吸附法处理重金属废水研究进展

对吸附法处理重金属废水的研究进展进行了综述,包括吸附机理、影响吸附的相关因素和常用吸附剂及其应用 济南乾来 专业生产重金属吸附剂

环境保护科学

第3 6卷

第 3期

21 0 0年 6月

吸附法处理重金属废水研究进展Prg e s o s a c n T e t n fHe v t l a t wa e y A s r t n o r s fRe e r h o r a me to a y Mea se t rb d o p i W o邹照华何素芳韩彩芸张六一罗永明

( .明￣ .大学环境科学与工程学院昆明 1昆 y - -

609 ) 503;

( .明理工大学分析测试中心昆明 609 ) 2昆 503摘要对吸附法处理重金属废水的研究进展进行了综述，包括吸附机理、响吸附的相关因素和常用吸附剂及其应影吸附吸附剂废水处理

用，时展望了吸附法处理重金属废水的发展方向。同

关键词重金属离子

A sr c Ad opin u e o e l g w t e v tl a tw t ss mmaie n t i p p r d o t n me h n s。t e if— bt t a sr t s d frd ai i h a y mea s ae i u o n h w e r r d i hs a e .A s r i c a i z p o m h n u le c a tr a d t e c mmo l s d a s r e￣ ae icu e .T e d v lp n r n fh a y mea e V ltc n lg y a s r t n fr n efcos n h o n y u e d b n r n ld d h e eo ig t d o e v tlImo a e h oo y b d o i o e p o o w s wa ri ve e i l n i hsp p r a t t iw d s e e s mut et i t i a e . a y n

K y wo d He v t l o A s rt n Ad r e t W a t wae r t n e rs a y Mea n I d opi o o s b n se t rT e me t a

中国水资源总量居世界第 6位，人均水量但

2影响吸附的相关因素21 p . H值

约为世界人均水量的 14是水资源严重不足的国/,家之一， 21总缺口将达到 14到 00年 10亿 tJ目 l。 1 前，随着工业生产和城市现代化水平发展，水大废量排放，源中重金属积累加剧，金属污染严水重重。因此有效地去除废水中的重金属已成为当前

的迫切任务。近年来，于吸附法处理重金属废由

p H值是影响吸附作用的最主要因素。 A. Wa au制备了 3 l rs ci种新型吸附材料 K一S M S 0 4 H, P一

1%和 M S一4%。在 p 0 5~ 5 P 0 H . 8范围内研究对

H() gI的吸附。结果表明： (I的去除在很大程 I 1)

度上受 p H值影响，其在酸性介质中。p 4~7尤 H时，种材料对 H (I的吸附达到最大。此时， 4 3 gI ) K 0一

水具有高效、济、便、择性好等优点已引起经简选

环保界的广泛关注。本文综述了吸附法的吸附机理，响吸附的相关因素和常用吸附剂及其在重影金属废水处理中的应用。

S MP H, S一1%和 M S一 0 5 P 4%对№ (I的最大吸 I )

附量分别为 10, .0和 33m o g .2 15 .8 m l。当 p值/ H降低时，大吸附量也随之降低。p最 H值从 4降低到 1, 4一S M S一1%和 M S一4%对 H 时 K 0 H, P 5 P 0 g

1吸附机理及分类 吸附法是利用多孔性固体吸附剂来处理废水的方法。根据吸附剂和吸附质之间发生吸附时作用力性质的不同，将吸附分为 3类一物理吸附可

( )大吸附量的降低程度分别为 5%、0和 I最 I 0 3%4 0%[。

2 2吸附剂用量 .吸附剂用量对吸附效果的影响也比较明显。

(由分子问作用力而产生的吸附 )化学吸附 (、由化学键力引起的吸附)和交换吸附 (溶质的离子由于静电引力而聚集在吸附剂表面的带电点上并置换

李爱阳和蔡玲等在 p H=6的条件下，复合吸附剂麦饭石一壳聚糖的投加量分别为 10 20 30 ., ., .,4 0 5 0和 6 0/ .,. .g L时，测定投加量对 z 2附率 n吸

