精细有机合成习题

第一部分 填空题

1、精细化工产品的特点是 、 、 、 。 2、石油是由 、 、 、 、 五种元素组成的，这五种元素可以构成 和 两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为 、 和 。

4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度 ，且等于 的浓度和温度。

5、单层绝热床反应器适用于热效应 的化学反应，否则用 绝热床反应器。 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有 和 。 7、催化剂的使用要求有 、 、 和 。 8、催化剂失活的原因有 和 两种。

9、常用磺化剂有 、 、 和 。 10、写出三种不同类型的氢化催化剂 、 、 。 11、天然石油中含有 、 、 三种烃类化合物； 12、催化剂寿命指的是保持其 的时间。

13、极性试剂是指那些能够 一对电子以形成共价键的试剂。极性试剂分

为 试剂和 试剂。

14、自由基反应历程包括链引发、 和 三步，其中链引发的

方法有 、 、 。 15、酰基指的是从 分子中除 后所剩余的基团。

16、固定床反应器按照气液两相的流向和分布状态，可分为淋液型和 两种。 17、硝化反应副反应中，影响最大的是 反应，表现为生成一定量的 。 18、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个 反应；吡啶环上氮原子的诱导和共轭效应，使吡啶一硝化时硝基进入 。

19、比较安全的配制混酸的方法是在有效的混合和冷却条件下，将 先 后 的加入水或废酸中，并控制温度在 ℃以下，最后再以先缓慢后渐快的方式加入 。

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20、该化合物的名称是 ，在酸性条件下，偶合反应

发生在 ，碱性条件下，偶合反应发生在 。

21、十二烷基苯磺酸钠是液体洗涤剂的主要成分之一，其磺化工艺采用 ，对二硝基苯的部分还原采用 。

22、稀硝酸硝化反应的亲电质点是 ，芳环上的取代氯化亲电质点是 ，浓硫酸磺化时亲电质点是 ，加盐酸的重氮反应亲电质点是 。

23、稀释盐析法是分离磺化产物的主要方法之一，例如β-萘酚二磺化产物G酸和R酸的分离，可以向稀释的磺化液中先加入 ，使G酸以盐的形式析出，滤出G酸盐再向滤液中加入 ，使R酸以盐的形式析出。

24、芳烃磺化的主要亲电质点是 ，混酸硝化反应的亲电质点是 ，稀硝酸硝化反应的亲电质点是 ，芳环上的取代氯化亲电质点是 。

25、苯的取代氯化生产氯苯中，反应试剂为 ，底物是 ，离去基团是 ，常用催化剂为 。

26、硝化操作一般有三种加料顺序，它们是 法， 法和 法，其中 法常用于连续硝化。

27、硝化时所用的混酸是指 和 按一定比例组成 的硝化剂。

28、从天然气和石油中可获得_______、 、 、 等脂肪烃。 29、萘在低温磺化时主要产物为 ，在较高温度下为_____________。 30、SO3在室温下有 ____、 、 、 四种聚合形式。其中 为液态。 31、用SO3磺化要注意防止_________、 、 、 等副反应。 32、共沸去水磺化法适用于________________。 33、氯磺酸磺化时要注意 。

34、硝化方法常见有___种，工业上常采用_____________，主要适用于 。 35、苯和丙烯发生C-烷基化反应得到的主产物结构式是 。 36、从天然气和石油中可获得_______、 、 等芳香烃。

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37、硝化反应器常用 制成，因此要控制废酸浓度不低于 防腐。 38、废酸处理有 、 、 、 等方法。 39、烘培磺化多用于________________。

40、氟化物制备可通过_______________、 、 。 41、某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做 ，其反应历程属于 ，包括 、 和 三个阶段。

42、卤化技术按其方法可分为_____________、___________、____________三种类型。 43、芳环上的卤化反应属于_____________反应

44、工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离SO3约 ,另一种含游离SO3，约 45、在连续分离器中,可加入 以加速硝化产物与废酸分离。 46、苯和乙酰氯发生反应得到的主产物结构式是 。 47、氨解反应中最常用的氨解剂有 。 48、氯化物碱性水解可引入_________基团。

