药物化学练习题及答案

第一章 总 论

一、选择题(选择一个确切的答案)

1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(B ):

A、压力高 B、吸附剂的颗粒小 C、流速快 D、有自动记录 2、下列溶剂中亲水性最小的是(C):

A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH 3、纸上分配色谱, 固定相是( B )

A、纤维素 B、滤纸所含的水 C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基

4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( A )

A、连续回流法 B、加热回流法 C、透析法 D、浸渍法

5、某化合物用氯仿在缓冲纸色谱上展开, 其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是( A )

A、酸性化合物 B、碱性化合物 C、中性化合物 D、酸碱两性化合物 6、离子交换色谱法, 适用于下列( B )类化合物的分离

A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类

7、碱性氧化铝色谱通常用于( B )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( A )

A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物 C、酸性化合物 D、酯类化合物 8、下列溶剂中极性最强的是（ D ）A?

A、Me2CO B、Et2O C、CHCl3 D、n-BuOH

9、由高分辨质谱测得某化合物的分子式为C38H44O6N2，其不饱和度为（ C ）

A. 16 B. 17 C. 18 D. 19

10、从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是（ B ） A、 水－EtOH－EtOAc－Et2O－石油醚 B、 石油醚－Et2O－EtOAc－EtOH－水 C、 石油醚－水－EtOH－Et2O－EtOAc

二、用适当的物理化学方法区别下列化合物

1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( C )→( A )→( D )→( B )

OHOHOOOHOOOHOHCH3OOHOHOAOOgluORhaOBOOHOOOHOHOCD

黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下述规律：

①苷元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元。 ② 苷元母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢

③不同类型黄酮类化合物，洗脱先后顺序一般是：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇

④分子中芳香核、共轭双键多则吸附能力较强，所以查耳酮往往比二氢黄酮难于洗脱. 四、回答问题

1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:

乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯

环己烷、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇(乙醚的极性小于氯仿，但水溶性大于氯仿)

2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:

甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇 乙醚（34.6）、二氯甲烷（39.7）、丙酮（56）、氯仿（61）、甲醇（65）、乙酸乙酯（77）、苯（80）、甲苯（110.6）、吡啶（115）、正丁醇（117.7）、乙酸（118）、正戊醇（137）

3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序

A、水 B、甲醇 C、氢氧化钠水溶液 D、甲酸铵

A 、B、 C 、D

4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点? 硅胶：

色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。

硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。 氧化铝：

碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。

中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。 酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。

对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点：

1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附；

2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱；

3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。 活性炭：非极性吸附剂

活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。

吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附；

溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。

聚酰胺：氢键吸附（半化学吸附）

聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基（－CONH） ，可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。 吸附作用的特点：

① 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。

② 成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附响应减弱。

③ 分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。

一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下： 水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液 大孔吸附树脂：

大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。

大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。吸附性是由范德华引力或氢键引起的。分子筛是由于其本身多孔性结构产生的。 特点：

①一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。

②化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。

第二章 糖和苷类

一、 选择题 1、属于碳苷的是( C )

A.H2CCHCH2CNOSOK3SgluOHHOBNH2NNNNC.OOOHOHD.gluOCH2OHE.H3COOCOgluCH3

糖的端基C与非糖组成的化合物——苷,按苷原子不同分类 氧苷(D E),氮苷(B),硫苷(A),碳苷(C)

2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( B )

A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 吡喃环C5上取代基越大越难水解，水解速度易到难：五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖>糖醛酸

3、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最易水解的苷是(D)

A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷

C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷（最易水解） 氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解。 2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 6-去氧糖 > 羟基糖 > 2-氨基糖 糖醛

酸苷 ,糖醛酸苷键的裂解常需加剧反应条件,如光解法,四醋酸铅分解法,微生物培养法, 2-氨基糖和糖醛酸苷的水解难易无法比较。

4、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( A )

A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 A >B >C >D

5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( A )

A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定

缩醛对碱稳定O

O

NaOH

HO H(CH)SO324O O

1,2;5,6-二-O-异丙叉-D-葡萄糖

OO缩醛对酸敏感HClOMeOMeOOOHH2O3-O-甲基葡萄糖6、Smith裂解法所使用的试剂是( C )

A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸 7、大多数β－D-苷键端基碳的化学位移值在（C ）

