有机化学知识点和习题

有机化学基础

[考纲要求] 1.有机化合物的组成与结构：(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式；(2)了解常见有机化合物的结构，了解有机物分子中的官能团，能正确表示它们的结构；(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法；(4)了解有机化合物存在同分异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)；(5)能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物；(6)能列举事实说明有机物分子中基团之间存在相互影响。2.烃及其衍生物的性质与应用：(1)以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异；(2)了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用；(3)举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用；(4)了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系；(5)了解加成反应、取代反应和消去反应；(6)结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生的影响，关注有机化合物的安全使用问题。3.糖类、氨基酸和蛋白质：(1)了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用；(2)了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，氨基酸与人体健康的关系；(3)了解蛋白质的组成、结构和性质；(4)了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。4.合成高分子化合物：(1)了解合成高分子化合物的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体；(2)了解加聚反应和缩聚反应的特点；(3)了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用；(4)了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。

知识点：

考点一 同分异构体

1． 同分异构体的种类

(1)碳链异构 (2)官能团位置异构 (3)类别异构(官能团异构)

有机物分子通式与其可能的类别如下表所示：

- 1 -

组成通式 可能的类别 典型实例 CH2===CHCH3与 CnH2n 烯烃、环烷烃 CnH2n－2 CnH2n＋2O 炔烃、二烯烃 饱和一元醇、醚 CH≡C—CH2CH3与CH2===CHCH===CH2 C2H5OH与CH3OCH3 CH3CH2CHO、CH3COCH3、 CH2===CHCH2OH、 CnH2nO 醛、酮、烯醇、环醚、环醇 CnH2nO2 羧酸、酯、羟基醛 CH3COOH、HCOOCH3 与HO—CH2—CHO CnH2n－6O 酚、芳香醇、芳香醚 CnH2n＋1NO2 硝基烷、氨基酸 CH3CH2—NO2与 H2NCH2—COOH 葡萄糖与果糖(C6H12O6)、 蔗糖与麦芽糖(C12H22O11) Cn(H2O)m 2.同分异构体的书写规律 单糖或双糖 书写时，要尽量把主链写直，不要写得歪扭七八的，以免干扰自己的视觉；思维一定要有序，可按下列顺序考虑：

(1)主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。

(2)按照碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构→碳链异构→位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。(书写烯烃同分异构体时要注意是否包括“顺反异构”)

(3)若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的。 题组练习

1．(2012·新课标全国卷，10)分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不

- 2 -

考虑立体异构) A．5种 答案 D

( )

B．6种 C．7种 D．8种

解析 首先判断出C5H12O的类别，然后判断出同分异构体。C5H12O能与Na反应产生H2，可确定该有机物是醇，故C5H12O可看作是戊烷中的H被—OH取代的产物。戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷三种同分异构体，正戊烷对应的醇有3种，异戊烷对应的醇有4种，新戊烷对应的醇有1种，故共有8种。 2．有机物乙苯 A．5种 答案 A

解析 乙苯的一溴取代物的同分异构体有5种，分别是

溴取代物的同分异构体有 B．6种

C．7种

D．8种

( )

3．分子式为C5H11Cl，在NaOH溶液中加热反应，生成的有机物在Cu的催化作用下加热反应，氧化产物能发生银镜反应的有(不考虑立体异构) A．2种 答案 B

解析 与—OH相连的C原子上含有两个H的能被氧化成醛基，分别是CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—Cl、

B．4种

C．6种

( )

D．8种

- 3 -

4．分子式为C5H10O2的酯共有(不考虑立体异构) A．7种 答案 C

解析 分子式为C5H10O2的酯有：

B．8种

( )

C．9种

D．10种

- 4 -

方法技巧点拨：

同分异构体的判断方法

(1)记忆法：记住已掌握的常见的异构体数。例如：

①凡只含一个碳原子的分子均无同分异构；②丁烷、丁炔、丙基、丙醇有2种；③戊烷、戊炔有3种；④丁基、丁烯(包括顺反异构)、C8H10(芳香烃)有4种；⑤己烷、C7H8O(含苯环)有5种；⑥C8H8O2的芳香酯有6种；⑦戊基、C9H12(芳香烃)有8种。 (2)基元法：例如：丁基有4种，丁醇、戊醛、戊酸都有4种。