49、还原反应是指有机分子中氢原子_____或氧原子_____的反应。 50、羧酸酐比羧酸更________发生酰化反应（填“容易”或“难” ）。 51、C－烷基化反应中应用最广泛的催化剂是__________________。

52、乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最_____，仲醇的反应活性______，叔醇反应活性最______。

53、正丙烯与苯反应主要得到 ____________。

54、酯交换反应的类型有：____________、____________和____________。 55、对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：

乙酰氯 乙酸酐 乙酸（填“＞”或“＜” ）。 56、通常甲苯氧化生产____ __。

57、氯化反应与磺化反应的反应机理均属于__________________________。 58、常见酯化方法有 、 、 、 。 59、催化加氢重要催化剂有 、 、 、 。 60、工业上付-克芳烃烷基化反应中，常用的烷基化剂是 、 。 61、烯烃作C-烷基化剂时，总是引入带 链的烷基

62、C-烷基化反应特点 、 、 。

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63、液相法合成异丙苯时，丙烯与苯的物质的量比要使 过量。 64、胺类被酰化的相对反应活性是__________________________ 。 65、 酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的羧酸，必须除去反应生成的水。脱水的方法主要有 、 、 66、工业用氨水浓度一般是 。

67、多磺酸第二个磺酸基的碱熔比第一个 (困难,容易)

68、常见的氧化方法从所用的氧化剂不同可分为 、 、 。

69、具体工业上用空气、氧气氧化有机物的方法，又可分为 、 两种。 70、苯环上绝大多数取代基都有 和 ，烷基还要加上 ，取代基表现出的这些效应的综合结果统称为取代基的 。

71、苯环上进行二元取代时，常见的邻、对位定位集团有 、 、 、 、 、 等。

72、苯环上进行二元取代时，常见的间位定位集团有 、 、 、 、 、 等。

73、苯环上进行亲电取代时，亲电试剂的 ，亲电取代 ，反应的选择性越低，亲电试剂的 ，亲电取代 ，反应的选择性越高。

74、影响苯的二元取代产物异构体比例的因素有 、 、 、 以及反应的可逆性即化学平衡的影响等。

75、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，通常 定位效应大于 定位效应；邻对位的定位效应 间位的定位效应。

76、向有机化合物分子引入 或 或 生成 键的反应叫做磺化，硫酸化是有机化合物分子中引入 生成 键的化学过程。

77、磺化反应的目的是赋予有机物 、 、 等，进而可将-SO3H转化为其它基团，如 、 、 、 等。

78、芳香族化合物可通过 、 ，脂肪族化合物可通过 、 、 等类型的反应实现磺化。

79、用浓硫酸作为磺化试剂进行磺化反应时，生成的水使磺化反应的速度减慢，当硫酸

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的浓度降低到一定程度时反应会自行停止，此时剩余的硫酸叫 ，习惯把这种酸以 表示，称之为 。

80、向有机物分子的碳原子上引入 ，生成 键的反应叫做硝化。

81、利用混酸进行硝化反应时，混酸与被硝化物的质量比叫做 ，也叫 。提高相比有利于 ； ； ；硝酸与被硝化物的 叫做硝酸比。

82、用酸酐作酰化剂和醇反应制备双酯，若双酯的两个烷基不同时，应使酸酐先与 直接酯化生成单酯，然后再与 在硫酸催化下生成双酯。

83、烷基苯在硝化时，硝化液的颜色常常会发黑变暗，特别是在接近硝化终点时更容易出现这种现象，实验证明，这是由于 。此现象的出现表明 ，在55℃以下，可 将其破坏，若温度高于85℃，即使 ，生成深褐色树脂状状的物质。

84、F-、Cl-、Br-、I-在非质子极性溶剂中亲核活性最大的是 ，最小的是 。 85、用碘素进行取代碘化时，向反应液中加入氧化剂，目的是 ，使 。

86、硝基氯苯的碱熔反应是 ，羟醛缩合反应是 ，请从后边的选项中选出①亲核置换、②亲核加成、③自由基取代反应。

87、硝基化合物在NaOH水溶液中用Zn粉还原为氢化偶氮化合物的过程中，第一阶段在 条件下进行，第二阶段在 条件下进行。

88、酚、酚醚以及某些N-酰基芳胺常采用稀硝酸做硝化试剂，稀硝酸硝化的反应历程是 ，向反应液中加入少量的 有利于反应的进行。 89、骨架镍催化剂是用NaOH处理 合金而制得，其缺点是 。 90、下列酰化剂发生N—酰化反应，活性最大的是 ，活性最小的是 。（①羧酸，②酸酐，③酰氯）

