中国科学院01、02年分析化学

中国科学院01、02年分析化学

一、选择题（20分，每题1分）7 _7 C2 Q4 F8 ~# K

1.准确移取饱和Ca(OH)2溶液50mL，用0.0500mol/LHCl标液滴定，终点时耗去20.00mL，由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp ①1.6×10-5,②8.0×10-6,③2.0×10-6,④4.0×10-6

2.以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂，测定pH应控制在7 }* x0 A R) {; w2 n- t( E z: ~+ U

①pH<5,②pH>5,③510

3.现用EDTA滴定含有Al3+、Fe3+、Zn2+的溶液中的Zn2+。若用二甲酚橙(XO)做指示剂，Al3+、Fe3+对有封闭作用，为消除的Al3+、Fe3+干扰，可采用下列哪种掩蔽剂掩蔽& @1 h& p/ ]; x3 N, ]3 w0 }

①F-+抗坏血酸，②F-+CN-，③CN-，④抗坏血酸( L# t1 ~# Z( r1 T5 X) v 4.已知Ag+/Ag电对的标准电极电位фO=0.80，Ag2CrO4Ksp=1.1×10-12。则Ag2CrO4/Ag电对的标准电极电位为 ①0.80V,②0.45V,③1.15V,④0.10V

5.已知MnO4-/Mn2+电对的标准电极电位фO=1.51V，当pH=3.0时，它的条件电位为; `, d9 @8 V, S, \\( r! r- m: l8 G

①1.51V,②1.23V,③0.94V,④0.68V' i* j; [/ ]. S9 ~6 H+ V 6.用二苯胺磺酸钠作指示剂，用Ce4+滴定Fe2+时，突跃范围为0.86V-1.26V。若加入H3PO4后，则突跃范围为& M6 y3 p3 @$ t0 A$ X ①0.86V-1.26V，②，0.86V-1.50V③，0.62V-1.26V④0.62V-1.50V7 Z6 c3 f2 _6 i+ y4 A E 7.佛尔哈德法可直接测定下列哪种离子 ①F-，②Cl-，③I-，④Ag+ s* s8 s7 x ?/ ?* x0 u4 D

8.用重量法测定样品中的SiO2，一般用Na2CO3熔融后，用下列哪种溶剂浸取 ①H2O，②HCl，③HF，④CH3CH2OH1 v2 p4 ^5 P$ m- N

9.若不知所测样品的组成，则要想检验分析方法有无系统误差，有效的方法是3 l i+ ?7 S. ^\`

①用标准试样对照，②用人工合成样对照，③空白试验，④加入回收试验: t$ z4 _* B; O& r# Z0 N9 Q$ e 10.测定某铁样中镍的含量，现用熔融法分解该铁样，采用下列哪种坩埚材料较好' n0 l4 z8 f: r ①铁，②镍，③铂，④银

11.已知的H3PO4pKa1-pKa3分别为2.12、7.20、12.36，则PO43-的pKb为4 t/ z/ V6 M: y& e# \\4 B ①11.88，②6.80，③1.74，④2.12, h) x Q7 Y; H6 V. f

12.已知某酸的浓度与其酸度均为0.1mol/L，则这种酸为/ Q\ ①H2SO4，②HAc，③HCl，④HF 13.欲配制pH=5.00缓冲液500mL，已用去6mol/LHAc34.0mL则需加NaAc?3H2O约多少克（已知pKa=4.74，NaAc?3H2O式量136.1）7 A) {4 c/ q# B0 i7 Z ①20，②30，③40，④50+ V% P2 V\ [\

14.甲基橙(pKa=3.4)的变色范围为3.1-4.0，若用0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/LHCl，则刚看到混合色时，[In]/[HIn]的比值为 ①1.0，②2.0，③0.5，④10.04 H. L2 p% Y i2 \\% M

15.用浓度为0.1mol/L NaOH滴定等浓度的某弱酸HA或HB，若HA与HB的突跃范围的差别为+1.0pH单位，则HA和HB离解常数KaHA和KaHB比值KaHA / KaHB为( S3 S( c' L- k/ t2 f/ d( V ①10，②100，③0.1，④0.010+ x Q8 }- e9 {1 a6 v