(3)替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3种，四氯苯也有3种(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一种，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一种。(称互补规律) (4)对称法(又称等效氢法)

等效氢法的判断可按下列三点进行： ①同一碳原子上的氢原子是等效的； ②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；

③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面成像时物与像的关系)。

(一元取代物数目等于H的种类数；二元取代物数目可按“定一移一，定过不移”判断)

考点二 官能团与性质

类别 通式 官能团 代表物 分子结构特点 卤素原子直接与烃基结一卤代烃：R—X 卤代烃 多元饱和卤代烃：CnH2n＋2－mXm 主要化学性质 合 β-碳上要有卤原子—X C2H5Br(Mr：109) 氢原子才能发生消去反应，且有几种H生成几种烯 (1)与NaOH水溶液共热发生取代反应生成醇 (2)与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成烯 一元醇：醇 R—OH饱和多元醇：醇羟基—OH CH3OH(Mr：32) C2H5OH(Mr：46) 羟基直接与(1)跟活泼金属反应产链烃基结合，生H2 O—H及(2)跟卤化氢或浓氢卤

- 5 -

CnH2n＋2Om C—O均有极性 β-碳上有氢原子才能发生消去反应；有几种H就生成几种烯 α-碳上有氢原子才能被催化氧化，伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮，叔醇不能被催化氧化 醚键 C—O键有极性 —OH直接与苯环上的碳酸反应生成卤代烃 (3)脱水反应：乙醇{140 ℃分子间脱水生成醚170 ℃分子内脱水生成烯 (4)催化氧化为醛或酮 (5)一般断O—H键与羧酸及无机含氧酸反应生成酯 醚 R—O—R C2H5O C2H5(Mr：74) 性质稳定，一般不与酸、碱、氧化剂反应 (1)弱酸性 (2)与浓溴水发生取代反应生成沉淀 (3)遇FeCl3呈紫色 (4)易被氧化 k.Com][来源:Z§xx§酚 酚羟基—OH 相连，受苯环影响能微弱电离 (1)与H2加成为醇 (2)被氧化剂(O2、多伦醛 试剂、斐林试剂、酸 性高锰酸钾等)氧化为羧酸 (1)与H2加成为醇 酮 [来源:学科网ZXXK](2)不能被氧化剂氧化 为羧酸 (1)具有酸的通性 羧酸 (2)酯化反应时一般断裂羧基中的碳氧单 键，不能被H加成 2

- 6 -

(3)能与含—NH2的物质缩去水生成酰胺(肽键) 酯基中的碳酯 氧单键易断裂 —NH2能以RCH(NH2)COOH 氨基—NH2 羧基—COOH H2NCH2COOH (Mr：75) 配位键结合H；—COOH能部分电离出H (1)两性 结构复杂不蛋白质 可用通式表示 酶 (2)水解 多肽链间有四级结构 (3)变性(记条件) (4)颜色反应(鉴别)(生物催化剂) (5)灼烧分解 (1)氧化反应(鉴别)(还羟基—OH 多数可用下糖 列通式表示： Cn(H2O)m 醛基—CHO 葡萄糖 CH2OH(CHOH)4CHO 淀粉(C6H10O5)n 纤维素[C6H7O2(OH)3]n 多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合物 原性糖) (2)加氢还原 (3)酯化反应 (4)多糖水解 (5)葡萄糖发酵分解生成乙醇 酯基中的碳氧单键易断油脂

＋＋(1)发生水解反应生成羧酸和醇 (2)也可发生醇解反应生成新酯和新醇 两性化合物能形成肽键 氨基酸 (1)水解反应(碱中称皂化反应) (2)硬化反应 裂 烃基中碳碳双键能加成 - 7 -

1．(2013·重庆理综，5)有机物X和Y可作为“分子伞”给药物载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。

下列叙述错误的是

( )

A．1 mol X在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3 mol H2O B．1 mol Y发生类似酯化的反应，最多消耗2 mol X C．X与足量HBr反应，所得有机物的分子式为C24H37O2Br3 D．Y和癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y的极性较强 答案 B