91、磺酸盐常压高温碱熔制酚时，在碱熔的后期要在碱熔物的表面通入水蒸气，其目的是 。

92、对甲苯胺氧化制备对氨基苯甲酸时，常加入乙酐，其作用是 。 93、用分子态的氟进行取代氟化和加成氟化时，会发生 副反应。

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44、苯环上具有吸电子基团时，芳环上的电子云密度降低，这类取代基如（ ）；从而使取代卤化反应比较困难，需要加入催化剂并且在较高温度下进行。

A、 -NO2 B、-CH3 C、-CH2CH3 D、-NH2

45、汞盐存在下，蒽醌用发烟硫酸磺化主要生成（ ）。

A、α-蒽醌磺酸 B、β-蒽醌磺酸 C、不反应 D、汞盐加入不影响产物 46、苯与卤素的取代卤化反应Ar + X2 == ArX + HX，下面哪一个不能用作催化剂？ A、FeCl3 B、I2 C、FeCl2 D、HOCl

47、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？（ ） A、甲酸 B、甲苯 C、甲胺 D、甲醇

48、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（ ）。 A、 -NH2> -O-> -OH,> -OCH3> -CH3 B、-O-> -NH2> -OH,> -OCH3> -CH3 C、 -O-> -NH2> -OCH3> -OH,> -CH3

D、 -O-> -NH2> -OH,> -CH3> -OCH3

49、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（ ）。

A、 -N+(CH3)3 >-NO2 > -CF3, >-CN B、 -N+(CH3)3 >-CF3, >-NO2, >-CN C、 -N+(CH3)3>-CF3 >-CN > -NO2 D、 -N+(CH3)3 > -CN >-NO2 > -CF3 50、NaOH比NaOCH3的碱性（ ）。

A、强 B、弱 C、一样 D、无法比较 51、将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为（ ）。

A、65% B、165% C、114.6% D、125% 52、以下关于溶剂的说法不正确的是（ ）。

A、溶剂不能和反应底物、产物发生化学反应 B、在反应条件下和后处理时具有稳定性 C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性 D、溶剂可使反应物更好地分散

53、下列关于磺化π值的说法正确的有（ ）。

A、容易磺化的物质π值越大 B、容易磺化的物质π值越小 C、π值越大，所用磺化剂的量越少

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D、π值越大，所用磺化剂的量越多 54、苯胺与乙酐的反应类型有( )。

A、N-酰化 B、N-烷化 C、C-酰化 D、O-烷化

55、以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是（ ）。

A、均属亲电历程 B、均属亲核历程 C、反应均有副反应 D、反应均无副反应 56、用三氧化硫作磺化剂的缺点有（ ）。

A、反应强烈放热，需冷却 B、副反应有时较多 C、反应物的粘度有时较高 D、反应有时难以控制

57、对叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下进行一氯化可得到的产物是（A、对叔丁基氯苄 B、对叔丁基-α-一氯甲基苯 C、对叔丁基-2-氯甲苯 -D、对甲基-2-叔丁基苯 58、以下可作为相转移催化剂的有（ ）。

A、季铵盐类 B、叔胺 C、聚醚类 D、冠醚

59、十二烷基苯在一磺化时主产物中磺基的位置是（ ）。 A、邻位 B、 对位 C、间位 D、邻间位 60、甲苯一硝化时产物主要以（ ）为主。

A、邻、对位 B、 邻、间位 C、间、对位 D、间位 61、下列物质中可以用作烷基化剂的是（ ）。

A、苯 B、 乙烷 C、 乙酸酐 D、烯烃 62、乙醇和氨作用制取乙醇胺的反应属于（ ）。

A 、缩合反应 B、酯化反应 C、胺解反应 D、还原反应 63、把硝基苯转变为苯胺可用的试剂是（ ）。 A、AgCl B、 FeCl2 C、 Fe、HCl D、HCl 64、C－酰化反应的反应机理均属于（ ）。