16.浓度为0.1mol/L的某弱酸弱碱盐NH4A溶液pH=7.00，则HA的pKa为(NH3?H2O Kb=1.8×10-5)6 I\ ①9.26，②4.74，③7.00，④10.00

17.现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为& H, A' w2 G) y

①Pb(NO3)2，②Na2CO3，③Zn，④CaCO3\

18.用双指示剂法测定某含有NaOH或NaHCO3或Na2CO3或某任意混合物的样品，若V1>V2>0，则溶液组成为$ t' R6 p1 V2 z+ Q ①NaOH，②NaHCO3+Na2CO3，③NaOH+Na2CO3，④NaHCO3- d+ Q( i\ 19.氨盐中氮的测定，常用浓H2SO4分解试样,再加浓NaOH将NH3蒸馏出来,用一定量过量的HCl来吸收,剩余的HCl再用NaOH标液滴定,则化学计量点的pH在下列哪种范围 ①强酸性，②弱酸性，③强碱性，④弱碱性

20.以FeSO4溶液滴定0.02000mol/L Ce(SO4)2溶液至化学计量点时，他们的体积比为0.5000，FeSO4溶液的浓度为(mol/L); G7 I1 H/ v4 o+ K$ V, C ①0.01000，②0.02000，③0.03000，④0.04000 二、填空题（30分，每空1分）

1.常用的氧化还原滴定法有 、 、 。

2. 氧化还原滴定中常用的指示剂有以下三类 、 、 。

3.根据待测定组分与试样中其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为 、 、 。 4.影响沉淀纯度的因素有 、 。5 j' j0 L: h) h3 t8 s/ q\ 5.用K2Cr2O7法测定Na2S2O3时，采用的滴定方式为 。 6.摩尔定义是 。

7.TKMnO4/Fe=0.005000g/ml的含义是 。3 W2 ]2 m3 j, m8 Y' A 8.基准物质H2C2O4?2H2O保存方法 。

9.按有效数字的计算规则，0.0128+25.62+1.05286= 。0.0128×25.62×1.05286= 。 10.样品采集的关键是 。

11.现想富集某样品中的微量Zn2+，你认为可能的方法是 。

12.现欲测定Bi3+，Pb2+混合液中Bi3+的含量，你认为最简单的方法是 。7 T, ]3 ^8 Q8 F) g/ ~ 13.C mol/L NaAc+C mol/L NH4Cl溶液的质子条件 。' E; D\ 14.螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为 ，而且 越多，螯合物越稳定。

15.3-硝基-二甲基水杨醛与Cu2+生成的螯合物的稳定性比水杨醛的稳定性要 。\ 16.在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长。这种现象为 ，可采用 方法解决。: j9 z3 m# p* L6 c9 { 17.用BaSO4重量法测定某样品液中的SO42-，若BaSO4沉淀中包藏了BaCl2；则引入 误差。% H8 W; _7 D\

18. 用BaSO4重量法测定某样品液中的SO42-，洗涤BaSO4时，应用 做淋洗液洗涤。 19.佛尔哈德法采用的指示剂是 。

20.在6mol/L溶液中，用乙醚萃取Fe3+，当Fe3+浓度为20μg/mL时，D=18，若萃取时，V水=2V有，则一次萃取后的萃取百分率 。. V) b/ R3 }: L6 F\ 三、计算题（40分）! E5 g1 }! u) A& r

1.（10分）在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，含0.10mol Zn2+-EDTA配合物，溶液的pH=9.0，[NH3]=0.10mol/L，计算Zn2+的浓度。( n8 V( P' B/ a2 f- U4 @8 c: l

已知1gKZnY=16.5；锌氨配合物（离子）的lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06；pH=9.0时，lgαY(H)=1.3。

2.（10分）现已知M与L形成的络合物的累积稳定常数分别为β1、β2、β3、β4，金属离子总浓度为CM，络合剂的总浓度为CL，又已知M: L=1:3和1:4为主要型体（其他型体可忽略），请推导达到平衡时，络合剂的浓度表达式。! B8 u8 J, g: I ^% w0 `$ k 3.（5分）计算2.0×10-2mol/L NaHSO4溶液的pH值(H2SO4 pKa2=2.0)。