解析 A项，在X中，有三个醇羟基均能发生消去反应，1 mol X发生消去反应，最多生成3 mol H2O，正确。B项，在Y中含有2个—NH2，一个NH，均可以和—COOH发生反应，所以1 mol Y最多消耗3 mol X，错误。C项，X中的三个—OH均可以被—Br代替，分子式正确。D项，由于C原子为四面体结构，所以癸烷与Y均是锯齿形，由于癸烷比Y的对称性更强，所以Y的极性较强，正确。

2．绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如下图，关于绿原酸判断正确的是

( )

A．分子中所有的碳原子均可能在同一平面内

B．1 mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗2.5 mol Br2 C．1 mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH D．绿原酸水解产物均可以与FeCl3溶液发生显色反应 答案 C

解析 A项，由于“

”不是平面结构，所以所有碳原子不可能共平面，错误；B项，

最多应消耗4 mol Br2，错误；C项，酚—OH、—COOH、

均能和NaOH溶液

反应，而醇—OH不和NaOH溶液反应，正确；D项，该物质的水解产物

- 8 -

不能与FeCl3溶液发生显色反应。

3．咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如下图所示：

关于咖啡鞣酸的下列叙述正确的是 A．分子式为C16H13O9

B．1 mol咖啡鞣酸可与含8 mol NaOH的溶液反应

C．能使酸性KMnO4溶液褪色，说明分子结构中含有碳碳双键 D．与浓溴水能发生两种类型的反应 答案 D

[来源学科网ZXXK] ( )

解析 A项，分子式应为C16H18O9，错误；B项，1 mol咖啡鞣酸可与含4 mol NaOH的溶液反应，错误(注：醇—OH不与NaOH反应)；C项，醇—OH、酚—OH均可被酸性KMnO4溶液氧化，错误；D项，该物质能与浓溴水发生加成反应和取代反应，正确。 4． β-紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。

下列说法正确的是

( )

A．维生素A1易溶于NaOH溶液

B．1 mol中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应 C．β-紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色 D．β-紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体 答案 C

解析 A项，醇—OH不与NaOH溶液反应，不溶于NaOH溶液，错误；B项，碳碳双键、—CHO均可与H2发生加成反应，最多应与3 mol H2发生加成反应，错误；C项，碳碳双键、羰基均能被KMnO4(H)溶液氧化，正确；D项，中间体X与β-紫罗兰酮的分子式不一样，不是同分异构体。

＋

- 9 -

题后归纳

[来源:Z。xx。k.Com]

记准几个定量关系

(1)1 mol醛基消耗2 mol Ag(NH3)2OH生成2 mol Ag单质、1 mol H2O、3 mol NH3；1 mol甲醛消耗4 mol Ag(NH3)2OH。

(2)1 mol醛基消耗2 mol Cu(OH)2生成1 mol Cu2O沉淀、2 mol H2O。 (3)和NaHCO3反应生成气体：1 mol—COOH生成1 mol CO2气体。 (4)和Na反应生成气体：1 mol —COOH生成0.5 mol H2； 1 mol —OH生成0.5 mol H2。 (5)和NaOH反应

1 mol —COOH(或酚—OH，或—X)消耗1 mol NaOH；

1 mol (R为链烃基)消耗1 mol NaOH；

1 mol 消耗2 mol NaOH。

考点三 有机物的性质与有机反应类型

1．取代反应

有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫取代反应。 (1)酯化反应：醇、酸(包括有机羧酸和无机含氧酸) CH3COOH＋C2H5OH

浓H2SO4

△

- 10 -

(2)水解反应：卤代烃、酯、油脂、糖类、蛋白质，水解条件应区分清楚。如：卤代烃——强碱的水溶液；糖类——强酸溶液；酯——无机酸或碱(碱性条件水解反应趋于完全)；油脂——无机酸或碱(碱性条件水解反应趋于完全)；蛋白质——酸、碱、酶。 C2H5Cl＋H2O――→C2H5OH＋HCl △

CH3COOC2H5＋H2O――→CH3COOH＋C2H5OH

无机酸或碱

NaOH

(C6H10O―→nC6H12O5?n＋nH2O―6 淀粉葡萄糖△蛋白质＋水――→多种氨基酸

(3)硝化(磺化)反应：苯、苯的同系物、苯酚。

酸或碱或酶

酸和酶

(5)其他：C2H5OH＋HBr――→C2H5Br＋H2O 2．加成反应

有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新化合物的反应叫加成反应。如烯烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；炔烃与卤素、卤化氢或氢气、水的反应；苯与氢气的反应等。

