有机化学答案上册

第二章 烷烃习题解答

1（1）2，5－二甲基－3－乙基己烷（2）2－甲基－3，5，6－三乙基辛烷 （3）3，4，4，6－四甲基辛烷（4）2，2，4－三甲基戊烷

（5）3，3，6，7－四甲基癸烷（6）4－甲基－3，3－二乙基－5－异丙基辛烷 2．(1)

(2)

(3) 3、解：（1） CH3C(CH3)2C(CH3)2CH2CH3 （2）CH3(CH2)3CH(CH3)2 （3）(CH3)2CH(CH2)2CH3 （4）CH3CHH3C(CH3)3 （5） （6） （7） （8） 4、解：(1) 两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式。 (2) 两者相同，均为己烷的锯架式，若把其中一个翻转过来，使可重叠。

5、解：丙烷分子中C-C键是两个C以SP3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的δ化学键。 6．(1) FClClAFHClHAHClHClHBHHHClClHHClHBClHFFHHHCFCl HClHFClHC A、B相同，均为交叉式；C不同，为重叠式。 (2) HClHHClHHClHClClClHClHClHHClHClClCl 不是同一构象，前者为重叠式，后者为交叉式。 （3） HHFFHFHHFFHFHFFFHFHHFH F 不是同一构象，前者为交叉式，后者为重叠式。

HH

7、解： CH3H3CH3CHH3CCH3CH3HH3CHCH3HHH3CCH3CH3CH3HH3CCH3HHH3CH3C 8、解：十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷 因为烷烃的沸点随C原子数的增加而升高；同数C原子的烷烃随着支链的增加而下降。 9、解：⑴.正己烷： 一氯代产物有3种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl

⑵.异己烷：一氯代产物有5种

⑶.2,2-二甲基丁烷一氯代产物有3种

CH3C(1)H3CCH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH3(3)H3CCH3CHCH2CH3 CH310、解：11、解：Cl2 →2Cl CH3CH3 + Cl·→CH2CH2 + HCl CH3CH2 + Cl2→ CH3CH2Cl +·Cl CH3CH2·+·Cl → CH3CH2Cl

12、解：（1）

1-氯丙烷 3÷(3+3)×100%=33% 2-氯丙烷 3÷(3+3)×100%=57%

（2）

∴

A%=9÷(9+1600+6)×100%=0.6% B%=1600÷(9+1600+6)×100%=99%

C%=6÷(9+1600+6)×100%=0.3%

（3）

A%=9÷(9+1600)×100%=0.6%

B%=1600÷(9+1600)×100%=99.4%

13、解： 能位H3CHFH3CH+FΔH = -129.7 kJ / molFH+CH3反应进程14、解：a．反应物：A，C。 产物：D，F。 中间体：B，E。b．2A + C → D + 2F

c．

15、解：C > A > B

第三章 单烯烃习题答案 1、解：

CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯

2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 (Z)-2-戊烯

(E)-2-戊烯

2、解：（1）2，4－二甲基－2－庚烯 （2）5，5－二甲基－3－乙基－1－己烯（3）3－甲基－2－戊烯

（4）4－甲基－2－乙基－1－戊烯（5）3，4－二甲基－3－庚烯 （6）2，5，6，6－四甲基－4－辛烯 3、解：

ClCl（1）

（2） （3） （4）Cl

4、解： ⑴

(2)

(4)

⑶

⑸(Z)

5、解：（1）3－甲基－1－丁烯 （2）6，6－甲基－3－庚烯 （3）2－甲基－1－氯－1－溴－1－丁烯 （4）3－乙基－1－戊烯 6、解： (1)H3CH2CClCCH3CH3(3)H3CCHCH(CH3)2OHCH2BH2(4)(2)ClBr(5)(H3C)2HC(6)Br(8)ClOHBr(7)HCCH2CH3n 7、解： （1）（2）

（3）

8、解：室温下，用浓H2SO4洗涤，烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中，烷烃不溶而分层，可以除去烯烃。 9、解：

(a)： (b)： CH3CH2CH=CH2 10、解：

方法一：使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应.