出原先固定在这些带电点上的其他离子)。

的影响。结果指出：随着复合吸附剂投加量的增

收稿 1期：09—1—2 3 20 1 1基金项目：国家自然科学基金项目(060 3; 2870 )云南省学术技术带头人培养基金项目(0 8y 1)昆明理工大学引进人才 20 p00;基金项目( K 3 0822 ) K 7 20207作者简介：邹照华 (9 1,, 18一)女硕士研究生。研究方向：介孔材

料对重金属离子的吸附。一

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对吸附法处理重金属废水的研究进展进行了综述,包括吸附机理、影响吸附的相关因素和常用吸附剂及其应用 济南乾来 专业生产重金属吸附剂

吸附法处理重金属废水研究进展

邹照华

加，n z 2吸附率呈上升趋势。投加量为 10~的 .40/ .g L时，附率变化较快；吸当投加量大于 4 0/ .g L后，吸附率增加缓慢【 。2 3接触时间 .

化颗粒活性炭，可使 c3吸附量提高 3倍以上。 r的 在 p为 5 0~6 0时， T的最大吸附量高达 H . . c316 g g 4 m/。这是因为氧化后活性炭表面生成了含羧基结构的功能基团，阳离子的静电吸附作用对明显增强【。 3 2膨润土 .膨润土是以蒙脱石为主要矿物的粘土岩。蒙脱石是含水的层状铝硅酸盐矿物，两个硅氧四由面体层中间夹一个铝 ( ) (氧 )面体层组镁氧氢八织， 2 l的三层粘土矿物。粘土矿物形成过程属：型

B B yt A s . aa用 fn—Ebs n和 Sy o e两种土 i lia t ei m r t

耳其飞灰吸附 C (I。研究证明： d I)在最初的 3 r n 0i a

里，d I的去除率快速增长， 9 .%被 Ms C (I )约 35 i n—Ebs n除，5 l t去 ia 6%被 Sy o e去除。随后， d I eim r t C (I )的去除率增长缓慢， h后吸附达到平衡 j 2 4。罗道成等也研究了时间对重金属离子去除率的影响， 随着吸附时间的增长，金属的去除率增大，吸重当附时间超过 6 h后，附量随时间的延长增长缓吸慢[_ 5。

中，会发生同晶替代，体结构层间存在过剩负常晶电荷，能静电吸附阳离子而保持电中性。此外，膨润土有巨大的表面积，因而具有巨大的吸附能力。

2 4金属离子的初始浓度 . J C o用复合吸附剂 M/ I D . hi: A—L H去除水中 g的 c和 p2 u b。结果指出：/ I D Mg A—L H对 C 2 u

A.aor膨润土制成表面积为 20 2g的球状 K po将 0m/珠粒， p在 H为 4 5~ ., C 2 Cl行吸 . 6 9时对 d和 i 2进附，大吸附量分别为 2 .1 g g和 1 .5 gg。最 3 8m/ 3 1m/…j 近年来，改性膨润土的研究已成为热门课题之对一

和 p2 b的去除率均随二者初始浓

度的增加而增加，呈线性增长 J且。用膨润土吸附溶液中的

。

通过酸、化剂、机盐等对膨润土进行改氧无

c2吸附量同样随 C 2始浓度的增加而增加， u, H初 但在较高浓度时，附量的增加比较缓慢 l。吸 7]2 5吸附温度 .

性，明显改善其对重金属离子的吸附。 R.可 N se aem等将膨润土经 10 0￣ 5~20C活化后， p2对 b的去除率达 9%以上【。朱利中等用季铵盐阳 6 j

单宝田等研究了温度变化时，沸石对 C ( uI 的吸附。当温度较低时，温度升高，附量增随吸加；当温度达到一定时，度升高，附量反而下温吸

离子 (T A ) C M和有机螯合剂 (m)合改性膨润土 A复(M )制得螯合剂柱撑膨润土 I B—C M IB, M T A—A m。同时研究对 P【 J吸附。结果表明：M b的 I B—C . T M A—A m可有效去除 p 2’ b l。3 3沸石 .

降。这是因为沸石对 C ( N )的吸附过程中， u H; 既有交换吸附又有物理吸附。其中交换吸附随温度升高离子交换能力增强，物理吸附随温度升而高吸附能力反而下降 J。

沸石是由 (iA10 s, )4四面体组成的框架构造，其空间网架结构中充满了空腔与孑道，有较大 L具的开放性和巨大的内表面积，中有可交换的碱、孔

3常用吸附剂及其在重金属废水处理中的应用3 1活性炭 .

