2018年江苏省培养单位苏州纳米技术与纳米仿生研究所822高分子化

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2018年江苏省培养单位苏州纳米技术与纳米仿生研究所822高分子化学与物理之高分子化学考

研基础五套测试题（一） .............................................................................................................. 2 2018年江苏省培养单位苏州纳米技术与纳米仿生研究所822高分子化学与物理之高分子化学考

研基础五套测试题（二） ............................................................................................................ 10 2018年江苏省培养单位苏州纳米技术与纳米仿生研究所822高分子化学与物理之高分子化学考

研基础五套测试题（三） ............................................................................................................ 16 2018年江苏省培养单位苏州纳米技术与纳米仿生研究所822高分子化学与物理之高分子化学考

研基础五套测试题（四） ............................................................................................................ 25 2018年江苏省培养单位苏州纳米技术与纳米仿生研究所822高分子化学与物理之高分子化学考

研基础五套测试题（五） (32)

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分子化学考研基础五套测试题（一）

说明：根据本校该考试科目历年考研命题规律，结合出题侧重点和难度，精心整理编写。基础检测使用。共五套试题，均含有详细答案解析，也是众多专业课辅导机构参考借鉴资料，考研必备。 ——————————————————————————————————————————

一、名词解释

1． 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度

【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。

（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。

（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。

（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。

2． 理想共聚

【答案】

理想共聚是指的共聚反应，分为两种情况：

是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论

原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；

或

为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反应的倾向完全相同。

3． 序旋标记法

【答案】

根据建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即

将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或

原子团按照次序规则的顺序

即由

排列，

假定观察者位于的对面，

若是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作汽车方向盘

，在方向盘的连杆上，

其他三个原子团

在方向盘上呈顺时针排列），

这一构型就用表示；若

呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标记法。

4． 反应程度

【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比，是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别，转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比，在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程，因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故用反应程度描述其反应过程。

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第 3 页，共 38 页 5． 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。

6． 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

二、问答题

7．

甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？

【答案】

乙烯的聚合热近似为烯烃

键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后，由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低，而电负性强的取代基将使聚

合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有

的共轭效应和的超共轭效应，以及两者的位阻效应，

它们均使聚合热降低

甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应，甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也都会使聚合热降低。

据测定

甲基苯乙烯的

致使纯单体的只有对大多数烯类

单体的聚合反应

项都是反聚合因素，所以研究新单体是否能聚合，不能一味提高聚合温度。

8． 试从自由基共聚合组成方程讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。

【答案】

共聚曲线处于

对角线上方

有恒比点存在恒比点，形成嵌段共聚物。

控制方法：①控制转化率的一次投料法。②补加活泼单体法。

9． 从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛：

（1）写出各步反应式并注明各步主要产物的名称及用途。

（2）纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有什么差别？

（3

）实验测得某聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为

将其进行湿法水解得聚乙烯醇，发

现其数均聚合度降为解释这一现象。

（4）下列合成路线是否可行？说明理由。

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【答案】

（1）第一步

，自由基聚合反应：产物为聚乙酸乙烯酯，用作黏合剂等。

第二步，醇解反应：产物为聚乙烯醇，可作分散剂。

第三步，缩醛化反应：产物为聚乙烯醇缩甲醛，用作维尼纶、涂料等。

（2）纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度较高

以便缩醛化；后者要求醇解度中等

以使水溶性好。 （3）因为醇解所用溶剂为甲醇，而甲醇的链转移常数很大，所以醇解时发生链转移，聚合度

变小。

（4）不可行。因为乙烯醇与乙醛为互变异构体，两者同时存在。不能用其直接聚合得聚乙烯醇。

10．氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如

为）的引发剂或复合引发剂，

基本上接近匀速反应，解释其原因。

【答案】氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，活性中心包裹不深，加之生成聚氯乙烯大分子的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应,所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系来得晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速的速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率达30%才出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率到

即出现自动加速现象。

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