△

- 11 -

3．氧化反应 (1)与O2反应

①点燃：有机物燃烧的反应都是氧化反应。

②催化氧化：如醇―→醛(属去氢氧化反应)；醛―→羧酸(属加氧氧化反应) 2C2H2＋5O2――→4CO2＋2H2O

2CH3CH2OH＋O2――→2CH3CHO＋2H2O △

Cu

点燃

(2)使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应

在有机物中，如：R—CH===CH2、R—C≡CH、ROH(醇羟基)、R—CHO、苯的同系物等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生的反应都属氧化反应。 (3)银镜反应和使Cu(OH)2转变成Cu2O的反应

实质上都是有机物分子中的醛基(—CHO)加氧转变为羧基(—COOH)的反应。因此凡是含有醛基的物质均可发生上述反应(碱性条件)。

- 12 -

含醛基的物质：醛、甲酸(HCOOH)、甲酸酯(HCOOR)、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖。

4． 还原反应

主要是加氢还原反应。能发生加氢还原反应的物质在结构上有共性，即都含有双键或三键。如：烯烃、炔烃、苯及苯的同系物、苯酚、醛、酮、油酸、油酸甘油酯等。 CH3CHO＋H2――→CH3CH2OH △

Ni

5． 消去反应

有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键(碳碳双键或三键)化合物的反应，叫做消去反应。如：卤代烃、醇等。卤代烃消去反应条件：强碱的醇溶液、共热；醇消去反应条件：浓硫酸加热(170 ℃)。 满足条件：①卤代烃或醇分子中碳原子数≥2，②卤代烃或醇分子中与—X(—OH)相连的碳原子的邻位碳上必须有H原子。 C2H5OH――→CH2===CH2↑＋H2O 170 ℃

CH3—CH2—CH2Br＋KOH――→CH3—CH===CH2＋KBr＋H2O △6． 显色反应

乙醇

浓H2SO4

含有苯环的蛋白质与浓HNO3作用呈白色，加热变黄色。 7． 聚合反应

含碳碳双键、碳碳三键的烯烃、炔烃加聚，含—OH、—COOH、—NH2官能团的物质间的缩聚 加聚：

- 13 -

缩聚：

该考点在非选择题上的命题形式一直是以框图形式给出，主要考查化学反应方程式的书写、反应类型的判断、官能团的类别、判断或书写同分异构体。

题组一 有机物性质的推断类

1． (2013·新课标全国卷Ⅰ，38)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一

种合成路线如下：

已知以下信息：

①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水。 ②C不能发生银镜反应。

③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。 ④

＋RCH2I―→

一定条件

⑤RCOCH3＋R′CHO――→RCOCHCHR′ 回答下列问题：

(1)A的化学名称为____________。

(2)由B生成C的化学方程式为____________。

- 14 -

(3)E的分子式为____________，由E生成F的反应类型为____________。 (4)G的结构简式为____________。

(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为________________________。

(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为____________(写结构简式)。 答案 (1)苯乙烯

(2)

(3)C7H5O2Na 取代反应

(4)

(5) (6)13

解析 从分子式、反应条件、有机物性质以及题给信息入手分析解决问题。

72 g(1)1 mol A充分燃烧生成72 g H2O，其中n(H)＝－×2＝8 mol，又知芳香烃A的

18 g·mol1相对分子质量在100～110之间，设芳香烃A的分子式为CnH8，当n＝8时，Mr＝12×8＋8＝104，符合题意，故A的分子式为C8H8，A与H2O在酸性条件下反应生成B，由反应条件O2/Cu，△知B为醇，C为酮类，则A为苯乙烯。 (2)因为C为酮类，所以

与H2O发生加成反应生成

。B生成C的化学方程式为

。

(3)由D的分子式为C7H6O2及D能与NaOH反应，能发生银镜反应，可溶于饱和Na2CO3溶液可知应含—CHO、酚羟基、苯环，又因为D的核磁共振氢谱显示其有4种氢，故D