4.（5分）已知某一络合滴定反应M+nL=MLn，当n=1时，滴定误差的计算式为：TE%={[L']ep-[M']ep}×100/CMep。请推导出当n=2时，滴定误差的计算式。2 p2 D1 f4 T; O% m 5.（10分）将5.141克钢样中的硫转化成H2S，收集到过量的Cd2+氨性溶液中，生成的CdS沉淀用含有几滴HAc的水冲洗于250mL锥形瓶中，然后在此混合物中依次加入0.002027mol/L KIO3溶液25.00mL，3gKI和10mL浓盐酸，释放出来的I2将H2S中的S2-氧化成S，过量的未反应的I2再用0.1127mol/L Na2S2O3标准溶液（用微量滴定管）滴定，用去1.085mL。计算钢样中硫的百分含量。（S:32.06）6 Y3 B3 J/ G, n$ N) C- g# ` 四、综合题（10分）9 S3 O8 s N$ I\

应用EDTA络合滴定法，设计简要方案测定Pb2+、Zn2+混合液中的Pb2+（控制酸度、掩蔽剂、解蔽剂和指示剂等）（Pb2+、Zn2+的浓度均为2×10-2mol/L），并证明其可行性。 已知logKPbY=18.04，logKZnY=16.5；Pb(Ac)2 logβ1- logβ2:1.9,3.3；Zn(CN)42- logβ4:16.79 q9 C3 B* C( ~9 X; v2 \\; z

pH 3 4 5 6 7 8 9 107 Y: z: U4 _9 A: p\

LogαY(H) 10.60 8.44 6.45 4.63 3.30 2.27 1.28 0.45# l F0 r! N2 x# w2 l0 E pZn-EBT 6.90 8.30 9.30 10.5 12.2. \\/ g& n+ R! G7 U$ M$ \\ pZn-XO 4.80 6.50 . b6 \\7 z- ^! o

pPb-XO 4.80 7.00 8.20 * x9 f; X5 X$ H% K

注：pM-EBT和pM-XO只考虑了酸效应，未考虑络合效应。 中国科学院—中国科学技术大学+ `; f/ Y- c) Q

2002年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题, d# I) u) z' M: [3 N$ z 试题名称： 分析化学(/ a- n7 H$ _0 ?( D: G3 Z- `1 k/ `

一、选择题(每题1.5分，共24分)9 X2 h; c) a7 R1 f& p. g2 N# A& B1 N6 L

1．在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是：2 g% L5 k! [7 i/ e- Z' i/ ?' e A．反应必须定量完成\ B．反应必须有颜色变化

C．滴定剂与被测物必须是1：1反应 D．滴定剂必须是基准物

2．实验室中使用铂坩埚时，要尽量避免使用： A．热氢氟酸

B．浓热高氯酸0 Y* y* ~7 K: d7 w. N C．浓热硫磷混酸 f1 _! f. ]- f3 F& k. t D．碳酸钠熔融/ h6 B! J h- w

3．消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是： A．增大试样称量质量 B．用两组测量数据对照 C．增加测定次数

D．进行仪器校准$ z* c$ g' M2 Q, B: O- [

4．在以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物质均增大10倍时，滴定突跃范围增大最多的是：/ D+ C! l5 u/ Y/ H$ e

A．NaOH滴定HAc\

B．EDTA滴定Ca2+! ]% V! K! @& B5 l4 `; C0 Z C．K2Cr2O7滴定Fe2+ D．AgNO3滴定CI－

5．从溶液中沉淀A12O3?nH2O时，应该：) o! x9 G7 @6 T- B6 E/ e: F# v A．在较稀溶液中进行沉淀

B．加入大量电解质% x4 _ c1 ]\ C．沉淀完成后陈化一段时间

D．沉淀时不能搅拌1 e7 O* F! K9 i5 N T0 G! a

6．在pH为10.0的氨性溶液中，己知αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5。在此条件下，lgK’ZnY为(己知lgKZnY=16.5)+ F' e! [0 t. D A． 8.9 B． 11.8 C． 14.3 D． 11.3

7．对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是：

A.条件稳定常数是实验条件下的实际稳定常数 @$ t* M) U; H! ?. \\ B.酸效应系数并不总是使条件稳定常数减小 C.所有的副反应均使条件稳定常数减小 D.条件稳定常数与配位滴定突跃无关