A、亲电加成 B、亲电取代 C、自由基加成 D、自由基取代 65、直链烷基苯可通过（ ）反应制备苯甲酸。

A、还原 B、 酯化 C、酰化 D、 氧化

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。 ）

66、沸腾氯化法制备氯苯用的氯化剂是（ ）。

A、Cl2 B、HOCl C、HCl D、FeCl3 67、对于氨解反应下列说法正确的是（ ）。

A、卤烷的氨解产物只得到伯胺 B、醇氨解产物均为伯胺 C、苯酚氨解的主要产物为苯胺 D、(A)(B)(C)均正确 68、下列物质之间能够发生羟醛缩合反应的是（ ）。 A、甲醛与甲醛 B、甲酸与甲醛 C、乙醛与乙醛 D、苯甲醛与甲醛 69、甲苯进行一磺化时，磺基主要分布在（ ）。

A、间位 B、邻对位 C、对位 D、间对位 70、硝化反应中参加反应的活泼质点是（ ）。

A、HNO3 B、NO3- C、 NO2+ D、 H3O+ 71、下列物质中常用作酰化剂的是（ ）。

A、乙醇 B、丙酮 C、乙酸酐 D、苯基甲基酮 72、下列反应中属于磺化剂的是（ ）。

A、H2 B、SO3 C、CuO D、FeCl2 73、把邻硝基甲苯转变为邻甲苯胺可用的试剂是（ ）。 A、Ag B、FeCl2 C、Fe, HCl D、HCl 74、氧化反应中使用的氧化剂是（ ）。

A、NaOH B 、KMnO4 C 、AlCl3 D、Zn，NaOH 75、最常用的烷基化剂是（ ）。

A、烯烃 B、酯类 C、醇类 D、醚类 76、烷基化反应催化剂是（ ）。

A、AlCl3 B、Al2O3 C、CuO D、NaCl 77、萘在高温进行一磺化时主要产物中磺酸基的位置是（ ）。

A、1位 B、2位 C、3位 D、4位 79、下列说法正确的是（ ）。

A、异丙苯氧化可制备苯酚 B、不能通过烷烃氧化制备醇 C、常用叔卤烷氨解制备叔胺 D、苯氯化反应的原料中可含有水分

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80、对于羟醛缩合反应下列说法不正确的是（ ）。 A、醛能与醛缩合 B、酯不能与酯缩合 C、 醛能与醇缩合 D、醛能与丙酮缩合

81、.以下化合物①萘②甲苯③苯④蒽醌的磺化反应活泼顺序为（ ）。 A、① >③ >② >④ B、 ① >② >③ >④ C、② >③ >① >④ D、 ③ >④ >② >①

82、以下羧酸①苯甲酸、②邻－甲基苯甲酸、③丙酸、④2－甲基丙酸⑤甲酸与乙醇的酯化速度顺序为（ ）。

A、 ② >① >④ >③ >⑤ B、 ④ >③ >② >① >⑤ C、 ⑤ >③ >④ >① >② D、 ③ >① >② >⑤ >④

83、以下醇①丙醇、②2－丙醇、③叔丁醇、④丙烯醇⑤甲醇与乙酸的酯化反应速度顺序为 （ ）。 A、 ⑤ >① >④ >② >③ B、 ④ >③ >② >① >⑤ C、 ③ >② >① >⑤ >④ D、 ① >④ >⑤ >② >③

84、以下卤代烃①CH3CH2F、②CH3CH2Cl、③CH3CH2Br、④CH3CH2I的水解活泼性次序为 （ ）。 A、① >③ >④ >② B、 ③ >④ >① >② C、② >③ >① >④ D、 ④ >③ >② >①

85、以下卤代烃①氯苯、②邻二氯苯、③对硝基氯苯、④2，4－二硝基氯苯的水解活泼性次序为（ ）。

A、④ >③ >② >① B、③ >④ >① >② C、② >③ >① >④ D、 ① >③ >④ >③ 86、将混酸逐渐加到被硝化物中属于（ ）加料法。 A、正加法 B、反加法 C、并加法 D、混加法 87、酯化反应速度最快的是（ ）。

