污水化验操作规程

碱度的测定

一．测定方法：酸碱指示剂滴定法

二．测定原理：水样用标准溶液滴定至规定的PH值，其终点可由加入的酸碱指示剂在该

PH值时的变化来判断。当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，溶液PH值为8.3，只是水中氢氧根离子已被中和；当滴定至甲基橙指示剂有桔黄色变为桔红色时，溶液的PH 值为4.4～4.5,指示水中的碳酸盐已被中和。根据上述两个终点到达时所消耗的盐酸标准滴定溶液的量，可计算出水中碳酸盐、重碳酸盐及总硬度。

三．实验用品

1. 仪器：25ml酸式滴定管；250ml锥形瓶；1000ml容量瓶；100ml广口瓶；

10ml大肚吸管；5ml刻度吸管；滴瓶

2. 试剂：酚酞；甲基橙；无水碳酸钠（基准试剂）；盐酸

四．样品保存：样品采集后应在4℃保存，分析前不应打开瓶塞，不能过滤、稀释或浓缩。

样品应与采集后的当天进行分析。

五．溶液配制

1．无二氧化碳水：蒸馏水，临用前煮沸几分钟，冷却至室温。PH值应大于6。 2．酚酞指示剂：称取0.5g酚酞溶于50ml95%乙醇中，用水稀释至1000ml。 3. 甲基橙指示剂：称取0.05g甲基橙溶于100ml蒸馏水中。 4. 碳酸钠标准溶液（0.025mol/L）：称取1.3249g的基准试剂无水碳酸钠（于250℃烘

干4h），溶于少量无二氧化碳水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。存于聚乙烯瓶中，保存时间不要超过一周。

5. 盐酸标准溶液（0.025mol/L）：用分度吸管吸取2.1 ml浓盐酸，用蒸馏水稀释至

1000ml。

6. 盐酸浓度标定：用无分度吸管吸取25ml碳酸钠标准溶液于250ml锥形瓶中，加无二

氧化碳水稀释至约100ml,加入3滴甲基橙指示剂，用盐酸标准溶液滴定至由桔黄色刚好变为桔红色，记录盐酸标准溶液消耗量。 按下式计算其准确浓度 C=25×0.025/V

C—盐酸标准溶液浓度（mol/L） V—盐酸标准溶液用量（ml） 六．实验步骤

1. 取10ml水样于250ml锥形瓶中，加适量水稀释至100ml，加1滴酚酞指示剂，摇匀。

当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚刚褪至无色，即为终点，记录盐酸标准溶液用量。

2. 向上述锥形瓶中加入3滴甲基橙指示剂（溴甲酚绿-甲基红指示剂），摇匀。继续用

盐酸标准溶液滴定至溶液由桔黄色刚刚变为桔红色（由浅绿色刚刚变为浅粉色）即为终点。记录盐酸标准溶液用量。

3. 空白步骤同上（取100ml蒸馏水） 七．计算

总碱度= C(P+M)×28.04/V×1000(以CaO计，mg/L)

总碱度= C(P+M)×50.05/V×1000(以CaCO3计，mg/L)

P—酚酞碱度（以酚酞作指示剂时，滴定至终点所消耗盐酸标准溶液的量）

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M—甲基橙碱度（以甲基橙作指示剂时，滴定至终点所消耗盐酸标准溶液的量）

T—盐酸标准溶液的总消耗量 T=M+P C—盐酸标准溶液浓度（mol/L）

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氨氮的测定

一．测定方法：滴定法

二．测定原理：滴定法仅适用于进行蒸馏预处理的水样。调节PH至6.0～7.4范围，加入氧

化镁使其呈微碱性。加热蒸馏。释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红-亚甲蓝为指示剂， 用酸标准溶液滴定镏出液中的铵。 三．实验用品

1. 仪器：氨氮蒸馏装置（500ml凯氏烧瓶、氮球、直行冷凝管和导管、500ml锥形瓶、电炉、胶管）；25ml酸式滴定管（白色）；滴定管架；250ml容量瓶；50ml量杯；25ml、 50ml移液管；洗耳球；洗瓶；250ml量筒；100ml量筒；滴瓶；500ml细口瓶；500ml量杯

