《物理化学下》学习辅导材料

《物理化学》学习辅导材料之二

《物理化学（下）》复习思考题

（《物理化学》备课组，2008.10.）

编者的话：为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识，我们选

编了一些“复习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题后及时向我们提出来，对于

不够完善之处今后将逐步完善，对于错误之处将予以修正。

电解质溶液

一、判断题：

1、设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b,离子平均活度因子为γ±，则其离子平均活度 a??34??b/b? 。 （ ）2、298 K时，相同浓度（均为0.01 mol·kg-1）的KCl，CaCl2和LaCl3三种电解质水溶液，离子平均活度因子最大的是LaCl3。 （ ） 3、0.005 mol· kg-1的BaCl2水溶液，其离子强度I = 0.03 mol· kg-1。 （ ） 4、AlCl3水溶液的质量摩尔浓度若为b，则其离子强度I等于6b。 （ ） 5、对于一切强电解质溶液－lnγ±=C|z+ zˉ|I1/2均能使用。 （ ） 6、电解质溶液与非电解质溶液的重要区别是电解质溶液中含有由电解质离解成的正负离子

（ ）

7、电解质溶液可以不偏离理想稀溶液所遵从的热力学规律。 （ ） 8、离子迁移数t+ + tˉ＜1 。 （ ） 9、离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。 （ ） 10、无限稀薄时，HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同单位电场强度下，三种溶液中的Cl迁移数相同。 （ ） 11、在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。 （ ） 12、用Λm对c 作图外推的方法，可以求得HAc的无限稀薄摩尔电导率。 （ ） 13、在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率的变化不一定增大。（ ） 14．恒温下，电解质溶液的浓度增大时，其电导率增大，摩尔电导率减小。 （ ） 15．以?m对c作图，用外推法可以求得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。 （ ） 16．离子独立运动定律既可应用于无限稀释的强电解质溶液，又可应用于无限稀释的弱电解质溶液。 （ ）

-

17．电解质溶液中的离子平均活度系数 <1。 （ ）

18．离子迁移数 t+ + tˉ>1。 （ ） 19．表示电解质溶液的摩尔电导率可以用两种方法，一是以1mol元电荷为基本单元，另一种是以1mol电解质的量为基本单元，其值是一样的。 （ ） 20．虽然电导率κ = Kcell /R ，但是电导率κ与电导池常数Kcell无关。 （ ） 21．因为难溶盐的溶解度很小，可以近似认为难溶盐饱和溶液的

≈

。 （ ）

22．某电解质处于离子强度相同的不同溶液中，该电解质在各溶液中的浓度不一样，但是离子的平均活度系数相同。 （ ） 23．因为离子的平均质量摩尔浓度

与平均活度系数

有相似的定义式，所以我们可以

认为m = m 。 （ ）

二、填空题：

1、等体积的0.05 mol?kg?的LaCl3水溶液及0.05 mol?kg?的NaCl水溶液混合后，溶液的离子强度I=??????????。

11

2、电解质的离子强度定义为I=??????，1 mol?kg?的CaCl2水溶液的 I =????? mol?kg?。 3、中心离子的电荷数 离子氛的电荷数。

4、相同温度、相同浓度的NaCl，MgCl2，MgSO4的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是：?±（NaCl）??????±（MgCl2）??????±（MgSO4）（选填“＜” ， “＝” ， “＞” ）。

1

5、25℃时，1mol?kg?的BaCl2水溶液的?±=0.399，则a± =????。

1

6、K2SO4水溶液质量摩尔浓度b=0.01mol?kg?，?±=0.71，则a±=????????????。 7、在稀溶液范围内，由于质点间的作用力性质不同，同浓度的非电解质溶液的活度 电解质溶液中溶质的活度（选填“大于” ， “小于” ， “等于” ） 。