A、伯醇 B、仲醇 C、叔醇 D、烯丙醇 88、笑气指的是（ ）。

A、一氧化氮 B、一氧化二氮 C、二氧化氮 D、四氧化二氮 89、各种金属氢化物中还原性最强的是（ ）。

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A、氢化铝锂 B、硼氢化钠 C、硫氢化钠 D、氢化铝 90、质子酸的活性顺序正确的是( )。

A、氢氟酸> 硫酸 >磷酸 B、硫酸 >磷酸>氢氟酸 C、磷酸>氢氟酸>硫酸 D、氢氟酸>磷酸 >硫酸 91、下面哪个物质最易发生硝化反应（ ）。 A、氯苯 B、苯酚 C、硝基苯 D、苯磺酸 92、用高锰酸钾在中性条件下最易氧化为羧基的是（ ）。 A、甲苯 B、乙苯 C、丙苯 D、丁苯 93、重铬酸钠 氧化含α-H的芳烃，需要在（ ）条件下。 A、酸性 B、碱性 C、中性 D、中性或弱碱性 94、肥酸是制造尼龙-66、聚氨酯泡沫塑料等的原料，又称（ ）。 A、己二酸 B、过氧乙酸 C、石炭酸 D、苯甲酸 95、下面哪个不是C-烷基化特点（ ）。

A、连串 B、可逆 C、重排 D、歧化 96、下面哪个不是工业上酰化脱水方法（ ）。

A、高温熔融 B、反应精馏 C、溶剂共沸精馏 D、蒸汽加热

第三部分 判断题

1．反应步骤往往由最快一步决定。 2．苯环上发生亲电取代反应时,邻对位取代基常使苯环活化。 3．烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 4．在连续分离器中,可加入仲辛胺以加速硝化产物与废酸分离。 5．相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。 6．卤化反应时自由基光照引发常用红外光。 7．在取代氯化时,用Cl2+O2可促进反应进行。 8．氯化深度指氯与苯的物质的量之比。 9．硝化后废酸浓度一般不低于68%,,否则对钢板产生强腐蚀。 10．LAS的生产常采用发烟硫酸磺化法。 （ ） 11．反应步骤往往由最慢一步决定。 （ ） 12．苯环上发生亲电取代反应时,间位取代基常使苯环活化。（ ）。

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） ） ） ） ） ） ） ） ） （ （ （ （ （ （ （ （ （

13．共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。

14．在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（ ） 15．硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。 （ ） 16．卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。 （ ） 17．在取代氯化时,用Cl2+O3可促进反应进行。 （ ） 18．控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。 （ ） 19．硝化反应为可逆反应。 （ ） 20．LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。 （ ） 21．甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。 ( )

22．芳烃侧链的取代卤化－主要为芳环侧链上的α－氢的取代氯化。 ( ) 23．苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。 ( )

24．芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象。 ( ) 25．萘的卤化比苯容易。 ( ) 26．甲苯一硝化时产物主要以间位为主。 ( )

27．取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应。 ( ) 28．芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物。( )

29．氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量热，易发生喷料或爆炸事故。

( )

30．易于磺化的，π值要求较低。 ( ) 31．难以磺化的π值要求较高。 ( ) 32．废酸浓度高于100％的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化。 ( )

33．因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放时间短的氯磺酸。 ( ) 34．氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯。 ( )

35．芳环上取代卤化时，硫化物使催化剂失效。36．芳环上取代卤化时，水分使反应变慢。 ( )

37．在混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越强。( )

38．稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸约过量10%～65%。( )

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39．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最小。 ( ) 40．乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，叔醇反应活性最大。 ( )

第四部分 简答题

1、精细有机合成的主要单元反应有哪些？ 2、写出苯用浓硫酸磺酸制备苯磺酸的反应机理。

3、苯用混酸硝化得到邻、对、间位硝基苯，已知三种异构体的的沸点（0.1MPa时）分别为245.7℃、242.0℃、235.6℃,熔点分别为32℃、84℃、44℃，试确定反应产物与废酸及异构产物之间的分离方法。 4、三化硫与浓硫酸磺化的优缺点。