A 90－95 B 96－100 C 100-105 D 106－110 8、能用碱催化水解的苷是（ C ）

A 醇苷 B 碳苷 C 酚苷 D 氮苷

一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如： 酯苷 酚苷 烯醇苷 β-吸电子基取代的苷

9、糖在水溶液中以（ D ）形式存在A 呋喃型和吡喃型 B α和β型 C 开链式 D 几种形式都有

单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳（anomeric carbon）。生成的一对差向异构体（anomer）有α、β二种构型。 10、过碘酸氧化反应能形成甲酸的是（ B ）

A 邻二醇 B 邻三醇 C 邻二酮 D α－酮酸 酮酸即含有酮羰基的羧酸。根据酮羰基在化合物中相对于羧基的位置，从与羧基相邻的第一个位置开始，依次命名为α、β、γ。 比如CH3CH2CH2CH2CH2COCOOH,α酮酸 CH3CH2CH2CH2COCH2COOH,β酮酸

HHIO4-R-CHO邻二醇RCCR'OHOHHHHCCCOHOHOHHOHO+R'-CHOHCCHOHO2IO4-R-CHO+R'-CHO+HCOOHIO4- α-羟基酮RCCR'

α-氨基醇二、填空题

R-CHO+R'-COOHHHCCNH2OHRCOR'COIO4-R-CHO+R'-CHO+NH3-IO4邻二酮R-COOH+R'-COOH 取精制芸香苷1g，研细后置于250ml圆底烧瓶中，加入2% 硫酸100ml，加热回流30min，瓶中混浊液逐渐变为澄清的棕 黄色液体，最后生成鲜黄色沉淀。放冷沉淀，抽滤，保存滤液（应为澄清无色液体），用做糖的检查，沉淀物为芸香苷 苷元（槲皮素），用蒸馏水洗至中性，抽干水分，晾干，称 重。粗制槲皮素再用50%乙醇重结晶得精制的含2分子结晶水2、苷类的酶水解具有( 专属 )性, 是缓和的水解反应。 的槲皮素。OO-CH2OOR1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 1—6相连。用过碘酸氧化, 应消耗( 4 )克分子过碘酸。 3.芸香苷的水解取芸香苷水解后的滤液10 ml，加饱和氢氧化钡溶液（或都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成(鼠李糖、葡萄糖和槲皮素（芸碳酸钙粉末）中和至中性，滤去白色的硫酸钡沉淀，滤液水香苷苷元,黄酮类)。 浴60℃浓缩至2～3 ml，加2～3 ml乙醇溶解，作为糖的供试液。 4、Molish反应的试剂是(α-萘酚＋浓H2SO4)，用于鉴别(糖及糖类衍生物), 反应现象是（紫色）。Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 Molish反应：原理是羰基与酚类进行了缩合 糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物，糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。

3、凡水解后能生成(非糖物质 )和(糖类及糖类衍生物)化合物的物质,

葡萄糖C-HSOR24R-3 HO2葡萄糖

-3 H2OC-H2SO4OCHOR= H糠醛糠醛CHOR= HR= CHOH5-羟甲糠醛R= CH2OHOH5-羟甲糠醛R= CH5-羟甲基糠醛22CHOR= H糠醛

糠醛衍生物+ 糠醛衍生物

缩合+芳胺或酚类芳胺或酚类缩合显色显色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物显紫色，5-羟甲基糠醛与蒽酮的缩合物显蓝色，5-羟甲基糠醛与二苯胺的缩合物显蓝色。

多糖、低聚糖、单糖、苷类，与Molish反应均为（+） 5、分离糖类化合物常用的方法有 1活性炭柱色谱

2．纤维素色谱 3．离子交换柱色谱 4．凝胶柱色谱 5．季铵氢氧化物沉淀法 6．分级沉淀或分级溶解法 7．蛋白质除去法 8 制备性区域电泳

6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在（68－85ppm）。

OO-CH2

OOR

端基碳δ97~106 ppm

D-葡萄糖苷 C1——α型97~101 ppm β型103~106 ppm CH-OH (C2、C3、C4) 68~85 ppm CH2-OH (C6) 62 左右

C5位一般62-80多，呋喃糖多数大于80ppm

7、糖上羟基的活泼性顺序：

A C2－OH、 B 羟甲基C6-OH C、 半缩醛羟基 D、 其余羟基

C、B、A、D 活性最高的半缩醛羟基（C1-OH），其次是伯醇基（C6-OH），仲醇次之。（伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇。）

第三章 苯丙素类

一、选择题

１、 下列化合物荧光最强的是( B )

A.OD.B.C.OOCH3OOHOOHOE.OOOHOOHOOOCH2CHC(CH3)2OHOH

２、 哪种化合物能发生Gibb’s反应( D )

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