2018年高考化学真题与模拟类编：专题18-物质结构与性质选修

2018年高考试题 1．【2018新课标1卷】Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优

良性能，得到广泛应用。回答下列问题：

（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_____、_____（填标号）。

A．B．

C．

+

D．

+

（2）Li与H?具有相同的电子构型，r(Li)小于r(H?)，原因是______。

（3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是______、中心原子的杂化形式

为______。LiAlH4中，存在_____（填标号）。 A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键

（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born?Haber循环计算得到。

可知，Li原子的第一电离能为________kJ·mol?1，O=O键键能为______kJ·mol?1，Li2O晶格能为

______kJ·mol?1。

（5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665nm，阿伏加德罗常数的值为

NA，则Li2O的密度为______g·cm?3（列出计算式）。

1

【答案】 DCLi核电荷数较大正四面体sp3AB5204982908

+

【解析】分析：（1）根据处于基态时能量低，处于激发态时能量高判断；

（2）根据原子核对最外层电子的吸引力判断；

（3）根据价层电子对互斥理论分析；根据物质的组成微粒判断化学键；

（4）第一电离能是气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，据此

计算；根据氧气转化为氧原子时的能量变化计算键能；晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量，据此解答；

（5）根据晶胞中含有的离子个数，结合密度的定义计算。

点睛：本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，电离能、晶格能，化学键类型，晶胞的

计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。难点仍然是晶胞的有关判断与计算，晶胞中原子的数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。

2．【2018新课标2卷】硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示： H2S S8 FeS2 SO2 SO3 H2SO4 2

熔点/℃ ?85.5 115.2 >600（分解） ?75.5 16.8 10.3 沸点/℃ ?60.3 444.6 ?10.0 45.0 337.0 回答下列问题：

（1）基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为__________，基态S原子电子占据最高能

级的电子云轮廓图为_________形。

（2）根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分

子的是_________。

（3）图（a）为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为__________。

（4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_____形，其中共价键的类型有______种；

固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为________。 （5）FeS2晶体的晶胞如图（c）所示。晶胞边长为anm、FeS2相对式量为M，阿伏加德罗常数的值为

NA，其晶体密度的计算表达式为___________g·cm?3；晶胞中Fe2位于

+

所形成的正八面体的体

心，该正八面体的边长为______nm。

【答案】

哑铃（纺锤）H2SS8相对分子质量大，分子间范德华力强平面三角

2sp3

【解析】分析：（1）根据铁、硫的核外电子排布式解答；

（2）根据价层电子对互斥理论分析；

（3）根据影响分子晶体熔沸点高低的是分子间范德华力判断； （4）根据价层电子对互斥理论分析； （5）根据晶胞结构、结合密度表达式计算。

3

详解：（1）基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则其价层电子的电子排布图（轨道

表达式）为

；基态S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，则电子

占据最高能级是3p，其电子云轮廓图为哑铃（纺锤）形。

（2）根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别是

，因此不同其他分子的是H2S。

（3）S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于S8相对分子质量大，分子间范德华力强，所以其熔

点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多；

点睛：本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道、空间构型、晶体熔沸点比较以及晶胞结构判断与计算等，

难度中等。其中杂化形式的判断是难点，由价层电子特征判断分子立体构型时需注意：价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致；价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。

3．【2018新课标3卷】锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题：

（1）Zn原子核外电子排布式为________________。

（2）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成。第一电离能Ⅰ1（Zn）_______Ⅰ1（Cu)(填

“大于”或“小于”)。原因是________________。

（3）ZnF2具有较高的熔点（872 ℃)，其化学键类型是_________；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、

4

ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是________________。

（4）《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石（ZnCO3）入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。

ZnCO3中，阴离子空间构型为________________，C原子的杂化形式为________________。 （5）金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为_______________。六棱柱底边边长

为acm，高为ccm，阿伏加德罗常数的值为NA，Zn的密度为________________g·cm3（列出计

－

算式）。

【答案】 [Ar]3d104s2大于Zn核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子离子键ZnF2为离子化合物，ZnCl2、

ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小平面三角形sp2六方最密堆积（A3型）

【解析】分析：本题是物质结构与性质的综合题，需要熟练掌握这一部分涉及的主要知识点，一般来说，

题目都是一个一个小题独立出现的，只要按照顺序进行判断计算就可以了。

（4）碳酸锌中的阴离子为CO32，根据价层电子对互斥理论，其中心原子C的价电子对为3+(4－3×2

-

＋2)/2=3对，所以空间构型为正三角形，中心C为sp2杂化。

（5）由图示，堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便，选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶

点的原子是6个六棱柱共用的，面心是两个六棱柱共用，所以该六棱柱中的锌原子为12×

+2×

+3=6个，所以该结构的质量为6×65/NAg。该六棱柱的底面为正六边形，边长为acm，

5

底面的面积为6个边长为acm的正三角形面积之和，根据正三角形面积的计算公式，该底面的面积为6×

cm2，高为ccm，所以体积为6×

cm3。所以密度为：

g·cm-3。

点睛：本题是比较常规的结构综合习题，考查的知识点也是多数习题考查的重点知识。需要指出的是最后

一步的计算，可以选择其中的晶胞，即一个平行六面体作为计算的单元，直接重复课上讲解的密度计算过程即可。本题的解析中选择了比较特殊的解题方法，选择六棱柱作为计算单元，注意六棱柱并不是该晶体的晶胞（晶胞一定是平行六面体），但是作为一个计算密度的单元还是可以的。 4．【2018江苏卷】臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为

+

和

，NOx

也可在其他条件下被还原为N2。 （1）

+

中心原子轨道的杂化类型为___________；的空间构型为_____________（用文字描述）。

（2）Fe2基态核外电子排布式为__________________。

（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________（填化学式）。 （4）N2分子中σ键与π键的数目比n（σ）∶n（π）=__________________。

（5）[Fe(H2O)6]2与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2中，NO以N原子与Fe2形成配位键。请在

+

+

+

[Fe(NO)(H2O)5]2结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

+

【答案】[物质结构与性质]

（1）sp3平面（正）三角形 （2）[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 （3）NO2?

6

（4）1∶2

（5）

--

【解析】分析：（1）用价层电子对互斥理论分析SO42中S的杂化方式和NO3的空间构型。

（2）Fe原子核外有26个电子，根据构造原理写出基态Fe的核外电子排布式，进一步写出Fe2的核外

+

电子排布式。

（3）用替代法写出O3的等电子体。 （4）N2的结构式为N

N，三键中含1个σ键和2个π键。

（5）根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O上有孤电子对，O为配

位原子。

（5）根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O上有孤电子对，O为配

位原子，答案为：

+

。

--

点睛：本题以“臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO42和NO3，NOx

也可在其他条件下被还原为N2”为背景素材，考查离子核外电子排布式的书写、原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、等电子体的书写、σ键和π键的计算、配位键的书写。注意写配位键时由配位原

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子提供孤电子对。

2018届高考模拟试题 5．【2018届黄冈中学二模】石墨烯是一种由碳原子组成六角形呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料(如图甲),石墨

烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯(如图乙)。

(1)图甲中，1号C与相邻C形成σ键的个数为__________。

(2)图乙中，1号C的杂化方式是__________，该C与相邻C形成的键角__________(填“>”、“<”

或“=”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。

(3)我国制墨工艺是将50 nm左右的石墨烯或氧化石墨烯溶于水，在相同条件下所得到的分散系后者

更为稳定，其原因是____________________。

(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图丙所示，M原

子位于晶胞的棱心与内部。该晶胞中M原子的个数为____________，该材料的化学式为_______________。

(5)金刚石与石墨都是碳的同素异形体。若碳原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，根据硬球接触模型，

金刚石晶胞中碳原子的空间占有率为___________。

(6)一定条件下，CH4、CO2都能与H2O形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体，其相关参数见下表。

CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。

①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是___________________________；

②为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔

直径为0.586 nm，结合图表从物质结构及性质的角度分析，该设想的依据是：______________________________。

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参数分子 CH4 CO2 分子直径/nm 0.436 0.512 分子与H2O-的结合能E/(kJ·mol1) 16.40 29.91 【答案】 3sp3<氧化石墨烯可与水形成氢键更稳定12M3C60

×100% (或34%)氢键、范德华力CO2的分

子直径小于笼状结构空腔直径,且CO2与水的结合能大于CH4与水的结合能

【解析】分析：本题对物质结构知识的综合考察。主要涉及到分子中σ键数目的计算、氢键、分子间作用

力等基础知识；根据中心原子价层电子对数就可以判定中心碳原子杂化方式，对于金刚石晶胞，体对角线与碳原子半径之间的关系为r=

，就能够解答出金刚石晶胞中碳原子的空间占有率。

(4) 该晶胞中M的原子个数为12×1/4+9=12；该晶胞中C60的个数为8×1/8+6×1/2=4，所以该材料

的化学式为M3C60；正确答案：12；M3C60。

(5)金刚石晶胞中含有碳原子数为8×1/8+6×1/2+4=8，金刚石不是紧密堆积结构，设体心有一个球，

半径为rcm，沿体对角线方向有5个球，体对角线距离为8r=a×√3, r= 子)= 胞)=

×8=32πr3/3，晶胞的体积 V(晶胞)= a3=（=

×100%；正确答案：

，原子的体积V(原

）3，空间占有率= V(原子)/ V(晶

×100% (或34%)。

(6)①CH4与形成的水合物俗称“可燃冰”，分子晶体中作用力是范德华力，水分子之间存在氢键；正

确答案：氢键、范德华力。

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6．【2018届青州市三模】钛由于其稳定的化学性质，良好的耐高温、耐低温、抗强酸、抗强碱以及高强度、

