ 2+草酸 √ CO 2↑ √ ↓ (2) Ca △ 丙二酸 √ CO 2↑ ×

丁二酸 × 乙酰氯 √ 白↓

(3) AgNO3 乙酸酐 × × HO 2乙酸乙酯 × I2-NaOH /△ √黄色↓

7. (1)CHCHCHClCHCHCHCN CHCHCHOH322322EtOH322SOClKCN2+Cl2HO/H2CHCHCHCOOHCHCHCHCOOH32232少量PCl-+OH/HO-H2CHCHCHCOOHCHCHCHCOO3232HSO24OHOH CHCHCH CHCH CH (2)CHCHCHOH3332322NaCNHO/H2+HBrBrCHOH25CHCHCH(CH)CHCOOH3332CNCl，少量P2 + (3)CHCHOCHCOOH33HNaCNEtOH[O] ClCHCOOH2NCCHCOOH2Br+HO/H2HOOCCHCOOH2① KCN/EtOH2或CHCHOBrCHCHO320℃,乙醚+②HO/H2HOOCCHCHO 2[O]+HOOCCHCOOH2CHCHO3稀OH[O]HHHCHO 或HOCHCHCHO22++HOOCCHCOOH2 (4)CHCHCHCNCHCHCHCOOH322322HO/H2 NH3CHCHCHCONH3222NaOBr/NaOHCHCHCHNH 3222O 8.HOOCCHC OCH 3CH3 HOOCCHCCOOHB.HOOCCHCHCOOHCCOOH 9. A.HOOCCH或22 CH3OC.O或CH2OOOCH3OCOOHHOOCCHC CH3HOOCCHCCOOH2CH2H/Ni2HOOCCHCHCOOH2CH3CHO3CHOH25HOOCCHCCOOCH+O25CH3OCHOOCCHCCOOH25COOHHOOCCHCCH3

OCHOH25HOOCCHCCOOCHO225+ OCH2CHOOCCHCCOOH252CH2HOOCCHCCOOH 2CH2 OOOH 11.A.CHCHCCHCOOCH(CH)B.CHCHCCOOHC.CHCHCH 322323233 第十章 含氮有机化合物 问题十 参考答案

10-1 （1）N-甲基苯胺 （2）碘化二甲基二乙基铵 （3）3-甲基-2-氨基戊烷

HONHHCNHONNHNH 10-2 232222 NO2 10-2 苯胺 N-甲基苯胺 三苯胺 苯磺酰氯 NaOH 蒸馏 馏出液 洗涤， 干燥，蒸馏 三苯胺 残液过滤 滤液 固体 N-甲基-N-苯基苯磺酰胺 H3O+/Δ 碱化，洗涤， 碱化，洗涤， N-苯基苯磺酰胺钠 H3O+/Δ N-甲基苯胺 苯胺

NONH22HNO3NOBr2H22 10-4 HSO24NiFeBrBr+OHNCl2HO2NaNO/HCl2Br0~5℃Br 2CC332(CC)232 10-5 S24i NHCOCHHNO H2SO343NH2NNaNO22+ClH2O/OH/HCl0~5℃NO2NON2+C2NOOH2OHlNaOH/H2ONNNO+0℃NO22 习题十 参考答案

1. (1) 二甲基乙基胺 (2) N-甲基-N-乙基环己胺 (3) 氢氧化二甲基二乙基铵 (4) 氯化对甲基重氮苯 (5) N,N-二甲基对溴苯胺 (6) 2,3-二甲基-2-氨基丁烷 2.

(1) HOCH2CH2NH2 (2) [HOCH2CH2N(CH3)3]+OH-

(3)HON NO4)Br(SONHCH23(5) NHCCH3(6)HN2SONH 22 3.原题有误，环己胺与开链伯胺无可比性

(1) 己胺 > 对甲氧基苯胺 > 苯胺 (2) 戊胺 > 苯胺 > 乙酰苯胺 (3) 甲胺 > 尿素 > 甲酰胺 > 邻苯二甲酰亚胺

CH 4. (1)(3)+N2 ClNO33CH(2)CH3ONNN(CH3)23O3NCH2CHN CCHOH + N2 (4)2NH2SO2NH(5)NH+2N2Cl-++CN COOH- (6)(CH3CH2)2N(CH3)2I (CH3CH2)2N(CH3)2OH

(CH3)2NC2H5I + CH2＝CH2

CHHHCH3C33C3 5. (1)HNO3Br/HOH222NiHSO24 BrBr+-

HNONH22N2 Br (2)Br2Fe,HNO3H2SO4BrH2NiBrNaNO2/HClBr0~5℃NH2OHN2Cl+NO2SO3HH2SO4NaOH(s)熔融ONaH+产物

(3)NH2 NHCOCH3HNO,HSO324(CHCO)O32ON22NHCOCH3HO/OHON2NH 20~5℃CNHO/H2NaNO/HCl2ON2NCl2uCN-KCN+CON2PCl3ON2COOHON2COCl C6H5CH2NH2 C6H5CH2NHCH 3

6. (1)

苯磺酰氯 NaOH

√ 不分层 √ ↓ × 可溶于酸

NaNO2HCl

C6H5CH2N(CH3)2

C6H5CH 2NH2

或：

C6H5CH2NHCH3

C6H5CH 2N(CH3)2

(2)

苯胺

环己基胺

环己基甲酰胺

(3) 苯胺 苯酚 环己基胺

Br2 √ N2↑ √ 黄色↓ √ 无明显现象 √ 白↓

Br2 H2O

× ×

NaNO2HCl √ N2↑ ×

H2O √ 白↓

FeCl3 ×

H2O √ 白↓ ×

√ 显色

7． 苯甲醇 苯甲胺 对甲苯酚 NaOH H2O 水相 对甲苯酚钠 CO2 苯 酚 苯甲醇 NaOH H2O 有机相 有机相 苯甲醇 苯甲胺 HCl H2O 水相 苯甲胺 盐酸盐 CH3OHCH3NH2CH3(C)CH3CHCHCHCH3 8. (A)CH3CHCH2CHCH3CH3NH2HCl(B)CH3CHCH2CHCH3CH3NH3ClCH3CHCH2CHCH3HNO2CH3OHCH3CHCH2CHCH3CH3OHCH3CHCH2CHCH3+ N2CH3H2SO4CH3CHCHCHCH3CH3CHCH2CHCH3CH3CH3CHCHCHCH3NO21.O32.Zn/H2O(CH3)2CHCHO + CH3CHO NH2NCl2(C)CH3CH3COOH(F)COOHNCl2CH3++ 9. (A)CH3CN(D)CH3NO2FeHClCH3(B)COOH(E)CH3NH2CH3NaNO/HCl20～5℃ CN+COOHCOOHHO3CuCNKMnO4 +KCN/HClHCHCH3COOH3OOO 第十二章 杂环化合物及生物碱

问题十二参考答案

12-1 碱性：四氢吡咯＞吡啶＞苯胺＞吡咯

12-2 亲电取代反应活性： ?-甲基呋喃＞噻吩＞苯＞?-硝基吡啶 习题十二参考答案

1. ⑴ 3-甲基吡咯 ⑵ 3-吡咯甲醇 ⑶ 3-噻吩甲醇

⑷ 3-吡啶乙酮（3-乙酰基吡啶） ⑸ 4-甲基-2-硝基嘧啶

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