4141

8、25℃时，AgCl饱和水溶液的电导率为3?41?10?S·m?，所用水的电导率为1?60?10? S·m?。则AgCl的电导率为 。

11

9、当等体积的0.4mol?kg?的NaCl水溶液与0.3mol?kg?的BaCl2水溶液混合，混合溶液的离子强度I= 。

1

1

10．浓度为m的Al2(SO4)3溶液中正、负离子的活度系数分别为 度系数 11．已知 · mol

= ，离子平均质量摩尔浓度

(H ) =349.82×10

,而实验测得某醋酸溶液的

S · m · mol

，

和 ，则：离子平均活

= 。

S · m

-1

= ，离子平均活度

(Ac ) = 40.9×10

(HAc)=5.85×10 S · m · mol，此溶液中

醋酸的电离度α = 。 12．0.1 mol · kg

的LaCl3溶液的离子强度I = 。

。（增大、减小、不变）

减小为0.05 mol · dm

，则

。

13．在温度一定和浓度比较小时，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率κ ，摩尔电导率

14．在298K无限稀释的水溶液中， 是阴离子中离子摩尔电导率最大的。 15．恒温下，某电解质溶液的浓度由0.2 mol · dm 无关）

17．在电解质溶液中独立运动的粒子是 。

18．电导滴定不需要 ，所以对于颜色较深或有混浊的溶液很有用。

16．电导率κ = Kcell /R ，电导率κ与电导池常数Kcell的关系为 。（正比、反比、

19． 成的。

和 数值的大小差别是因为弱电解质部分电离与全部电离产生的 不同造

三、选择题：

1．电解质分为强电解质和弱电解质，在于：( )。 (A) 电解质为离子晶体和非离子晶体 (B) 全解离和非全解离 (C) 溶剂为水和非水 (D) 离子间作用强和弱

2．若下列电解质溶液溶质B的质量摩尔浓度都为0.01mol·kg-1，则离子平均活度因子最小的是：（ ）

（A）ZnSO4 （B）CaCl2 （C）KCl

3. 质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子(系数)为?±的MgSO4溶液的活度aB为：（ ）。

????

4??b/b?（C） （D）8 ??b/b?222（A）? （B）b/b?2 ?2b/b???3??34??44．在25℃时，0.002 mol·kg-1的CaCl2溶液的离子平均活度因子(系数)为(?±)1与0.002 mol·kg-1的CaSO4溶液的离子平均活度因子为(?±)2的关系是：（ ）。

（A）（ ?± ）1>(?±)2 （B）(?±)1 < (?±)2 （C）（ ?± ）1=（ ?± ）2 （D）(?±)1与 (?±)2无法比较

5. 0.001 mol · kgK3[Fe（CN）6]水溶液的离子强度为（单位：mol · kg）：（ ）。 （A）6.0×10-3 （B）5.0×10-3 （C）4.5×10-3 （D）3.0×10-3 6. 若电解质的离子平均活度因子?± <1 ，主要原因是（ ）

（A）正负离子间的作用力大 （B）溶质与溶剂间的作用力大 （C）离子的溶剂化作用力大 （D）溶剂分子间的作用力大 7. 若电解质的离子平均活度因子?± >1 ，主要原因是（ ）

（A）正负离子间的作用力大 （B）溶质与溶剂间的作用力大 （C）离子的溶剂化作用力大 （D）溶剂分子间的作用力大 8.下列电解质离子平均活度因子最大的是（ ）

（A）0.01mol·kg-1KCl （B） 0.01mol·kg-1CaCl2 （C） 0.01mol·kg-1LaCl3 （D） 0.001mol·kg-1KCl

9.电解质B在溶液中的离子平均活度因子为?± ，对于?±大小的下列判断那个正确（ ） （A） ?±≤1 （B） ?±≥1 （C） (A) 、(B)都有可能 （D）?± 恒小于1

-1

-1

10. 电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（ ） （A）浓度增大，离子强度增大 （B）浓度增大，离子强度变弱 （C）浓度不影响离子强度

（D）随浓度变化，离子强度变化无规律

11. 关于离子平均活度因子?±与电解质溶液溶质的质量摩尔浓度间的关系，下列讲法中正确的是（ ）

（A）b增大，?±增大 （B） b增大，?±减小

（C）先b增大，?±增大， 后 b增大，?±减小 （D）先b增大，?±减小， 后 b增大，?±增大 12.在稀溶液范围内，离子平均活度因子与电解质溶液的离子强度的关系，正确的论述是（ ） （A）离子强度增大，平均活度因子增大 （B）离子强度增大，平均活度因子减小 （C）离子强度不影响平均活度因子的数值

（D）随离子强度变化，平均活度因子变化无规律

13.无限稀薄的KCl溶液中，Clˉ离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：( )。

(A) 0.505 (B) 0.495 (C) 67.5 (D) 64.3

14. 通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是：（ ）。 （A）

?1?Λm?MgCl2??2Λm?MgCl2??2? （B） 2Λ?MgCl??Λ?1MgCl?m2m?2??2?