5、简述液相催化加氢和气相催化加氢的异同点。 6、芳烃的溴化和碘化反应中为什么要加氧化剂？

7、比较空气液相氧化，空气气相氧化.化学氧化优缺点(列表). 8、工业上如何用苯磺酸制取苯酚？试写出反应式。 9、苯酚的工业合成路线有哪些？试比较其优缺点。

10、苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同点，又有哪些不同点？ 11、比较固定床,流化床反应器优缺点(列表)。

12、硝化反应影响因素有哪些?采取哪些针对措施来提高硝化效果? 13、气相空气氧化可分为哪几个基本过程？

14、催化加氢还原基本过程有哪些？影响催化加氢还原反应的因素有那些？ 15、比较苯胺制备各种方法优缺点。 16、工业上的磺化和硫酸化方法主要有那些？ 17、影响硝化反应的主要因素有哪些？ 18、工业上应用混酸进行硝化其有何优点？

19、以催化加氢为例，简述气固催化反应中有关催化剂的评价指标有哪些，并加以解释？ 20、有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，其反应历程有何特点？ 21、烷基苯在硝化时，硝化液的颜色常常会发黑变暗为什么、怎样防止？ 22、简述芳环上卤素氨解的影响因素？

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第五部分 计算题

1、10摩尔甲苯在用浓硫酸磺化时，生成物中含有1摩尔未反应的苯，8摩尔对甲苯磺酸，求：甲苯的转化率X，对甲苯磺酸的选择性S和对甲苯磺酸的理论收率Y。 2、苯用混酸一硝化，已知硝酸比Ф=1，混酸中硫酸的质量百分数为65%，硝酸的质量百分数为17%，以100份质量的混酸为计算基准。求：（1）脱水值DVS，（2）废酸计算质量。

3、制4000kg质量分数为100％H2SO4，要用多少千克质量分数为98％的硫酸和多少千克质量分数为20％的发烟硫酸?

4、用600kg质量分数为98%的硫酸和500kgW（SO3）为20%的发烟硫酸混合配制硫酸，试计算所得硫酸的浓度？以W（SO3）表示。

5、已知甲苯一硝化的D.V.S.=3，Φ=1.2，相比=5，试计算应采用的混酸的组成。 6、设1kmol萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脱水值为1.35，硝酸比φ为1.05，试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？

7、欲配制2000kg质量分数为100％H2SO4，要用多少千克质量分数为98％的硫酸和多少千克质量分数为20％的发烟硫酸?

8、设1kmol萘在二硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脱水值为2.8，硝酸比φ为2.10，试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？

9、设甲苯的一硝化时，使用98%的硫酸100公斤，90%的硝酸210公斤，硝酸比φ为1.2，求混酸的脱水值？

10、用硝基苯制备间二硝基苯时，需配置组成为H2SO4 72%,HNO326%，含H2O2%的混

酸6000kg，需20%发烟硫酸，85%废酸，98% HNO3各多少kg？ 11、萘二硝化时，D.V.S=3, Φ=2.2 相比=6.5，计算混酸组成。

第六部分 合成题

OHNH21.请写出以萘为原料制备γ酸（SO3H2.写出以萘为原料，制备H酸的合成反应步骤。

），的合成反应步骤

3.以苯和萘为基本原料合成下列中间体，并注明各步反应的名称和主要反应条件。

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（1） （2） （3）

（4） （5）

4.由苯合成Ph2C＝CH2（其它试剂任选）。 5.由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。

6.由对苯二酚合成2，5-二甲氧基4-氯苯胺。 7.Willgerodt-Kindler重排方法合成对甲氧基苯乙酸

第七部分 工艺原理及绘图题

1、以萘为原料制备β-萘磺酸钠，（1）确定磺化剂；（2）写出各步的操作条件（温度、原料配比、反应时间、加料方式）及有关的化学反应方程式（3）画出生产过程示意图。 2、用方块图示法表示生产十二烷基苯磺酸（盐）的工艺流程。并写出其反应方程式。 3、绘出混酸硝化工艺流程示意图。

