红外吸收光谱峰位的影响因素
更新时间:2024-06-27 11:05:01 阅读量: 综合文库 文档下载
光谱峰位的影响因素
分子内基团的红外吸收会受到邻近基团及整个分子其他部分的影响,也会因测定条件及样品的物理状态而改变。所以同一基团的特征吸收会在一定范围内波动。影响因素有: 1. 化学键的强度
一般地说化学键越强,则力常数K越大,红外吸收频率 ? 越大。如碳碳三键,双键和单键的伸缩振动吸收频率随键强度的减弱而减小。
伸缩振动频率 (cm?1) 2150 1715 1200 2. 诱导效应
诱导效应可以改变吸收频率。如羰基连有拉电子基团可增强碳氧双键,加大C=O键的力常数K,使C=O吸收向高频方向移动。
C=O 伸缩振动频率(cm?1 ) 1715 1815 ~ 1785
3. 共轭效应
共轭效应常使C?O双键的极性增强,双键性降低,减弱键的强度使吸收向低频方向移动。例如羰基与α、β不饱和双键共轭,从而削弱了碳氧双键,使羰基伸缩振动吸收频率向低波数位移。
C=O伸缩振动频率(cm?1) 1715 1685 ~ 1670
4. 成键碳原子的杂化状态
一般化学键的原子轨道s成分越多,化学键力常数K越大,吸收频率越高。
sp sp2 sp3
C?H伸缩振动频率(cm?1) 3300 3100 2900
5. 键张力的影响
主要是环状化合物环的大小不同影响键的力常数,使环内或环上基团的振动频率发生变化。具体变化在不同体系也有不同。 例如: 环丙烷的C-H伸缩频率在3030 cm-1,而开链烷烃的C-H伸缩频率在3000 cm-1以下。
6.氢键的影响
氢键的形成使电子云密度平均化,从而使伸缩振动频率降低。形成氢键后基团的伸缩频率都会下降。游离羧酸的C=O键频率出现在1760 cm-1 左右,在固体或液体中,由于羧酸形成二聚体, C=O键频率出现在1700 cm-1 。 分子内氢键不受浓度影响,分子间氢键受浓度影响较大。
例如:乙醇的自由羟基的伸缩振动频率是3640 cm-1,而其缔合物的振动频率是3350 cm-1。形成氢键还使伸缩振动谱带变宽。 7. 振动的耦合
若分子内的两个基团位置很近,振动频率也相近,就可能发生振动耦合,使谱带分成两个,在原谱带高频和低频一侧各出现一个谱带。例如乙酸酐的两个羰基间隔一个氧原子,它们发生耦合。羰基的频率分裂为1818和1750 cm-1。(预期如果没有耦合其羰基振动将出现在约1760 cm-1)。弯曲振动也能发生耦合。
8. 物态变化的影响
通常同种物质气态的特征频率较高,液态和固态较低。如丙酮vC=O(气)=1738 cm-1, vC=O(液)=1715 cm-1。溶剂也会影响吸收频率。
七. 定量分析
定量依据是Lambert-Beer定律:吸光度(A)
A=ε*C * L
其中: ε为摩尔吸光系数,A= -lgT = -lg(It/Io)= lg(Io/It)
定量时吸光度的测定常用基线法。如图所示,图中I 与I0之比就是透射比。
思考:如何按图从坐标T%计算A? 如何做标准曲线?
正在阅读:
红外吸收光谱峰位的影响因素06-27
背压式热电联产机组新建工程可行性研究报告 - 图文09-16
学校音乐老师年度工作总结例文【精编多篇】04-04
2014年第五届蓝桥杯预赛题目C、C++程序设计本科A组09-16
2015年高教社杯全国大学生数学建模竞赛获奖名单初稿 - 图文03-01
昭通市国土资源局公开选调事业单位工作人员报名汇总表12-05
- 清真菜谱
- 我国国民经济和社会发展十二五规划纲要(全文)
- 高三物理机械振动和机械波复习2
- 浙江省公路山岭隧道机械化装备应用指导手册 doc - 图文
- 2018届高三数学文科二轮复习:专题检测(九) 导数的简单应用
- 2015年上海市公务员录用考试《行政职业能力测验》试卷(B类)
- 七年级道德与法制下册
- 大班户外游戏教案
- 病虫害预警 - 图文
- 某养鱼场为了提高经营管理水平
- 汉中市勉县尧柏余热汽机规程 10
- 烹饪试卷
- 事业单位考试公共基础知识专项分类题库训练
- 语文:第2课 走一步,再走一步 课堂导学案(人教版 七上)
- 天汉使用手册
- 人教版小学三年级数学下册教学计划
- 房地产销售管理完全操作手册122页
- 2009年评审通过具有中学高级教师专业技术资格人员名单...
- 《15秋公共关系学》作业1
- 2017最新版监理公司三标一体管理手册
- 吸收光谱
- 红外
- 因素
- 影响