碱土金属阳离子和中性水分子，而具有良好的因选择吸附和离子交换功能。目前，重金属废水在

处理中应用最多的是斜发沸石。E Avr研究了 .l e az斜发沸石对 c3 N,n, u和 C 2吸附。 l, i Z 2 C d的 研究发现：a￣ ur型适合所有的金属离子， l n ni模 - T沸石对 c3 N、n、u和 C 的最大吸附量分别 l i Z2 C2、 d为 0 0 9 0 0 4 0 03 0 0 3和 0 0 1 m lg】 .7, .3, .5, .9 .4 m o、/。

活性炭是一种非极性吸附剂。与其他吸附剂相比，活性炭具有大的比表面积和特别发达的微孔。通常活性炭的比表面积高达 5 0~10 m/。 0 7 0 2g在

活性炭中，孑容积约为 0 1微 L .5~0 9 L g表面 .m/,积占总面积的 9%以上。目前，活性炭去除废 5用

S My s v斜发沸石对 P 、 u、 i和 C . ml用 a b C N d进行选择性吸附。结果表明： C 2最大吸附对 d的量为 4 2 m/; p 2 C 、 i的最大吸附量 .2 g g对 b、 u N分别为 2 .,5 7 7 7 2 .6和 1 .3 g g。 30m/￣ J3.壳聚糖 4

水中重金属的研究报道较多。H ag un等用粉体活性炭探讨对 H 2 g的吸附，出在 p得 H为 4 0~5 0 . .时，有效吸附浓度为 0 2 m lL的 H 2 9以可 .m o/ g 9%上] 9。经表面化学修饰的颗粒活性炭，明显提可

高对金属离子的吸附。D. gawl A gra等用 H O氧 N3

壳聚糖是甲壳素的重要衍生物。壳聚糖分子一

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21 0 0年 6月吸附量分别为 8 5、0 2 .8 2 .4和 1 .8 gg。W. 6 1m/ ( L

中含有许多氨基和羟基，与大多数过渡金属离可

子形成稳定的螯合物，因此壳聚糖对 Mn C2 2 u、、p2 b、

等用烟草茎吸附 p2 b。结果显示， 8烟草茎分用 g别处理浓度为 l、 0和 5 m/ 03 0 g L的 P 2 b溶液，

C、n N和舷等金属离子都有很 d z2 i、

强的去除能力。 S M ky评估了壳聚糖对|、 . ca I g

1 mn,除率分别达到 9 .7 9 .0 2 i后去 0 4 3%、2 1%和9 4 0. 3%[。

c 2 M 2和 z2 d、 n n的吸附，自的最大吸附量分各别为 8522 14和 7m/(。M. . s等将 1、2、6 5 gg J S Mar i壳聚糖与树皮、活化泥、聚乙烯和其它吸附材料进行对比，果表明：聚糖有极强的络合能力，结壳对大多数金属离子 (r C除外 )吸附量能达到 1 m l的 m o 金属/。对除汞外的所有金属而言，聚糖的吸 g壳附量比离子交换树脂还要高，价格比离子交换但

4展望() 1目前，重金属废水的处理方法主要有化学

沉淀法、电化学法、吸附法和膜分离法等。与其它方法相比，

附法具有高效、吸简便和选择性好等优点，是对低浓度、染性强、它方法难以有特别污其效处理的重金属废水具有独特的应用价值。 ()目前工业上普遍使用的吸附剂价格昂 2但贵，吸附法的广泛应用受到限制，发廉价、使开高效的水处理吸附剂将是吸附研究的一个重要方面，同时吸附剂的再生和二次污染也是吸附法处理重金属废水中应该着重考虑的问题。随着吸附法在废水领域研究的进一步深入，这些控制因对

树脂低得多[]"。为了提高壳聚糖在废水酸碱介质中的稳定性和对金属离子的选择吸附，近年来，对

改性壳聚糖的研究大量涌现。G. . oe等将球 LRrr r形壳聚糖与戊二醛交联，磁性元素结合后具有与一

定的磁性，时它的表面积比壳聚糖薄片大 10同 0

倍。研究得出：壳聚糖对 C 2该 d的最大吸附量为51 mg g 8/ (引。

3 5生物吸附剂 .