低密度，被美誉为“未来钢铁”、“战略金属”。

(1)基态钛原子核外共有_____种运动状态不相同的电子，价电子排布式____________________；与钛

同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的有__种。

(2)钛比钢轻、比铝硬，是一种新兴的结构材料。钛硬度比铝大的原因是___________________。 (3) TiCl4是氧化法制取钛的中间产物。TiCl4分子结构与CCl4相同，在常温下都是液体。TiCl4分子的

空间构型是_______________，Ti原子采取____杂化方式；TiCl4稳定性比CCl4差，极易水解，试从结构分析其原因：_______________________________。

(4)钙钛矿材料是一类有着与钛酸钙(CaTiO3)相同晶体结构的材料，这种奇特的晶体结构让它具备了很

多独特的理化性质，比如吸光性、电催化性等。CaTiO3晶体结构如图所示。其中，A代表__________(写离子符号)，它的配位数是___________。

【答案】 223d24s23钛原子的价电子数比Al多，金属键更强正四面体sp3钛原子半径比碳大，Ti-Cl键比

C-Cl键的键长大、键能低，易断裂Ca212

+

【解析】分析：（1）Ti原子价电子为3d、4s电子，3d能级上有2个电子、4s能级上有2个电子；原子核外

有几个电子其电子就有几种运动状态；Ti位于第四周期，与钛同周期的所有元素的基态原子中，Ti原子未成对电子数是2，未成对电子数与钛相同的元素有Ni、Ge、Se；

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_________ (填微粒符号)。

(7)A1单质的晶体中原子的堆积方式如图乙所示，其晶跑特征如图丙所示，原子之间相互位置关系的

平面图如图丁所示:

若己知Al的原子半径为dnm,NA代表阿伏加德罗常数，Al的相对原子质量为M,则一个晶胞中Al原子

的数目_____个；Al晶体的密度为_____g/cm3(用字母表示)。

【答案】

sp、sp2(SCN、CO2、CS2、N3等中的任一种NH4FF原子半径比I原子小，H-F键

--+

+

+

比H-I键强(或H-F更易形成易夺取NH4中的H)3B12Na4M×1021/[4

NA]

【解析】Ga原子核电荷数为31，核外电子排布1s22s22p63s23p63d104s24p1；基态Ga原子价电

子排布图为；正确答案：。

(3)由于F原子半径比I原子小，H-F键比H-I键强(或H-F更易形成易夺取NH4中的H)，所以NH4F、

NH4I中，较易分解的是NH4F；正确答案：NH4F；F原子半径比I原子小，H-F键比H-I键强(或H-F更易形成易夺取NH4中的H)。

(4) 同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势，特例是ⅡA的第一电离能大于ⅢA，ⅤA的第一电

离能大于ⅥA，故第一电离能介于B元素和N元素的元素有Be、C、O，共计3种；正确答案：3。 (5) 根据晶胞的结构图可以知道,每个硼原子被5个正三角形共用,每个正三角形上有三个硼原子,所以

这个基本结构单元含有硼原子的个数为:（20×3）/5=12；若此结构单元为1个分子，则其分子式为B12；正确答案：B12。

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+

+

+

+

（6）该晶胞中●个数=8×+6×=4，○个数=12×+8=11，根据化学式知，冰晶石中阳离子和阴离

子个数之比为3：1，要使阳离子、阴离子个数之比为3：1，则大立方体的体心处▽所代表的微粒是Na；正确答案：Na。

+

+

点睛：本题考查价层电子对互斥模型和微粒的空间构型的关系，根据价层电子对互斥理论来分析解答，注

意孤电子对个数的计算方法，为易错点，注意实际空间构型要去掉孤电子对为解答关键，题目难度中等。价层电子对互斥模型（简称VSEPR模型），根据价电子对互斥理论，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数．σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=1/2×（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数；分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布，不包括中心原子未成键的孤对电子；实际空间构型要去掉孤电子对，略去孤电子对就是该分子的空间构型。

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