4、绘出苯的塔式沸腾连续氯化法生产氯苯的工艺流程，并写出其反应方程式。 5、连续酯化生产乙酸乙酯工艺流程。 6、甲苯液相氧化制苯甲酸流程示意图。 7、连续流化床硝基苯的气相加氢还原流程。 8、苯酚氨解制苯胺的生产流程示意图。

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第八部分 完成反应题

COOH1.NH2OHBr2HCl,40--50COANaNO2+H2SO40--5COBH3PO2C

E2.OH+NaOH35COH2ODCH3Cl,NaOH070--120C,1.5MPa

NH23.1+HClNH2F(CH3CO)2O40C0GOH_H:1

CH2CH3Na2Cr2O7275Co4．

CH3I

5.CH2CH2MnO2,40065%H2SO4CJO

K6.CH2CH2COCH3COOHCH3COOH

7.CHCHCOOH

H2O0100C+H2O2COOHCH3H2WO465--750CLH+M

8.CH3CHCH3O30110--120CNH2OO +P

9.SO3HCl2FeQHCl,150C0R

OH-催化缩合3HCHO + CH3CHO10、S0-5oC+ HCHO 还原- HCOOHT,HCLW11.12.

CCl3NO2SnCL2,HCLUNaNO2+HCL VCuCL

H+CHO +CH3CHOOH-X-H2OY

+3HF催化剂100-102℃13.

Cl

20

NH2过量H2SO430℃14．

OCH3

O15．RCH2COCH3SO3空气混合物

16．2NO2Zn/NaOH

ONa17．+NaNO2+H2SO44-8℃

+OV2O5/SiO2,K2SO418．

2360-370℃

NH2ClClNaNO2,50℃乙醇浓H2SO4Cu+,70℃19．NO2

20．ArSO3Na + 2NaOH

H3CCHCH2ClCa(OH)221．

OH环合

OCH碱催化消除脱 H2O22．

+ CH3CHO交叉缩合

OCOROHR'OHC23．O 24．HOOH+ CH3ClNaOH

NH225．

+ CHHCl,对苯二酚2=CH-CN HCHC3O+2酸催化26．HCH3120-140℃

OHNO2NaHS27．

NO2

1.O2PhCH3H+3O28．

V2O5 , 380 C。[ A ]AlCl32.HCHO , HClZnCl[ D ]CHCNa[ E ]221

3.PhCCH+CH3CH2MgBr[ G ]PhCHHBrMgROOR[ J ][ K ](1) CO(2) H[ B ]H2SO4H2O2+ , H+[ F ][ H ]Na , NH2O+[ M ][ C ]3

Hg2Cl3[ I ]1.1.OO22。。V , 380 CVO , 380 C2O525HCHO , HClHCHO , HClZnCl2ZnCl2PhCHPhCH33[ A ][ A ]AlClAlCl33+HH3O3O+HH2SO442SO[ B ][ B ][ C ][ C ]29．

3.3.2.2.CHCNa[ D ][ D ]CHCNa[ E ][ E ]H2OH2O2+ +2+ HgHg , H , H+[ F ][ F ]

[ I ][ I ]PhC3CH2MgBrPhCCHCH++CHCH3CH2MgBrHBrHBr[ J ][ J ]ROORROORMgMgOO[ G ][ G ]PhCH2ClPhCH2Cl[ H ][ H ]Na , NH33Na , NH30．

CH3Cl2(1) CO2(1) CO2[ K ][ K ](2) HO++3O(2) H3[ M ][ M ]

,Fe31．

NH(CH3)2(A:C7H7Cl)Cl2,hr(B:C7H4Cl4)NaF,溶剂(C:C7H4ClF3)(D:C9H10F3N)HNO3,H2SO4(E:C9H8F3N3O4)

ClNO2OHCl2,Fe32．

OH(A:C6H4Cl2O)NaOH(B:C6H3Cl2ONa)

4COOHLiAlH,(A:C7H8O2)CH3COCH3干HClH3O+33．

Br2(B:C10H12O2)

,Fe(C:C10H11BrO2)(D:C7H7BrO2)

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