- 15 -

的结构简式为，与稀NaOH反应生成

(E)，E的分子式为C7H5O2Na，由信息

④得，故该反应的反应类型为取代反应。

(4)由C＋F―→G，结合信息即：

，故G的结构简式为。

；

(5)由D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应可知H为

H在酸催化下水解的化学方程式为。

(6)F为，其同分异构体中能发生银镜反应则含有—CHO，能与FeCl3溶液发生显色

反应则含有酚羟基(—OH)。其中肯定还有一个—CH3，故除—CH3外剩余的结构有

，邻位引入—CH3有4种结构，间位引入—CH3有4种结

构，对位引入—CH3又有2种结构，共10种；其同分异构体还可能是

(邻、

间、对3种)，故共有13种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的同分异构体为

。

[来源:Zxxk.Com]

- 16 -

2． (2013·福建理综，32)已知：

一定条件――→

CO，HCl

为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：

(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。 a．苯

b．Br2/CCl4 d．KMnO4/H溶液

＋

c．乙酸乙酯

(2)M中官能团的名称是________，由C→B的反应类型为________。 (3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物__________(写结构简式)生成。

(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。

(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为____________。

(6)C的一种同分异构体E具有如下特点： a．分子中含—OCH2CH3

b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子

写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：__________________。 答案 (1)bd

(2)羟基 还原反应(或加成反应)

- 17 -

和

(3)

(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液) (5)

(6)

解析 (1)A中含有碳碳双键和—CHO，能与b发生加成反应，与d发生氧化反应。(2)C为

，显然C→B是还原反应。(3)可能只加成

或

。

(4)就是要检验是否含有醛基。(5)显然是通过卤代烃水解形成醇，其他碳架结构不变。(6)由a、b信息可知，E的苯环上有两个取代基，且在对位，E的结构简式应为

。

方法技巧

“六类”常见现象归纳

(1)与溴水发生化学反应而使其褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基，使酸性KMnO4溶液褪色的物质也可能是苯的同系物。(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质含有酚羟基。(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成，或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有—CHO。(5)加入金属钠后有H2产生，表示该物质可能含有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质中含有—COOH。 题组二 有机物合成题

3． (2013·江苏，17)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A

的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：

- 18 -

(1)写出A的结构简式：________。

(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称：________和________。 (3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：________________(任写一种)。

(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：________________________。

(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2C===CH2――→CH3CH2Br――→CH3CH2OH △

HBr

NaOH溶液

的合成路线

答案 (1)(2)(酚)羟基 酯基

(3)

- 19 -

(4)

(5)

解析 A的分子式为C6H6O，在空气中易被氧化说明有酚羟基，即A为苯酚()。

由E的结构及转化条件可知B为，C为。由信息②可知D为。(1)A

为苯酚，结构简式为。(2)酚酞中含氧官能团为酚羟基和酯基。(3)E的分子式为

C7H14O，不饱和度为1，其同分异构体只有2种不同化学环境的氢，说明是对称结构，据

此可写出E的同分异构体的结构简式。(4)D的结构简式为，不饱和度为2，说明E

发生的是醇的消去反应，由于有2种β-H，可能有2种结构，若消去—CH3上的氢则生成D，所以只能消去—CH2—上的氢。(5)由原料中有HCHO，可知采用信息①，利用逆推法

分析，合成，要先合成，需要HCHO和，主要步骤是由

苯酚合成，由此写出流程图。写流程图的关键点是注意反应的条件。

4． (2013·浙江理综，29)某课题组以苯为主要原料，采用以下路线合成利胆药——柳胺酚

- 20 -

已知：

回答下列问题：

(1)对于柳胺酚，下列说法正确的是________。 A．1 mol柳胺酚最多可以和2 mol NaOH反应 B．不发生硝化反应 C．可发生水解反应 D．可与溴发生取代反应

(2)写出A→B反应所需的试剂________。

(3)写出B→C的化学方程式________________________________________________。 (4)写出化合物F的结构简式__________。

(5)写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式

________________________________________________________________________(写出3种)。

①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。 ②能发生银镜反应。

(6)以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选) 注意 合成路线的书写格式参照如下示例流程图： CH3CHO――→CH3COOH浓――→CH3COOCH2CH3 催化剂HSO