方法二：室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应. 11、解： 由题意：

(可能是单烯烃或环烷烃)

∴甲可能的结构式为：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2。且该烯烃没有顺反异构体。 12、解：由题意：

只生成一种产物酮，∴该烯烃双键两端对称 C10H20为

14、解：

15、解：从电子效应分析，3O碳正离子有8个C-H键参与δ-π共轭，而2O碳正离子只有4个C-H键参与共轭，离子的正电荷分散程度3O>2O，∴离子的稳定性3O>2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子

容易形成,综上考虑,产物以 为主。 16、解：（1）>（4）>（3）>（2） 17、解：

（1） 一种产物，CH2=CHCH2CH3 （2） 两种产物，CH3CH=CHCH（主） CH2=CH-CH2CH（次）（3） 一种产物， CH3CH=CHCH2CH3 33

18、解：分析数据，由上至下，烯烃加溴的速率比依次减小，可从两方面来解释。

(1)不饱和碳上连有供电子基越多，电子云变形程度越大，有利于亲电试剂进攻，反应速度越大，而连有吸电子基，则使反应速度减小。(2)不饱和碳上连有供电子基，使反应中间体溴 钅翁 离子正点性得到分散而稳定，易形成，所以反应速度增大，如连有吸电子团，则溴钅翁 离子不稳定，反应速度减小 19、lewis酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子，C+是缺电子的活性中间体，反应时能接受电子对成中性分子，故它属lewis酸。 20 存在 重叠 旋转

δ键 可单独存在 “头碰头”重叠程度大 可绕键轴自由旋转 π键 必与键共存 “肩并肩”重叠程度小 不能绕键轴旋转

电子云分布 沿键轴呈圆柱形对称分布 通过分子平面对称分布 21、（1）

（2）

（3）

第四章 炔烃和二烯烃答案

1.

2、解：（1）2，2，6，6－四甲基－3－庚炔 （2）4－甲基－2－庚烯－5－炔（3）1－己烯－3，

5－二炔

（4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔 （5）（2E，4Z）－3－叔丁基－2，4－己二烯 3、解：⑴CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔

⑵CH3CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔 ⑶

(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔

⑷

2,5-二甲基-3-庚炔

4、解：

(1)(2)(3)(4) 5、解：⑴

(2)无顺反异构体(3)无顺反异构体

⑷

顺式 (Z)

反式(E)

6、解：⑴ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C

= 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol

⑵同理： ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol

(3)ΔH=E +EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol

7、解：1,4戊二烯氢化热预测值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol

∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol

（1）8、解：（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

9、⑴

10、解：设1.0 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：

∴混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35% 11、解：

∴ 该炔烃为：

12、解：⑴

2（）

∴该二烯烃为：

⑵二溴加成物再加成1分子Br2的产物为：

13、解：

∴该化合物为

14、解：⑴

⑵

(3)

⑷

⑸

⑹

⑺由 ⑹

反-2-丁烯

⑻

15、解：⑴

(2)

(3)

(4)

16、解： (1)

(2)

(3)

⑷

(5)

17、解：一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应

来控制的，叫平衡控制。 ⑴速率控制

(2)平衡控制 18、解：

方程式：

（1） 19、解：

（2）（3）（4）（5） （6）

（7）

20、解： (1)(2)(3) 第五章 脂环烃习题答案 1、解： 2、解:

CH(CH3)2 3、解： (1) 顺－1，2－ < 反－1，2－ (2)(3)>>>> 4、解： (2)(1)(3)(4)(5) 5、解：

（1）1－甲基－3－乙基环戊烷； （2）反－1－甲基－3－异丙基环己烷 （3）2,6－二甲基－双环[2.2.2]辛烷 （4）1,5－二甲基－螺[3.4]辛烷

6、解： (1)(CH3)2CCH2CH3ClCl(2)H3CCCH2(3)(4)BrBrCHOOH(5)OH(6)CHO7、解：由题意：

可见该二聚体是含有两个C侧链的六元环，并含有C=C，可知在侧链处有一个双键被氧断链，环上还有一个双键被氧化断裂成两个羧基,故该二聚体的构造式为：

8、解：由题意，A不是烯烃，而是与烯烃同分异构体的环烷烃：

(A)

反应式：

(B) (C) 或

第六章 对映异构习题答案 1、解：

⑴能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。

⑵通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。

⑶构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。

⑷构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。

⑸

一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。

⑹分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。

2、解：

（1）

只有当两个C=C分别为（Z），（E）构型时才有手性C原子

（2）

（3）无手性碳原子

（1）不确切。 （2）不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。 3、解：

4、解：⑴ （手性） ⑵ （无手性） ⑶ （手性）

⑷ （无手性） ⑸ （手性）

5、解：⑴

⑵ A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl ⑶

⑷

另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl

6、解：

R型

7、解：

R型 S型 S型

R 型 S型

（5）

8、解： (1)H3CH2CCH3HOHCl(2)HH3CH2CHH(3)H3CBrHClCH3(4)HOClHHCH3CH3CH3Cl 9、解：

（4）

10、解： ⑴

⑵

⑶

11、解：

⑴ S构型

⑵ (a) 的构型R型，与(1)是对映体；(b) 与⑴相同；(c) 与⑴相同,；(d) 与⑴相同；(e) 与⑴是对映体；(f) 与(1) 是对映体。 12、解： （1）

反叠 反叠 重叠式 重叠式 （2）

对位交叉式 重叠式

13、解： （2）

（3）内消旋体 14、解：

（1）非对映体 （2）对映体 （3）对映体 （4）非对映体 （5）顺反异构体 （6）非对映体

（7）同一化合物（有对称面） （8）构造异构体

15、解： Ⅰ与Ⅱ，与Ⅴ，Ⅳ与Ⅵ，Ⅶ与Ⅴ是相同的，Ⅰ与Ⅱ，Ⅶ与Ⅷ是内消旋体，Ⅲ与Ⅳ，Ⅴ与Ⅵ为对映体。 16、解：

顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环

-状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.