?1?（C） Λm?MgCl2??Λm?MgCl2??2?

15. 科尔劳许离子独立运动定律适合于：（ ）。 （A）任意浓度的强电解质溶液 （B）任意浓度的弱电解质溶液 （C）无限稀薄的强或弱电解质溶液

16.在25℃无限稀薄的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ）。 （A）La3+ （B）Mg2+ （C） NH4+ (D) H+

17. CaCl2的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀薄摩尔电导率的关系为：

?? Λm?Cl?（A） Λm?CaCl2??Λm?Ca?

1??2???Cl-?? Λm（B） Λm?CaCl2??2Λm?Ca? ?

??2???Cl-? ?? 2Λm（C） Λm?CaCl2??Λm?Ca?18.关于电导率，下列讲法中正确的是（ ）

（A）电解质溶液的电导率是两极板为单位面积，其距离为单位长度时溶液的电导 （B）电解质溶液的电导率是单位浓度的电解质的电导

??2??-（C）电解质溶液的电导率相当于摩尔电导率的倒数 19.电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为（ ）

（A）随浓度增大而单调地增大 （B）随浓度增大而单调地增大 （C）随浓度增大而先增大后减小 （D）随浓度增大而先减小后增大

20．298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是 。

A.Fe

B.Mg

C.NH4 D.H

21．描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是 。

A.Ohm定律 B.离子独立运动定律 C.Faraday定律 D.Nernst定律

22．质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度 间的关系为 。

A. C.

= = 4

· m B. · m D.

= 4 = 2

· m · m

与离子平均活度系数

及m之

23．电解质溶液的摩尔电导率是正、负离子摩尔电导率之和，这一规律只适用于 。

A.弱电解质 B.强电解质 C.任意电解质 D.无限稀的电解质溶液

24．下列溶液摩尔电导率最小的是 。

A. 1 mol · dm

KCl水溶液 B. 0.001mol · dm

KOH溶液 D. 0.001mol · dm

HCl水溶液 KCl水溶液 HCl水溶液 KCl水溶液

C. 0.001mol · dm A. 1 mol · dm

25．下列溶液摩尔电导率最大的是 。

KCl水溶液 B. 0.001mol · dm

KOH溶液 D. 0.001mol · dm

C. 0.001mol · dm

26．电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 。

A. 减小 B.增大 C.先减小后增大 D.先增大后减小

27．将AgNO3、CuCl2、FeCl3三种溶液用适当装置串联，通一定电量后，各阴极上析出金属的 。

A. 质量相同 B. 物质的量相同 C. 还原的离子个数相同 D. 都不相同

28．在相距1m、电极面积为1m 的两电极之间和在相距10m、电极面积为0.1m 的两电极之间，分别放入相同浓度的同种电解质溶液，则二者 。

A. 电导率相同，电导相同； B. 电导率不相同，电导相同；

C. 电导率相同，电导不相同； D. 电导率不相同，电导也不相同。

四、计算题：

-4

1、298.15 K时，测出AgCl饱和溶液及配制此溶液的高纯水之к分别为3.41×10和1.60

-4 -1

×10s·m，求AgCl在298.15 K时溶解度和溶度积。

2、 298.15 K时，用外推法得到下列强电解质溶液的极限摩尔电导分别为 ∞－22－1∞－22－1∞

Λm[NH4Cl]=1.499×10S·m·mol，Λm[NaOH]=2.487×10S·m·mol，Λm[NaCl]=1.265

－2 2－1

×10S·m·mol，求NH3·H2O溶液的极限摩尔电导率。

C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液

20．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。

A.正负极不变，阴阳极不变 B.正负极不变，阴阳极正好相反 C.正负极改变，阴阳极不变 D.正负极改变，阴阳极正好相反

21．标准氢电极是 。

A.Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B.Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 C.Pt，H2 ( p )│H (a H =10

)

) D.Pt，2 ( p )│H (a H = 1)

四．计算题

1.已知298.15 K时有如下数据，物质 PbSO4(s) Pb SO4

0-1

ΔfHm/kJmol -918.4 1.63 -907.5

0-1

ΔfGm/kJmol -811.2 -24.3 -742.0

2-2+00

求298.15 K时电池Pb－PbSO4 (s)│SO4││Pb│Pb(s)的E和温度系数 (аE/аT)P

2.已知298.15 K时AgCl(s)的标准摩尔生成热为-127.04 kJ/mol ，Ag(s)、AgCl(s)、Cl2(g)的

0

标准熵分别是42.702,96.11和222.95 J/mol。求298.15 K时电池(Pt), Cl2(g) (P) │HCl(0.1mol/L) │AgCl－Ag(1)电池的电动势；（２）电池以可逆方式放电时的热效应；（３）电池电动势的温度系数。