2

4

O2CH3CH2OH

答案 (1)CD

(2)浓HNO3、浓H2SO4

(3)

(4)

(5)

- 21 -

(任意三种即可)

解析 根据柳胺酚的结构推知F的结构为；E为；根据反

应条件及已知信息从到E的变化为

(1)柳胺酚属于多官能团化合物，酰胺水解、酚羟基都能消耗NaOH，苯环上能发生硝化反应和溴代反应。(5)甲酸苯酚酯物质苯环上的氢原子种类是两种或四种，不可能出现三

种。因而符合条件的F的同分异构体分别为、、、

。

方法技巧

有机合成题的解题步骤

(1)要正确判断合成的有机物属于何种有机物，具有什么官能团、官能团的性质有哪些及官能团的位置等。(2)根据现有原料、信息和有关反应规律，尽可能合理地把目标有机物

- 22 -

分解成若干片断，或寻找官能团的引入、转换、保护方法，或设法将各片断(小分子化合物)拼接，迅速找出合成目标有机物的关键点和突破点。(3)将正向思维和逆向思维相结合，解决题设问题。

1． (2013·安徽理综，26)有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反应条件

略去)：

(1)B的结构简式是____________；E中含有的官能团名称是________。

(2)由C和E合成F的化学方程式是___________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是________________。 ①含有3个双键 ②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 ③不存在甲基 (4)乙烯在实验室可由______(填有机物名称)通过________(填反应类型)制备。 (5)下列说法正确的是________(填字母序号)。 a．A属于饱和烃

b．D与乙醛的分子式相同 d．F可以发生酯化反应

c．E不能与盐酸反应

答案 (1)HOOC(CH2)4COOH 羟基、氨基

(3)

(4)乙醇 消去反应(其他合理答案均可) (5)abd

解析 根据合成路线图中已知物质的结构简式，推断出其他物质的结构简式，按照题目要求解答相关问题即可。(1)B和甲醇反应生成C，根据C的结构简式可以判断B为二元

- 23 -

羧酸；E分子中有两种官能团：氨基和羟基。(2)观察C、E、F三者的结构简式，可知C和E反应即为E中的HOCH2CH2NH—取代了C中的—OCH3，同时生成两分子的甲醇。(3)苯的分子式为C6H6，离饱和烃还差8个氢原子，条件①该分子中存在3个双键，要满足碳、氢比，分子中还应存在一个环状结构；条件②说明该分子呈对称结构，分子中氢的位置是相同的；再结合条件③即可写出该物质的结构简式。(4)实验室中是利用浓硫酸和乙醇反应制取乙烯的，该反应类型为消去反应。(5)A是环己烷，属于饱和烃，所以a项正确；D的分子式为C2H4O，其分子式和乙醛的相同，所以b项正确；E分子中含有氨基，可以和盐酸反应，所以c项错误；F分子中含有羟基，可以和羧酸发生酯化反应，所以d项正确。

2． (2013·天津理综，8)已知2RCH2CHO――→ △

NaOH/H2O

水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：

(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。 (2)B

能与新制的

Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为

____________________________。

(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：_______________________________________________________________。 (4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为________。

(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：____________________________________。 a．分子中有6个碳原子在一条直线上；

b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。

(6)第④步的反应条件为______________；写出E的结构简式：________________。 答案 (1)C4H10O 1-丁醇(或正丁醇)

(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH――→ CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O

△

- 24 -

(3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案) (4)还原反应(或加成反应) 羟基 (5)

(6)浓H2SO4，加热

解析 根据提供信息、转化条件确定反应物及反应类型。

(1)A为一元醇，其中氧的质量分数约为21.6%，所以相对分子质量Mr＝16÷21.6%≈74。设分子式为CxHyO，则12x＋y＋16＝74,12x＋y＝58。当x＝4时，y＝10，分子式为C4H10O。当x＝3和x＝5时均不成立，所以A的分子式为C4H10O。A中只有一个甲基，所以A为 CH3CH2CH2CH2OH，命名为1-丁醇(或正丁醇)。

(2)由①条件可知B为CH3CH2CH2CHO。B与新制的Cu(OH)2的反应为CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH

CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O。

(3)由题干提供的信息可知②的反应过程为 2CH3CH2CH2CHO――→ △

NaOH/H2O

所以C有2种结构。—CHO和

所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。

(4)C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，所以C―→D是与H2发生加成反

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共同存在时要先检验—CHO，然后检验，

应，也称为还原反应。由于相对分子质量相差4，所以所以D中官能团名称为羟基。

和—CHO都与H2加成，

(5) 的不饱和度为5，它的同分异构体符合6个碳原子在一条直线上，同时

还含有—COOH和—OH，可以在碳链上引入三键或双键。—COOH为一个不饱和度，还可引入2个三键或4个双键。由于要求6个碳原子在一条直线上，所以要求存在—C≡C—C≡C—这样的结构，这样还余下—COOH、—OH、—CH3和CH或—COOH、—OH和2个—CH2—，所以可能的结构有：

。

(6)第④步为酯化反应，所以条件是浓H2SO4、加热，E的结构简式为

。

3． (2013·北京理综，25)可降解聚合物P的合成路线如下：

已知：

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(1)A的含氧官能团名称是________。 (2)羧酸a的电离方程式是________。 (3)B→C的化学方程式是________。

(4)化合物D苯环上的一氯代物有2种，D的结构简式是________。 (5)E→F中反应①和②的反应类型分别是________。 (6)F的结构简式是________。 (7)聚合物P的结构简式是________。 答案 (1)羟基 (2)CH3COOH(3)

CH3COO＋H

浓H2SO4

－

＋

＋HNO3(浓)――→ △

＋H2O

(4)

(5)加成反应、取代反应

(6)

(7)

解析 (1)由所给逆向分析可得

－

＋

。(2)

羧酸a为CH3COOH，电离方程式为CH3COOHCH3COO＋H。(3)由B→C的条件可

知，此步为硝化反应。(4)由在一定条件下与NaOH反应可得

C8H9O2Na(D)，D苯环上的一氯代物有2种，则D应为，D与O2在催化剂、

加热条件下反应，再酸化可得E(C8H8O2)，结合信息及E到F的转化条件得E应为

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。(5)由题给信息，可推知①和②的反应类型分别为加成反应和取代反应。(6)F

的结构简式由所给信息ⅰ可很快推出：。(7)关键点在于推出G的结构，

由于F为，F直接加热可得G，根据每个G分子中的碳原子数为18，

推测1个G分子应由2分子F得到；根据每个G分子中含有3个六元环，最终确定G的

结构简式为。G→P发生

了缩聚反应，反应方程式 。

4． (2013·广东理综，30)脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

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(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________ mol O2。 (2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为__________。

(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为__________。

(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，Ⅴ的结构简式为__________，Ⅵ的结构简式为______________。

(5)一定条件下，与

也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为

__________。 答案 (1)C6H10O3 7

(2)溴水或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液

(3)

(4)HOCH2CHCHCH2OH OHCCHCHCHO

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(5)

yz

解析 (1)化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3，根据x＋－得，1 mol该物质完全燃烧最少需

42要消耗O2的物质的量为6＋

103

－＝7 mol。 42

(2)在化合物Ⅱ中含有碳碳双键，所以能使溴水或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，C10H11Cl与NaOH溶液共热生成化合物Ⅱ，所以化合物Ⅲ的结构简式为CHCHCHClCH3。 (3)CHCHCHClCH3与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应，其产物的结构简式为 CHCHCHCH2

或CHCCHCH3，除苯环外，符合峰面积之比为1∶1∶1∶2的是前者。

(4)化合物Ⅴ应为含有碳碳双键的二元醇，其结构简式为HOCH2CHCHCH2OH，Ⅵ的结构简式为OHCCHCHCHO。

(5)抓住题干中“脱水偶联反应”这一信息，应是CHOH提供羟基，BrC≡CH提供“炔氢”生成水，即生成CHC≡CBr。

5． 氯吡格雷(clopidogrel,1)是一种用于抑制血小板聚集的药物，根据原料的不同，该药物的合

成路线通常有两条，其中以2-氯苯甲醛为原料的合成路线如下：

(1)分子D中的官能团名称为________________。X的结构简式为____________。 (2)分子C可在一定条件下反应生成一种产物，该产物分子中含有3个六元环，写出该反应的化学方程式__________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)D→E的反应类型是________反应。