反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通

-过三元环氯 翁离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅钅翁 离子(A)和(B),同时,OH从A的反面进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ 的对映体Ⅲ ,反应的立体化学过程如下：

17、解：

（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：

（2）

KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：

同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A与B互为对映体

18、解： (1)CH3OHClH3CCHCCH3ClBrH3CCHBrCCH3Cl(2)(3)HOHOCH3 笫七章 芳烃习题答案 1、 解：

2、解：

3、解： O2N(1)HOOC(2)BrNO2(4)O2NHO(7)(8)ClNO2(5)O2NOHOSOHOBr(6)ClO(3)BrBr

(9)(10)O2NNH2(11)HO(12)(13)HO(14)(15)(16) 4、解： 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体

5、解：

6、解：

(1)CH3CCH2CH3CH3CH3CH3 (2)(3)O2N(4)H3CH3CCH3CH3COOHC2H5COOH(5)O(6)OCH3(7)OHOOCCOOH(8)NO27、解：

8、解：

⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中CH3+多排为更稳定的

H3CCH3 所以 PhPhCH3 产率极差,主要生成 CH3 ⑵加入过量苯后，就有更多的苯分子与RX 碰撞，从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成。 9、解：

10、解：

11、解：

⑴ 1,2,3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯 ⑵ 甲苯>苯>硝基苯 ⑶ C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH3

12、解：

13、解：

由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：

因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是酸

，氧化后得二元

14、解：由题意，甲，乙，丙三种芳烃分子式同为C9H12，但经氧化得一元羧酸，说明苯环只有一个侧链烃基，因此是 或 ，两者一元硝化后，均得邻位和对位两种主要一硝基化合物，故甲应为正丙苯或异丙苯。

能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12，只能是邻,间,对甲基乙苯，而这三种烷基苯中，经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯。

能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H12，在环上应有三个烃基，只能是三甲苯的三种异构体，而经硝化只得一种硝基化合物，则三个甲基必须对称，故丙为1,3,5-三甲苯，即 15、解：

Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2≈R3C+>CH3 16、解：

17、解：

⑴由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3，则基团进入邻位位阻较大，而基团主要进攻空间位阻小的对位，故硝化所得邻位产物较少。

⑵由于-NO2 吸电子，降低了苯环电子密度，

，从而促使甲基的电子向苯环偏移,

产率高。

使-CH3中的 C←H 极化，易为氧化剂进攻，断裂C-H键，故氧化所得18、解： Br(1)BrOCH2CBr(2)BrOCOCBr(3)BrNHOC 19、解： ⑴的л电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性。

⑵当环戊二烯为负离子时，原来SP3 杂化状态转化为SP2杂化，有了一个能够提供大л键体系的P轨道，л电子数为4+2，符合(4n+2)规则，故有芳香性。 ⑶环庚三烯正离子有一空轨道，体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大л键，л电子数符合(4n+2)规则，故有芳香性。

同理：（4）无芳香性；（5）有芳香性

第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用习题答案 1、解：

⑴ π-π* ⑵ n-σ* ⑶ n-π* ⑷ n-σ* ⑸ п-п* 2、解： ⑴

⑵ CH3-CH=CH-CH=CH2>CH2=CH-CH=CH2>CH2=CH2

⑶ CH3I>CH3Br>CH3Cl ⑷

⑸ 反-1,2-二苯乙烯>顺-1,2-二苯乙烯 3、解：

可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹。 4、解：

图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是：①.2870-2960cm-1为-CH3，>CH2的VC-H碳氢键伸缩振动，②.1730cm-1为VC=O羰基伸缩振动，③.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动，④.1025cm-1，1050CM-1为VC-O-C伸缩振动。

图8-33，1-己烯的IR图主要吸收峰是：①.=C-H伸缩振动，②.-CH3，>CH2中C-H伸缩振动，③.