－2

3.298.15 K时电池Ag－AgCl(s) │HCl(a) │Hg2Cl2－Hg(l),Pt的电动势E=4.55×10V，温度

－4 -1

系数(аE/аT)P =3.38×10V·K。求298.15 K时电池产生1 F电量时电池反应的ΔG、ΔH、ΔS。

4.(1)写出电池Zn(s) │ZnSO4(m=0.001,Υ=0.734) │PbSO4－Pb的电池反应；(2)298.15 K时实验测得电池的电动势E=0.589V求电池反应的ΔG。

04+2+02+3+4+2+2+3+

5.已知φ(Ce/Ce)=1.61V，φ(Fe/Fe)=0.77V，试将反应Ce+Fe =Ce+Fe设计成电池并求出反应在标准状态下的平衡常数。

2+

2-

6.写出下列电池Pb (s)│Pb (a Pb=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和

2+

电池反应，并计算298 K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已 知φ

= ?0.13 V，φ

2+

= 1.36 V。 (a Pb) → Sn

2+

7.将下列反应Sn (a Sn) +Pb (a Sn) +Pb（s）设计为原电池，计算298 K

= 0.15 V，φ

= ?0.13 V。

4+

时电池反应的ΔrG 和平衡常数K 。已知φ

8.电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298 K时测得电池电动势E 1 = 0.230 V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E 2 = 0.345

V，试计算待测溶液的pH值。

9.计算298 K时下列电池的电动势

Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φAgCl (s)在水中饱和溶液的浓度为1.245×10

mol · kg

= 0.80 V，

。设活度系数均为1。

= 0.22 V，φ

10．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604 V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ

= ?0.76 V。

11．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18 V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φφ

= 0.22V，

= 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计

算土壤溶液的pH值。

参考答案：

一、1. 答： √ 2. 答：× 3. 答：× 4. 答：× 5. 答：× 6. 答：× 7. 答：√ 8. 答：×9. 答：√ 10. 答：× 11. 答：× 12. 答：√ 13. 答：√。

1

二、1、答： （-）2Cl?（0.1 mol·kg?）? Cl2（p1）+2e?

1

（+）：Cl2（p2）+2e??2Cl?（b=0.1 mol·kg?） 电池：Cl2（p2）? Cl2（p1） E ? 0 2、答：阳；阴；正；负。

+1+1

3、答： Ag(b= 0.1 mol·kg?) = Ag(b= 0.01 mol·kg?) EMF =0.05916V 4、答：0.0535 V。 5、答：>0 ；?0。

-6

6、答：<。 7、答：1.25。 8、答：1.53×10。

9、答：电池及电极反应本身必须可逆；无液接电势；电池的工作条件可逆。

2+3+3+2+2+

10、答： Zn(s) | Zn (a) || Fe[a(Fe) ] , Fe [a(Fe) ] | Pt(s)。

11 液接 盐桥 12正 负 13 不变 增加1 V 14 相同 相同 不同 不同

15金属难溶盐 Ag (s) + Cl (a Cl ) →AgCl (s) + e ，Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl ) 16 甘汞电极 Hg (l)，Hg2Cl2 (s)│Cl (a Cl ) 17 对消法 Volt计 万用电表

18 氢电极 参比电极 参比电极 氢电极 玻璃电极

19 电势滴定 指示剂 20 =

三、1. 答：C 2. 答： C 3. 答：A 4．答： B 5．答：A 6．答：D 7．答： C 8．答： A 9．答：A 10．答： B 11．答： B 12、答：B 13、答：C 14、答：B 15、答：C 16、答：C 17、答：C 18、答：A 19、答：B 20、答：B 21、答：D

化学反应动力学

一、判断题：（共26题）

1．反应速率常数kA与反应物A的浓度有关。 （ ） 2．反应级数不可能为负值。 （ ） 3．一级反应肯定是单分子反应。 ( ) 4．对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。

