药物合成模拟试卷3

药物合成

药物合成试卷

一、名词解释

1、Williamson反应 2、Wagner-Meerwein重排 3、Gabriel（加布里尔）合成 4、活性亚甲基

5、羰基α-位碳原子的α-羟烷基化（Aldol缩合）？ 二、选择题

1．在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺 ( ) A Hofmann降解反应 B Beckmann重排 C Curtius重排 D Délépine反应 2．下列化合物按其与Lucas试剂作用最快的是 ( )

A. 2-丁醇 B. 2-甲基-2-丁醇 C. 2-甲基-1-丙醇 D. 2-丙醇 3．“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC）的结构如下图所示。关于EGC的下列叙述中正确的是（ ） A、分子中所有的原子共面

B、1molEGC与4molNaOH恰好完全反应

C、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D、遇FeCl3溶液发生显色反应

4．乙醛和新制的Cu（OH）2反应的实验中，关键的操作是（ ） A、Cu（OH）2要过量 B、NaOH溶液要过量 C、CuSO4要过量 D、使溶液pH值小于7

5．氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（ ）

A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺 6．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（ ）

OH

药物合成

CH3

A、 B、C2H2 C、

7．乙烯与氯气在光照下进行的反应是属于（ ） A. 自由基取代反应 B. 自由基加成反应 C. 亲电取代反应 D. 亲核取代反应

8．常见有机反应类型有以下几种，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型有（ ）

①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应

D、 CH3COOH

⑤加聚反应 ⑥缩聚反应⑦氧化反应 ⑧还原反应 A、①②③④ B、⑤⑥⑦⑧ C、①②⑦⑧ D、③④⑤⑥ 9．不饱和烃和卤素的加成反应的影响因素有（ ）

①烯烃结构 ②不同的卤素 ③催化剂 ④位阻 ⑤卤加成的重排反应 A、①②③④ B、①②③⑤ C、①②④⑤ D、①③④⑤ 10．比较下列化合物卤化反应时的反应速率（ ）

Cl

3

2

A. a >b > d >c B. b >d >a >c C. b >c >a >d D. d >b >c >a

三、判断题

1．在协同反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时，都必须相互协调地在同一步骤中完成。（ ）

2. 催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应，催化剂自成一相，称

药物合成

为非均相催化氢化。（ ）

3.重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形成新分子的反应。按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重排。（ ）