5、解：

伸缩振动，④.C-H不对称弯曲振动，⑤.C-H对称弯曲振动，⑥.R-CH=CH2一取代烯。

（1） 和CH3-C≡C-CH2OH

前者：νC=C：1650cm-1，νC=O：1720cm-1左右。后者：νC=C：2200cm-1，ν-O-H：3200-3600cm-1。 （2）

=C-H面外弯曲，反式，980-965cm-1强峰 =C-H面外弯曲，顺式，730-650峰形弱而宽

⑶ ⑷

和 ，在共轭体系中，羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收。

中的C=C伸缩振动 1650cm-1。

中的C=C=C伸缩振动1980cm-1，

（5）

吸收波数νC≡N>νC=C=N，νC≡N在2260-2240cm-1左右，

在 C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-1。

6、解：

①．3300 cm-1是≡C-H伸缩振动，②．3100 cm-1是Ar-H的伸缩振动，③．2200 cm-1是C≡C的伸缩振动。④．1600-1451 cm-1是苯环的骨架振动。⑤．710 cm-1，770 cm-1表示苯环上单取代，所以化合物E的结构是：。 7、解：

在3350 cm-1是络合-OH的IR吸收带，在3600 cm-1尖峰是游离-OH吸收峰，乙醇形成分子间氢键，溶液稀释后，-OH由缔合态变为游离态，乙二醇形成分子内氢键，当溶液稀释时，缔合基没有变化，吸

收峰吸收位置不变。

8、解：

⑴ 2个⑵ 4个（必须是高精密仪器，因有顺反异构）⑶ 4个（有顺反异构）⑷ 2个⑸ 3个⑹ 1

个⑺ 3个⑻ 4个

9、解：

（1） （2）

（3） CH3-O-CH3 （4） CH2=C=CH2 （5） BrCH2-CH2Br （6） CH3-C≡C-CH3 （7） （8）

10、解：

2组信号 4组信号 3组信号

11、解：

（1） δb>δa （2） δb>δa （3） δa>δb （4） δa>δb>δc>δd （5） δa>δb （6） δa>δc>δb （7） δb>δa （8） δb>δa>δc 12、解：

在室温下，环己烷的环以104-105次/秒快速转动，使α键质子与6个e键质子处于平均环境中，所以室温下，NMR图只有一个单峰。当温度降至-100℃时，环己烷的转环速度很慢，所以在NMR图中可记录下α键质子和e键质子各有一个单峰，即有两个峰。

13、解：化合物A的结构为：14、解：

（a）：峰面积比为6:1 （b）：Br2CHCH3峰面积比为3:1 （c）：ClCH2CH2CH2Cl峰面积比为2:1 15、解：

。IR中：710-690和810-750有吸收，为间二取代芳烃。

这个化合物是： 16、解：

A B

C D

17、解：

（1）的可能结构为

（2）

或

（3）

（4） 18、解：

因为它具有芳香性，稳定，所以相对丰度高。(M-1)峰。

19、解：

OH

20、解：21、解：A:O OB:OOOC:O22、解： 23、解：Br 第九章 卤代烃习题答案

1、解：

⑴ 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵ 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶ 2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷ (Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴环已烷 2、解：

CX的相对速率 加快 加快 ⒍〔RX〕加倍对速率的影响 ⒎〔NaOH〕加倍对速率的影响 ⒏增加溶剂中水的含量对速率的影响 ⒐增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 ⒑升高温度对速率的影响 无影响 加快 有利 不利 不利 有利 加快 加快 第十章 醇 酚 醚习题答案 1、解：

① 1-戊醇 ② 2-戊醇 ③ 3-戊醇

④ 2-甲基-1-丁醇 ⑤ 3-甲基-1-丁醇

⑥ 2-甲基-2-丁醇 ⑦ 3-甲基-2-丁醇 ⑧ 2,2-二甲基-1-丙醇 2、解：（1）3-甲氧基-2-戊醇（2）（E）-4-烯-2-己醇（3）2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇（4）（Z）-2-甲基-1-乙基-环己醇

（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚（7）对溴乙氧基苯 （8）2，6-二溴-4-异丙基苯酚（9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚（10）1，2-环氧丁烷 3、解：

（3） H2COCH3NO2

4、解： OH(1)OHNO2(5)O(6)OO(2)(3)BrOH(4)HO 5、解： （1）

（2）

（3）

（4）H2SO4，>160C

（5）

0

（6）

（7）

（8）

（9）

（10）

（11）

（12）

6、解：

第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。 7、

8、解： ⑴

⑵

⑶

⑷

⑸

⑹

⑺

⑻

⑼

(10) 、解：

9、解： （1）

（2）

（3）

10、解：

11、解：

（2）最后一步反应的立体化学是SN2反式消除。

（3）若将A用H2SO4脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃 因为（CH3）3COK是个体积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的H，而得到3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时，都是E1历程，所以主要产物是12、解：

。

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