(4)写出A属于芳香族化合物的所有同分异构体的结构简式：__________。

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ROH

＋

(5)已知：CO――→COROH――→COROR HH

＋

ROH

则由乙醇、甲醇为有机原料制备化合物，需要经历的反应类型有__________(填写编

号)。①加成反应 ②消去反应 ③取代反应 ④氧化反应 ⑤还原反应，写出制备化合物

的最后一步反应_______________________________________________。

答案 (1)氨基、酯基、氯原子 (2)

(3)取代

(4)ClCHO、ClCHO、COCl

(5)①②③④ HOCH2CH2OH＋HCHO――→△

浓硫酸

＋H2O

。

一定条件

解析 (1)D中应注意苯基不是官能团，根据E的结构简式，X应为

(2)根据信息，应是两分子C脱去两分子水形成的。即：NH2COOHCl＋ClNH2HOOC――→

(3)D→E的反应脱去1分子HBr，—NH2中的H原子被一个基团所代替，应属于取代反应。

(4)该有机物的同分异构体中应含有—Cl、—CHO或基团。

(5)由CH3CH2OH，CH3OH生成的流程图为CH3CH2OH―→CH2===CH2→

，经历的反应类型有加成反应、

消去反应、取代反应、氧化反应。

6． 二甲氧苄胺嘧啶是一种用于家禽细菌感染防治药。其合成路线如下：

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(1)化合物F的含氧官能团名称为________、__________；合成路线中，步骤①、④的反应类型分别为______________、____________。 (2)化合物B的核磁共振氢谱中有________个峰。

(3)写出F与新制氢氧化铜反应的化学方程式_______________________________。 (4)写出同时满足下列条件的E的同分异构体的结构简式：__________________________。 Ⅰ.分子中苯环上有两个取代基； Ⅱ.能发生银镜反应；

Ⅲ.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应；

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Ⅳ.核磁共振氢谱显示有4个峰。

(5)实验生产的产品中存在一种结构为的副产物，为了使该产

物的含量降到最低，需要合成路线中第________步反应的工艺最优化。

(6)已知。化合物是合成

染料的中间体，请写出以氯乙烷为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： CH3CH2OH――→CH2===CH2――→170 ℃催化剂

浓硫酸

高温、高压

CH2—CH2

答案 (1)醛基 醚键 加成反应 取代反应 (2)5

(3) (4) (5)③

(6)

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解析 (1)醛基、醚键是官能团，苯基不是官能团，合成路线中，①中发生醛基上的加成反应，④中D的—Br被—OCH3所代替，属于取代反应。

(2)在B中苯环上有两种类型的氢，所以共有5种类型的H原子，共有5个峰。 (3)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应需加热，生成的Cu2O为沉淀。 (4)该物质苯环上的取代基为对位，且其中一个取代基水解能生成酚类。 (5)在第③步应控制溴原子只取代一个邻位。 (6)CH3CH2Cl――→CH3CH2CN

NaCN

。

7． 乙基香草醛()是食品添加剂的增香原料。

(1)写出乙基香草醛分子中任意两种含氧官能团的名称______________________。 (2)与乙基香草醛互为同分异构体，能与NaHCO3溶液反应放出气体，且苯环上只有一个侧链(不含R—O—R′及R—O—COOH结构)的有________种。 (3)A是上述同分异构体中的一种，可发生以下变化：

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CrO3/H2SO4

已知：ⅰ.RCH2OH――→RCHO；

ⅱ.与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。 a．写出A的结构简式：__________________________________________________， 反应②发生的条件是_____________________________________________________。 b．由A可直接生成D，反应①和②的目的是_______________________________。 c．写出反应方程式：A→B_______________________________________________。 C与NaOH水溶液共热：_________________________________________________。 (4)乙基香草醛的另一种同分异构体E (

)是一种医药中间体。由茴香醛(

)合成

E(其他原料自选)，涉及的反应类型有(按反应顺序填写)________________________。 答案 (1)醛基、(酚)羟基(或醚键) (2)4

(3)a. NaOH醇溶液，△

b．减少如酯化、成醚等副反应的发生

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