（ ）

5．对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率常数对温度的变化愈敏感。

（ ）

6．Arrhenius活化能的定义是Ea?RT2dlnk （ ） dT7．对于基元反应，反应速率常数总随温度的升高而增大。 （ ） 8．设对行反应正反应方向是放热的，并假定正、逆反应都是基元反应，则升高温度更利于增大正反应的速率常数。 ( ) 9．连串反应的速率由其中最慢的一步决定，因此速率控制步骤的速率常数就是总反应的速率常数。 （ ） 10．马鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。 ( ) 11．过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活性分子。 ( ) 12.催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。 ( ) 13.光化学的量子效率不可能大于1。 （ ） 14.质量作用定律仅适用于基元反应。 （ ） 15.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。

（ ）

16.当某反应对物质A的反应级数为负值时，该反应的速率随物质A的浓度升高而减小。

（ ）

17.破坏臭氧的反应机理，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2中，NO是反应的中间体。（ ） 18.对于一个在定温、定压下，不做非膨胀功的化学反应来说，△G越负，反应速率越快。

（ ）

19.某一反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。（ ）

20.已知反应2A→P为零级反应，A的半衰期为30分钟，由此可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。 （ ） 21.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。 （ ） 22.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。

（ ）

23.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时可降低逆反应的速率。（ ） 24.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时间，转化率只有8.5％，合适的催化剂可提高转化率，但不会超过48％。 （ ） 25.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变化。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。 （ ） 26.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。 （ ）

二、填空题(共17题)1、某化学反应经证明是一级反应，它的速率常数在298K时是

k=(2.303/3600)s-1，c0=1mol?dm-3。

(A)该反应初始速率?0为 ； (B)该反应的半衰期t1/2= ；

(C)设反应进行了1h，在这一时刻反应速率?1为 。 2、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。 3、若反应A+2B?Y是基元反应，则其反应的速率方程可以写成 。 4、链反应的一般步骤是(i) ；(ii) ；(iii) 。 5、反应A?Y+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1mol?dm-3，初始速率?A,0=0.01mol?dm-3?s-1，假定该反应为二级，则其速度系数kA为 ，半衰期t1/2为 。 6、某反应的速率常数k=4.62?10-2min-1，则反应的半衰期为 。

7、反应活化能Ea=250kJ?mol-1，反应温度从300K升高到310K时，速率常数k增加 倍。 8、催化剂的共同特征是(i) ；

(ii) ； (iii) ；

9、固体催化剂一般由(i) ；(ii) ；(iii) 等部分组成。10、某反应A+B ? Y+Z，加催化剂后正反应速率常数k1’与不加催化剂时正反应速率常数k1

'k?k1'4比值 ?10，则逆反应速率常数比值 1= 。

k?1k111. 某反应的速率常数k=4.20×10-2S-1，初始浓度为0.10mol·dm-3，则该反应的半衰期 为 。

12. 对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。

13.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期 的衰变率为_____。

14.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___ 。

15.对峙反应A ? B，k+=0.06min-1，k-=0.002min-1，反应的半衰期为________。

312?C，C???A+B，C??? P，k2＞＞k3，产物P生成的16.在下列反应历程中，A+B??=6d（天），经过16d后，该同位素

kkk速率方程是________。

18.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。

三、选择题：

1．对基元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， ?dcA?kccAAB

dt?dcB?kBcAcBdtdcC?kCcAcBdt 则kA、kB、kC间的关系应为：( )

(A)kA = kB = kC (B) kA =2 kB = kC （C） kA =1/2 kB = kC

2．某反应，A→Y，其速率常数kA=6.93min-1，则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5 mol×dm-3所需时间是( )

(A)0.2min (B)0.1min (C)1min。

3. 某反应，A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( )

(A)零级 (B)一级 (C)二级 4．基元反应：H+Cl2→HCl+Cl的反应分子数是( ) (A)单分子反应 (B)双分子反应 (C)四分子反应 5. 下列双分子反应： (i)Br + Br→Br2

(ii)CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH2CH3 (iii)CH4 +Br2→CH3Br + HBr

碰撞理论中的概率因子P的大小顺序为( )

(A)P(i)>P(iii)>P(ii) (B) P(i)

6.某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为k?k2?各基元反应活化能的关系是( )

?k1??，则该反应的表观活化能与2k?4?121E1 - E4 21(B)Ea?E2?(E1?2E4)

2(A)Ea?E2?(C)Ea?E2?(E1 - 2E4)

7.有两个都是一级的平行反应

下列哪个关系式是错误的？

(A)k总=k1+k2 (B) E总=E1+E2 (C)