素的解决，将会使吸附法进入更新的阶段。参考文献1刘燕 .良.续探讨解除中国人口、源、 .郭继资环境压力的措施[]中国人口 J.资源与环境，0 15 ( 1:8 9 20,2 1)3—3 .2 Wa ai Me uy I i i i—f ci aidm spr s . l r sA. r r(I n n t t o u t nle eooo c u c )b d g o h l n o z usl a:c i c le e to H n r e tp o e t s Olc p ct d s - i c s r ia f c fp a d s b n r p r e i a a i a e i t o i yn

凡具有从溶液中分离重金属能力的生物体及其衍生物统称为生物吸附剂。生物吸附剂主要是

菌体、类及一些细胞提取物。B Pt用白腐菌藻 .e rP c r opr m吸附重金属， C 2 C 2 n 、 .hy soi s u对 d、 u、 g

N2 p2 i和 b的最大吸附量分别为 106、15 1、0 6、6和

1 m/, 0 gg而且不同菌株的白腐菌对不同的重金属 8吸附量不一样，由此可选择不同的白腐菌菌株处理含不同重金属的废水 l 1。B V l k等用海藻 . o sy eA cp y u sohl m—ndsm进行了吸附柱去除镉的

研 l oou

l ti (] A a taC ii c,05 57 1:—1 . e it J . nli h c At 20,4 ( )3 3 cvy yc ma a

3 .李爱阳，蔡玲，蒋美丽 .复合吸附剂麦饭石一壳聚糖的制备及对

z2 n的吸附性能(]材料保护， 0,23:l 3 . J. 2 94 ( )3一 4 04.B y tB. mp r tv td fa s q t n p o e t o T r ihf s e a a Co aaie s y o d 3i rp ri f uk s l a h u o o s e y s

究，镉含量从 1m/降低到 15gm 0 gL .n/ L时，去除率达 9 .8 。 9 9%( 3 6工农业废弃物 .

I. h aeo cr im( I n amim I)J .Junl f a. I T ecs f ho u V )adcd u (I(] ora o z m Ha os t a . 0 . 5 1)25—20 r u e l 2 7 9 (8:7 d Ma f s 0 i 9.

5罗道成， .易平贵，陈安国 . L多孑质沸石颗粒对矿井水中 p2 C 2 b、u、 Z2 n吸附性能的研究[]水处理技术，082()38 4. J. 2O, 6:3—30 96 h i, o a n S J n R at n f u a dP 2 i g A .C o J K m me i, o gH. ec o s 2 n b wt M/ I i oC h

工业废弃物如燃煤电厂排放的粉煤灰、业工污泥、料业产生的 F ( H)肥 e O等都可用来处理重

l e ddul yr i (] pldCa cec,O7 3 (—2: a r obehdo d J .A pi l Si e2O,7 1 ) ye xe e y n1 3— 4 . 4 .1 8

金属废水，中研究较多的是粉煤灰。K. Pn其 K.a. dy粉煤灰处理含 C 2 z2 a用 u、n的废水，除率分去别为 10和 9%[j 0% 3 2。G.t nmge粉煤灰 1 S eb gn用 e合成沸石，过沸石化过程，通阳离子交换容量从 00m/￣加到 24 gL。 .2 g L .m/￣ 农业废弃物，米糠、壳、如稻麸皮、壳、皮、谷树花生壳等均可有效地去除重金属离子。U. u a Km r

7高伟， .何少华，风迎春 .膨润土在重金属废水处理中的应用[] J.矿业工程，053 3:2 4 . 20,(

)5—5

8单宝田， .张爱滨，胡立阁 .沸石对重金属废水中 c ( ) uH j的吸附性能研究[]水处理技术，05 2( )2 7 0 . J. 20,84:0—299 un , l kD W. er oa 0 r l( f I lt au u .H agCP Ba n h e T m vl f lⅡ) yⅫ i e l du qe s o sui yata o tnb cvt lo ie d (]wlrR .20, ()3—4 . J .a .e,O81 2: e s 8 7 6