4.羧酸酯的酰化能力比羧酸强，可用于N-酰化和O-酰化反应，一般应在高温下进行反应，且以质子酸、Lewis酸或醇钠进行催化。（ ）

5．羧酸的酰化能力较弱，可用于C-酰化、N-酰化和O-酰化，一般需设法活化羧酸以增强羰基的亲水能力。（ ）

6．Woodward氧化是用I2+RCOOAg+H2O将烯键氧化成1,2二醇的氧化反应。（ ） 7．Collins试剂的配比为，CrO3:Py=1:3（ ）

8．相转移催化剂是一种与水相中负离子结合的两性物质，可以把亲核试剂转移到有机相进行亲核反应。（ ）

9．活性中心是指在催化剂表面晶格上一些具有很高活性的特定部位，可为原子、离子，也可为由若干个原子有规则排列而组成的一个小区域。（ ）

10．在Backmann重排中常用的催化剂有：矿物酸，有机酸，Lewis酸，氯化剂或酰氯及其它等。（ ） 四、填空题

1、根据药物在分子水平的作用方式，可把药物分成两种（ ）结构药物和（ ）结构药物。

2、新药的药物化学研究分为两个阶段，一是先发现（ ），二是先导化合物进行（ ）。

3、药物化学中的新药设计主要包括（ ）、（ ）、（ ）。 4、天然的维生素E为（ ）旋光体。 5、维生素A酸具有抗（ ）作用。

五、完成方程式 1.写出以下反应产物

药物合成

NHCOCH3

50-55℃

3

HO

O

OMe

O+

NH

3

3

H3CN

1)(CH3CH2CO)2O/Py

2)HCl

2.根据产物写出反应物

HO

t-BuOCl/HOAc/HO

Cl

CH3

PCl3

N

Cl

Raney Ni

Cl

Fe/NHCl

NH2NH2

NH2

H3

3.写出反应条件

OPh

Ph

药物合成

CCCHOHH

CCCH2OHHH

4. 用所给反应物，合成产物

OCl

六、简答题

1.比较下列六个化合物的活性

①.CH2=CH2 ②. (CH3)2C=CH2 ③. HOOCCHCHOOH ④. (CH3)2C=C(CH3)2 ⑤. CH3CH=CH2⑥. CH2=CHCN

2.氨与卤代烃反应所得产物常常是伯胺，仲氨甚至叔胺的混合物，即使使用大大过量的氨也难避免N-多烃化产物的生成，但在制备伯胺时不使用大大过量的氨也可以取代较好的结果（如下式），请给予合理解释。

NO2

cl

4NO2NH2

(75%)

22

七、问答题

1.根据反应通式写出Pinacol重排反应机理

R1

R2

R3OH

R4

R1

OH

R2O

R3

R4

2.完成下列反应式并分别写出当化合物中有多个烯丙位活性C-H键存在时，SeO2氧化的选择性规则 (a)

R=烷基，芳基或氢

CH3H3C

3

（b）

3

EtCH 答案

药物合成

一．名词解释

1.醇或酚在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾等）存在下，与卤代烃反应生成醚的反应称为Williamson反应。

2.醇 (或卤代烃等) 与酸反应时主要生成取代或消除产物；但在多数情况下，特别是当β-碳原子上有两个或三个烷基或芳基时，所得产物常常发生重排。此类重排称为Wagner-Meerwein重排。

3.邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺，这是制备纯净的一级胺纯净的一级胺纯净的一级胺纯净的一 级胺的一种方法。

4.亚甲基上连有两个吸电子基团时，使亚甲基上氢原子的活性增大，该亚甲基称为活性亚甲基。

5.含α-活性氢原子的醛或酮的α-碳原子，在酸或碱的催化下可与另一分子醛或酮的羰基碳缩合生成β-羟基醛或酮类化合物的反应，称为α-羟烷基化反应。该类化合物不稳定，易消除脱水生成α,β-不饱和醛或酮。这类反应又称为醛醇缩合（Aldol缩合）反应。

二．选择题

1.B 2.D 3.D 4.B 5.C 6.D 7.A 8.C 9.C 10.B

三．判断题

1.√ 2.√ 3.√ 4.× 5.× 6.√ 7.× 8.√ 9.√ 10.√

四．填空题

1.非特异性 特异性 2. 先导化合物 优化

3. 先导化合物的产生 先导化合物的优化 定量构效关系的研究 4. 右 5. 癌

五．完成方程式

3

Br

1. CH3

药物合成

MeO

O

OMe

H

N

CH3

CH3

OCOCH2CH3

.HCl

(Anadol)

H3CN

2.

CH3

N

OH

NO2

Cl

NH2

NCH3C

NO2

3. Zn-Hg/HCl

Al(C2H5O)3

O

CH2N2

CHN2

H2O

HCCO4.

六、简答题

药物合成

1.答案：④②⑤①⑥③

2.氨与卤代烃反应生成伯胺后，由于烃基的给电子作用使伯胺分子中氮原子的碱性和亲核性得到加强（较氨强），从而易进一步的烃化（相对于氨而言）而生成N-多烃化产物，但当氨与2,4-二硝基氯苯发生取代反应生成2,4-二硝基苯氨，由于氨基与苯环相连，氮原子上的孤对电子参与苯环的共轭，从而降低其碱性和亲和性（较氨弱），所以不易进一步反应（相对于氨而言）。 七．问答题

1.Pinacol重排为亲核重排反应机理。

R1

R2

R3

R1

R3R4

R4

OH

OH

R4

R2

-HO

OH

R2OH

R1

R1

-H

R4

RCR3

R23

R4

H3C

CH3

2. (a)

CH3

CH3

H3C

C

H

O

HC

CC

H

首先氧化双键碳上取代基较多一边的烯丙位活性C-H键。 （b）

CH3

Et

CH3

CH

CHCH2OH

CH

Et

CH3+

CH3CH

OH

C

C

CH

CH3

在不违背上述规则条件下，氧化顺序是CH2>CH3 > CHR2

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