2. 药品：盐酸；氢氧化钠；轻质氧化镁；溴百里酚蓝；硼酸；硫酸；甲基红；亚甲基

蓝；甲基橙；乙醇；无水碳酸钠

四．药品配制

1. 混合指示剂：称取200mg甲基红溶于100ml 95%乙醇；另称取100mg亚甲基蓝溶于

50ml 95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲基蓝溶液混合后供用。

2. 1：1盐酸溶液：取250ml水置于500ml细口瓶内，缓缓加入250ml盐酸。 3. 2%硼酸溶液：称取20g硼酸，倒入1000ml容量瓶中，稀释至标线。

4. 0.1mol/L硫酸标准溶液：用5ml刻度吸管吸取2.8ml浓硫酸，放入1000ml容量瓶

中，加水稀释至标线。

5. 硫酸浓度标定：称取0.2g于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至

0.0001g，溶于50ml蒸馏水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用配好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色即为终点，记录消耗硫酸的体积。同样做空白试验。

按下式计算器准确浓度：C(1/2H2SO4)=m/［(V1-V2)×0.05299］ V1—硫酸消耗量（ml）

V2—空白试验硫酸消耗量（ml）

0.05299—于1.0000l硫酸标准溶液相当以克表示的无水碳酸钠的质量

6. 2%氢氧化钠溶液：称氢氧化钠10g放入500ml的量杯中，加无二氧化碳水（煮沸几

分钟放凉的水），稀释至500ml,再将其倒入500ml的细口瓶中。

五．实验步骤

1. 水样：用量筒分别取50ml水样，200ml蒸馏水置于凯氏烧瓶中，用氢氧化钠或盐

酸溶液调PH=7。

2. 空白水样：取250ml蒸馏水与凯氏烧瓶中，用氢氧化钠或盐酸调PH=7。 3. 在往调好PH的空白和水样中各加入0.25g氧化镁。

4. 量取两份50ml硼酸置于两个250ml锥形瓶中，作为吸收液。 5． 立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面以下。 6. 先打开冷却水，再开火开始蒸馏，至吸收瓶内液面升至200ml，移走吸收瓶再关火。 7. 在空白样吸收瓶和水样吸收瓶内各加2滴混合指示剂，用0.1mol/L的硫酸溶液滴

定，滴定至由浅绿色变为淡紫色为止，记录硫酸溶液用量。

六．计算

氨氮(N,mg/L)=(A-B)×M×14×1000/V

A—滴定水样时消耗硫酸溶液体积（ml） B—空白试验消耗硫酸溶液体积（ml）

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M—硫酸溶液浓度（mol/L） V—水样体积（ml） 14—氨氮（N）摩尔质量 七．注意事项

1. 蒸馏时应避免发生暴沸，否则造成馏出液温度升高，氨吸收不完全。 2． 防止在蒸馏时产生泡沫，必要时可加少许石蜡碎片与凯氏烧瓶中。

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化学需氧量（COD）的测定

一．测定方法：重铬酸钾法

二．测定原理：在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中的还原性物质，过量的重铬酸

钾一试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回滴，根据岁消耗重铬酸钾的量，计算水中。化 学需氧量。以氧的mg/l表示。 三．实验用品

1. 药品：硫酸银化学纯，硫酸汞化学纯，硫酸分析纯，重铬酸钾基准或优级纯，邻菲

罗啉，硫酸亚铁，硫酸亚铁铵

2. 仪器：250ml磨口平底锥形瓶，与锥形瓶配套的8球冷凝管，10ml,20ml,25ml移液

管，滴瓶，25ml,500ml,1000ml容量瓶,50ml量杯,100ml量筒，加热装置，50ml酸式滴定管

四．药品配制

1. 重铬酸钾标准溶液（0.25mol/l）:称取12.258g在120℃烘干2h后的基准或优级纯

重铬酸钾溶于水中，倒入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

2. 硫酸-硫酸银溶液：与2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2天，不时摇动，

使之溶解。

3. 试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml,

存于棕色瓶中。

4. 硫酸亚铁铵标准溶液（0.1mol/l）：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边加入

20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

5. 硫酸亚铁铵标准溶液的标定方法：准确吸取10ml重铬酸钾标准溶液与500ml锥形瓶

中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15ml,用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为

红褐色，即为终点。记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积。 计算公式为：C=0.25×10.00/V

C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/l) V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）

五．实验步骤

1. 若水中氯离子含量超过30mg/l，应先把0.6g硫酸汞加入磨口回流锥形瓶中，若含

量不高，加0.4g硫酸汞。 2. 取20ml混合均匀的水样（或稀释至20ml的水样）置于250ml磨口的回流锥形瓶中。 3. 准确加入10ml重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石。 4. 连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。

5. 冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少 140ml

否则因酸度太大，滴定终点不明显。

6. 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜

色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

7. 测定水样时，以20ml蒸馏水，按同样操作步骤做空白试验。记录滴定空白式硫酸亚

铁铵标准溶液的用量。

七．计算

COD(mg/l)=(V0-V1)×C×8×1000/V

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