1 . ga a D, oa M,Bna C. do t f u ll b cvt 0 A gl l C y m l asr A sri o ' iny atad po n d l u￣ ie

发现用不同方法处理的稻壳对 C2 d的吸附能力不同：水、 a H和 N H O浸泡后对 C 2最大用 NO aC d的一

cro o qeu li[]Cd￣, O, (2:99 97 a nfm auos o tnJ .ax 2 93 1)18—1 . b r s uo O 7 9

(下转第 18页 ) 0

2一 4

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21 0 0年 6月于这两种距离执行方案的详细说明则应按新政策为准。

防护距离”标准的建设项目，为新颁布的因 H22 2O与已有的各行业“生防护距离”准 . .— O8 1卫标 (多数由卫生部颁布 )具有法律效力，执行这两都在类标准时就难免会产生如下 3可能合理的执行方种案：方案一：“将大气环境防护距离”计算数值与各行业标准进行比较，取这两者间较大数值为宜，因为取较为严格的防护距离可以同时满足} 2 2 O 8 t .—2O . 1

参考文献1环境影响评价技术导则 . .大气环境[] J . 20 . s .H22— 062李孝民，风华，强 .于卫生防护距离问题的探讨 (]环境 .刘王关 J.

保护科学，19, 24: 9 1 96 2 () 6—7 . 3林莉 .合成氨厂卫生防护距离的确定[] . J .工业安全与环保，2O, 47: 8 9 08 3( ) 5—5 .

和行业标准的要求。方案一[]先执行该行业 1: 4首“卫生防护距离”标准，大气环境防护距离”“计算结果只作为参考。方案三：据执法主体，于无组根对织排放的大气污染源一律直接计算“大气环境防护

距离”无需考虑行业“,卫生防护距离”标准。方案一和方案二将“大气环境防护距离”和各行业“生防卫护距离”准并行，标在实际环评中当这两个距离差距较大时容易产生纠纷。

4.制定地方大气污染物排放标准的技术方法[] G/ 121 1 s . B T30—9 .

5 x4诡， . l,吴飚 .￣卫生防护距离在环境影响评价中的计算[]重 J.庆环境科学， o3 2 (2:18—19 2o, 5 1) 3 3 .

6环境质量模拟重点实验室.环境影响评价技术导则大气环境》 .《条款说明与实施问答[ B O] ht:/ w 1 oge/ E/ L . t/ w w. m.r.n￣ p eb s h ml 0 9. b . t,2 O

r t/

7风影 . .原油类储罐项目大气环境防护距离的设定要求[ B O￣ E/L.ht/ bo .ia.o .n s bo -el0 c 0 d t. t .2 0 t p:/ lg sn em c// lg5 fg 9010 e1 hm1 0 9.

8 .林春绵，张震杰，陈金海， .等环境影响评价中卫生防护距离设置的探讨[]环境科学与技术， 08 3 () 2—11 J. 20, 17:19 3 . 9刘磊， .李海生，郭二民 .确定电解铝厂卫生肪护距离方法研究[]环境科学研究， 05 1() 7 0 J. 20, 83:6—7 . 1. O丁峰，蔡芳，李时蓓 .应用 A R D计算卫生防护距离方法探 E MO讨[]环境保护科学， O8 45: 6 8 J. 2O,3() 5—5 . 1.彭清华 . 1环评中确定卫生防护距离的原则和方法[]科技创新 J.导报， o8 1)18—19 20 (3:6 6 .

3结论与建议( )大气环境防护距离”卫生防护距离” 1“和“在

设置前提、计算起点、计算方法等方面都有所不同， “大气环境防护距离”可能大于或小于“有卫生防护距离”采用值或行业“生防护距离”卫标准。 () 2关于“大气环境防护距离”“生防护距和卫离”在环评工作中的执行方案仍有待探讨，现阶但段根据“新法的效力优于旧法”和执法主体的原则，对于无组织排放的大气污染源在进行环评时，论无

1. 2喻兰.机械工业卫生防护距离计算方法的探讨[]重庆： D.重庆大学城市建设与环境工程学院， O74—4 . 20,1 4

1. 3大气

环境防护距离标准计算程序(e1 1使用说明[] RI.— vr.) s . 2220 . 0 8

】.风影.关于大气环境防护距离与卫生防护距离执行要求的说 4明[ B O] ht:/ l .i .o .nsbo-el09O0 ep. E/ L .t/ bo s a cr c// l 5f9 c 10ni p g n n ght,2 0 ml 0 9.