8．在Mohr法中用标准CI－测定Ag+时不适合用直接滴定法，是由于 A．AgCl的溶解度太大+ E# Z9 k\

B．AgCl强烈吸附Ag+离子: }. Z4 |$ e$ D# X z0 H& k C．Ag2CrO4转化为AgCI的速度太慢

D．Ag+离子容易水解% D2 v: e/ E& E& U) q; X7 K

9．在氧化还原滴定中用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，如果接近终点时加入Na2S2O3溶液速度较快，将会使标出的Na2S2O3溶液浓度：+ T8 U0 W; o* V' b: _ A．偏高0 F+ l: t. Y1 Z7 @; y B．准确

C．视使用的指示剂而定9 C7 e# \\/ ]3 s, e' C) V& u6 E D．偏低

10．配位滴定中用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰应采用： A．加NaOH/ y% x' x; U3 k! i' W. \\$ Z. P B．加抗坏血酸\. s1 B7 w4 C C．加三乙醇胺

D．加KCN3 y# @. R/ z: J; C! S

11．对标准缓冲溶液pH值的计算，正确的说法是/ \\0 j- _2 K- z; J& g' a! | A．一般不能计算，只能由实验值得到 B．计算时一定要用精确式: v9 s; K2 A( ? C．计算时必须考虑离子强度的影响

D．根据缓冲范围决定计算公式! u- L& F0 I' T. `6 [

12．以下实验中不存在操作错误的是：1 D% f5 Q& Y& i1 }3 t A．滴定分析时指示剂在化学计量点前变色

B．KMnO4法测钙时，直接用蒸馏水洗涤CaC2O4沉淀 C．称样时砝码数值记错3 B8 @3 M5 f+ O8 E h/ v$ e

D．配制K2Cr2O7标准溶液时，在容量瓶中加水稀释混合均匀后发现未到刻度线，补加蒸馏水至刻度线。

13．实验室中用CaCO3标定EDTA溶液的浓度时，通常选用的指示剂是：# E1 w- {! U/ ~

A．酚酞

B．淀粉KI2 L( W* @8 j7 b d( o C．钙指示剂

D．甲基橙: l4 z! H0 E! l0 g, ^

14．用EDTA滴定Bi3+时，消除Mg2+干扰应采用：% M! u0 V4 Q# X) ?: ]1 ^1 A A．加NaOH3 A3 Y' Y8 ?; Q8 t9 @ B．控制溶液pH值 C．加三乙醇胺

D．加氨水! x, }: {8 }1 d! H) |* I# B

15．使用均相沉淀法的主要目的是： A．防止混晶生成 k# H1 g$ K) [4 d) x! k4 L B．减少继沉淀

C．使沉淀更加完全1 I& S; ?( c5 S& I D．得到大颗粒沉淀# _1 a% {) x( X; J

16．在配位滴定中，pH值对金属指示剂的影响是： A．指示剂的变色点9 N+ ^+ [: u9 h; o9 [- u8 a/ ` B．指示剂的稳定性

C．指示剂显色灵敏度. Z/ t; c' b8 T6 f' j D．没有影响

二、填充题(共20分)0 n# t6 s1 n8 e7 n# v0 S( S

1．(本题2分)化学试剂按照质量控制通常可以分成： 、 、 和 四种等级。 % }' c) B. c0 E6 |\

2．(本题3分)在K2Cr2O7法测定Fe时，加入硫磷混酸的作用是： 、 和 。

3．(本题2分)已知某二元弱酸H2L的pKa1=1.34，pKa2=4.56，则其在pH=3.0溶液中酸效应系数αL(H)= 。 z8 M1 x% }0 V8 F

4． (本题4分)指出下列实验现象发生的原因或理由：, ^. n, m% `# B; b5 n! m

(1)用碳酸钠标定HCl溶液浓度时，不用酚酞为指示剂； 。* N/ Q6 E3 y2 k2 \\# T v) H: Z4 U5 j (2)用Volhard法测定I－时，指示剂铁铵钒需要在加入AgNO3后再加入； 。9 }; m0 A( J3 R& @! j

(3)返滴定法测A1时，加入EDTA与A13+配位时需煮沸溶液； 。& s* Z+ v# K6 V! x0 w (4)KMnO4法测定铁矿石中铁含量时，不使用盐酸分解样品； 。2 B) `$ O* p2 n9 }) Y0 @