8.平行反应

12

k 1 A

k 2

Y Z

k1cYln2 ? (D) t1/2?k1?k2k2cZ

若指前因子A1?A2，且E1>E2，当升高反应温度时，对提高B的产率有利。请指出，下述解释中何者正确：( )

(A) 升高温度，可使k1>k2 (B) 升高温度可使反应①加快， 使反应②减慢 (C)升高温度，可使 k1/k2 增加。

9. 光气热分解的总反应为COCl2→CO + Cl2 ，该反应分为三步完成: （i）COCl2 2Cl+CO 快速可逆 （ii）Cl+COCl2→CO + Cl2 慢

（iii）Cl3 Cl2+Cl 快速可逆

总反应速率方程?dcCOCl2dt1/2?kcCOCl2cCl，则此总反应为（ ） 2（A）1.5级，双分子反应 （B） 1.5级，不存在反应分子数 （C）不存在反应级数与分子数

10. 光化学反应的初级反应A +hv=产物，其反应速率应当（ ） （A）与反应物A浓度无关 （B）与反应物A浓度有关 （C）与反应物A浓度和 hv有关 11.催化剂的中毒是指催化剂( )

(A)对生物体有毒 (B)活性减少 (C)选择性消失 (D)活性或选择性减少或消失。 12.某化学反应的速率常数为2.0mol·l-1·s-1，该化学反应的级数为

A.1 B.2 C..0 D-1

13.放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb201经24小时衰变后还剩

A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0g

14.对于一个反应，下列说法正确的是 A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快

15.某反应在一定条件下的平衡转率为25％，当有催化剂存在时，其平衡转化率应当 25％

A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于

16.某反应A+B=P，实验确定速率方程为?dCA?kCACB，该反应 dtA.一定是基元反应 B.一定不是基元反应 C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对

17.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是

A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数 C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数

18.对于任一反应，反应级数

A.只能是正整数 B.只能是正数 C.只能是整数 D.可以是负分数

19.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ）

A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比

20.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为

A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 21.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是

A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数

D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。 22、只有_______，才能有效地引发光化学反应。

A. 照射到反应体系上的光 B. 被反应体系吸收的光 C. 通过反应体系的光 D. 被反应体系反射的光 23、下列变化中_______不是光化学反应。

A. 光合作用 B. 摄影照像 C. 洛杉矶烟雾 D. 温室效应

24、在光敏反应中，吸收光量子的物质是__________。

A. 光敏物质，反应中的能量给体 B. 光敏物质，反应中的能量受体 C. 非光敏物质，反应中的能量受体 D. 非光敏物质，反应中的能量给体 25、光化学反应的量子效率_______。

A. 一定等于1 B. 一定大于1 C. 一定小于1 D. 上述三条都不对

四、计算题：

1．反应CH3NNCH3(g) → C2H6(g)+N2(g)为一级反应时，560.1K时，一密闭器中CH3NNCH3(g)原来的压力为2332Pa，1000s后总压力为22732Pa，求k和t1/2。

2．某一级反应进行10min后，反应物消耗了30%，问反应掉50%需多少时间？

3．338K时，A2气体的分解反应速率常数为4.866×105Pa-1s-1，反应的活化能是103.3kJmol-1，

该气体的初始压力为P(A2)=50Pa求353K时的速率常数k和半衰期t1/2.

4. 环氧乙烷的热分解是一级反应，在615K时，此反应的速率常数为1.89×10-3min-1反应的活 化能是219.2kJ/mol求环氧乙烷在723K分解75%所需的时间。

5.338.15K时，N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1，活化能是103.3kJ/mol求的353.15K时 的速率常数k和半衰期t1/2。

6.乙烯热分解反应CH2CH2(g) → C2H2(g)+H2(g)为一级反应，在1073K时经10小时有50%乙烯分解，已知该反应的活化能是250.8kJ/mol，求反应在1573K下进行，乙烯分解80%需多少时间？

7.已知CO(CH2COOH)2在水溶液中反应的速率常数在333.15K和283.15K时分别为5.484×10-2s-1 和1.080×10- 4s-1,求反应的活化能。

8.某反应的正、逆反应速率常数在298K时分别为0.20s-1和3.9477×10-3MPa-1s-1在343K时二 者皆增加1倍求(1)298K时的平衡常数；(2)正逆反应的活化能；(3)反应热。