是否存在行业“生防护距离”准均建议直接计卫标算“大气环境防护距离”。若相关部门今后出台关(上接第 2 4页 )1 1.Ka o r f i po e o mmo i zd b n o i n r mo a f h a y me l b l e e tn t i e v lo e v t s i e a

1 8.RorrG r L,W a e yJ D.C i a ed o rlo e h v t rm ht n b a st en v ey mea f s e a l o

fmws w t￣] J r l f nin et ni e n, 0, 4 r a e a r . o n E v m n l g er g2 8 1 o t e J u ao o r aE n i 0 2(O:00—12 . 1 )12 04 1.N s mR, aiS R m v f bⅡ) o uosaii s uos 2 ae o Thr . e oa oP ( f ma eu/c c o tn l r q d li

ws w t[] a o C iSn2O,( )2 7 at a rJ .D w e e l ht a, 9 53:10—27 . o O 181 . er .Itatn f ev ea i ht r矗 9 Pt B ne ci s a ym t s t w i t m西【j ny e r o oh l wh eo J .E zm n c ba Tcnl y2O,2 1:8 1 adMioi eh o g,O 83 ( )7—9 . r l o

b s gbnoi l do etJ . ora nin et g— yui t ta a sr n[] Jun o E v m na Ei n e n e s la b l f r o l nnei . 0,5 1 ) 38—3 8 . er g2 93 (6: 92 96 n O

2 . o syB Pa t . ami n v iopi o mnJ . 0 V lk, rs y I C d u r l ai abe rtncl[j e eo m e ol n s o uBo hooyadBon n r g20,3 1) 11—11 . ie nl i g ei,04 4

(1:0 0 0 5 t gn ei n21 a d yK K.E aut no sl n o uead lyrc e iinso .P n a v ai fr ie tm d l n l o e i ae o fce t fac a s o la h— s bi zd magn l a g es g t ae fr a a h t e i l t l e ri a g r s ae b s s o f xb e a i o l

1. 3朱利中，洪良.孙表面活性剂改性的螯合剂有机膨润土对水中有机污染物和重金属的协同吸附研究 (]高等学校化学学报， J.20,(8:45—17 . 07 82 ) 17 49

pvm n ds n[] Wa r e a h 20,9 7:6—86 ae t ei J . t s r,05 1( )89 7 . e g eR ec2 2.S e n mg e G,Hol n G G.T e s n e i f e l e rm f s te b g n l ma h y t sso zo i sfo l a h h t y

1.Avrz G raA Q e l . ufao mt l tp tgws 4 l e E, a l, ur Pr ctno e l er li at a c o x i i f a e co an i e wtsui e isJ . a rRs rh20, ()45 46 . a r sgz le[]W t e ac,033 6: 5— 82 e n ot e e 7 81 5.MyolvS.Su yo h ee t nme hns o ev rsa td ftesl i co c aim f h ymea ( b, a t P2 lCu 2,

n e r e i e el r ut[]J r ec m c ad h o re o t ot p d clJ . u a o Goh i l t p p ts fh z i o s e on f l e aEpo t,05 6 () 35—39 xl i 20,2 3: 0 a n r o 0.2 3.Ku rU,B n y p d y yM.S r t no d unfo a u o ssl— ma a d oa h a op i f￣lmil r m q e u o u o

N n d )d r o i p li[] J ra o C 1 i a c 2 a o tno en t l J . o n o 2 d sp i n lo i t oe ul f .w c s d ob n sfrh a y meas u t o c na— o ta s r e t e v tl p a f m o tmi o ke r

1dadIt f eSi c, 06 34 1:1 8 o n n r c c ne 2 o, 0 ()2—2 . i ea e1 6.Mc a k yS.

t nuigpeet iehs【] i e u eho g,06 9 i s rt a dr uk J .Bo s rTcnl y 20,7 o n r e c ro o( ) 14—1 9 6:0 0.2 4.“ W .Z a gL hn B.To a c tmsa o o ta s re tfrte r— b c o se s al w c s d b n o h e o

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