5． (本题2分)测定合金中铜的含量，5次测定平均值X=20.26，s=0.14，置信度95％时的置信区间是： 。(P=95％时，t0.05,4=2.78)

6． (本题3分)用0.1000mo1?L-1NaOH滴定同浓度某酸(HA，pKa1=1.3,)和0.10mo1?L-1NH4C1(NH3，pKb=4.74)混合液中的HA至化学计量点时，: M+ O- Y- r$ X- ] 其质子条件式是： ；pH= 。

7． (本题2分)计算下列溶液量浓度的近似值：6 b/ F! p# }' D0 e* E7 x4 w

(1)盐酸(d=1.18g／mL，37％，) ；(2)氨水(d=0.90g／mL，28％) 。

8． (本题2分)在用强酸滴定一元弱碱时，决定滴定突跃范围的因素是： 和 。 三、计算题(共46分)

1． (本题6分)使用重量法测定铁含量，根据称量形式(Fe2O3)质量测得试样中铁的质量百分数为10.11％。若灼烧后的Fe2O3中含有3.00％的

Fe2O4，求试样中铁的实际质量百分数。(Mr(Fe2O3)=159.69，Mr(Fe2O4)=231.54)

2．(本题10分)称取含KBr和KI的混合试样1.2500g，溶解并定容至250mL，进行下述测定：

(1)移取50.00mL试液，加入足量溴水在近中性条件下将I－定量转化为IO3－。赶尽溴水，加入过量KI溶液，酸化后加入淀粉指示剂，以

0.1050mol?L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，用去28.50mL。0 |* F7 g& T\

(2)另取50.00mL试液，用H2SO4酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，蒸馏收集反应生成的I2和Br2至含有过量KI的弱酸性溶液中。反应完成后，

以0.1050mo1?L-1Na2S2O3标准溶液淌定至终点，用去16.50mL。 计算混合试样中KBr和KI的质量百分数。

(Mr(K1)=166.0，Mr(KBr)=119.0)2 y' H8 X% j* ?) |( Q

3． (本题10分)称取混合碱样品(不含互相反应的组份)0.4190g，溶解后稀释至50.00ml，将此溶液平均分成两份。一份以甲基橙为指示剂，

用0.100mol?L-1HCI溶液滴定至指示剂变色时，用去39.20m1，另一份以酚酞为指示剂，滴至变色时用去0.100mo1?L-1HCI溶液20.50m1，

求此混合碱的组成和各组份的百分含量。% Q, O z! Y4 A- |& X0 F8 _ (NaOH Mr=40.00，NaHCO3 Mr=84.01，Na2CO3 Mr=106.0)

4． (本题10分)用0.020 mol?L-1EDTA滴定同浓度Zn2+时，可以使用下述两种缓冲体系，试计算说明应选择某种体系，还是两种体系均可使 用?+ ]/ t1 o, _3 D0 G

1)在pH=4.5，0.20 mol?L-1HAc－NaAc体系中，以二甲酚橙为指示剂； 2)在pH=10.0，0.40 mol?L-1NH3－NH4Cl体系中，以铬黑T为指示剂。

(已知lgKZnY=16.50; Zn-NH3 lgβ1~ lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46; NH3pKb=4.74，

pH=4.5时，lgαY(H)=7.44，二甲酚橙，pZnt=4.1(至红)：pH=10.0时，lgαY(H)=0.45，/ e7 j1 F+ K4 T: F: |

lgαZn(OH)=2.4，铬黑T，p Znt=12.2(至红)。

5．(本题10分)对于某萃取体系，萃取平衡可用下式表示： (M2+)water+2(HL)org ←→(ML2)org+(2H+)water

下标分别表示各组分存在有机相或水相中。已知萃取平衡常数K=0.10。将含有0.100 mol?L-1HL的20.0ml有机溶剂和20.0ml水充分混合进9 j7 W3 Y4 _- Z\

行萃取。试问，如果水相中的pH=3.00，金属离子一次萃取率能否达到99.9％? 四、实验设计(10分)

使用配位滴定方法，设计两种测定方案，测定Zn2+－Mg2+混合溶液中两组分的含量。(请指明测定酸度、介质、指示剂和滴定剂，以及4 T# X) c4 s1 ~ \\0 O# } 其它必要的试剂，实验步骤和过程。)

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