9.硝基氨NH2NO2，当有碱存在时，分解为N2O和水，该反应为一级，当把50毫升硝基氨加到保持75℃的醋酸盐缓冲溶液中时，经70分钟后在同温101.325kPa下有6.19毫升干燥气体放出， 试求在15℃时，该溶液中硝基铵的半衰期。

10.设有物质A与等量物质B混合，反应至1000秒时，A消耗掉一半，问反应至2000秒时，A还剩百分之几？

（1）假定该反应为A的一级反应；

（2）假定该反应为一分子A与一分子B的二级反应； （3）假定该反应为零级。

11.某药物溶液分解30％便失去疗效，实验测得该药物在323K，333K，343K温度下反应的速率常数分别为7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1，计算该药物分解反应的活化能及在298K温度下保存该药物的有效期限

12.配制每毫升400单位的某种药物溶液，十一个月后，经分析每毫升含有300单位，若此药物溶液的分解服从一级反应，问：（1）配制40天后其含量为多少？（2）药物分解一半，需多少天？

13、在253.7nm的紫外光照射下，HI发生分解，2HI→I2+H2当吸收光能300J时，HI分解了1.27×10-3mol，求该反应的量子效率。

14、 反应池内盛有10.00cm3浓度为0.0500mol.dm-3的草酸溶液，其中含光敏物质硫酸双氧铀UO2 SO4。用波长254.0nm的光照射反应池，吸收88.10J光能后，草酸浓度降低为0.0388mol.dm-3。求反应的量子效率。

15、 在480nm光照下C12与H2反应生成HCl，量子效率约为1×106。每吸收1J光能可生成多少HCl？

16、 在313.0nm光照下（CH3）2CO→C2H6+CO若反应池容积为0.059dm3，温度为56.7℃，入射光强度为4.81×10-3J.S时，丙酮蒸气的透光率为70%，照射3.5hr后反应池的压力从102.16KPa升高到104.42KPa，求该反应的量子效率。

参考答案：

一、判断题

1. 错， 2. 错， 3. 错， 4. 错， 5. 对， 6. 对， 7. 对， 8. 错， 9. 对， 10. 对, 11. 错， 12. 对， 13. 错， 14. 对， 15. 错， 16. 对， 17. 错， 18. 错， 19. 错， 20.对，

21. 对， 22. 错， 23. 错， 24. 对， 25. 错， 26. 错。 二、填空题

1、答： 6.40?10-4mol?dm-3?s-1，1083.5 s ，6.40?10-5mol?dm-3?s-1 2、答： t1/2?1。 cA,0kA23、答： r?kAcAcB。

4、答：链的引发； 链的传递； 链的终止。 5、答：kA=0.01 mol-1?dm3?s-1 ；t1/2=100 s。

6、答：t1/2=15min。

7、答：k(310K)/k(300K)=25.36。（或约24）

8、答：(i)催化剂不能改变反应的平衡规律(方向与限度)

(ii)催化剂参与了化学反应，为反应开辟了一条新途径，与原途径同时进行 (iii)催化剂具有选择性

9、答：主催化剂；助催化剂；载体。 10、答：104。 11、16.5 s 12、准一级，13、84.25％ 14、2。 15、11.73 min

16、r=dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 17、1级 三、选择题

1、C；2、B；3、A；4、B；5、A；6、B；7、B；8、C；9、B；10、A；11、D；12、C；13、C；14、D；15、C；16、C；17、A；18、D；19、A；20、B；21、B；22、B；23、D；24、A；25、D。 四、计算题 请同学们自己完成。

dcpdt=kcB。

6、答：t1/2=15min。

7、答：k(310K)/k(300K)=25.36。（或约24）

8、答：(i)催化剂不能改变反应的平衡规律(方向与限度)

(ii)催化剂参与了化学反应，为反应开辟了一条新途径，与原途径同时进行 (iii)催化剂具有选择性

9、答：主催化剂；助催化剂；载体。 10、答：104。 11、16.5 s 12、准一级，13、84.25％ 14、2。 15、11.73 min

16、r=dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 17、1级 三、选择题

1、C；2、B；3、A；4、B；5、A；6、B；7、B；8、C；9、B；10、A；11、D；12、C；13、C；14、D；15、C；16、C；17、A；18、D；19、A；20、B；21、B；22、B；23、D；24、A；25、D。 四、计算题 请同学们自己完成。

dcpdt=kcB。

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