热喷涂技术代替电镀硬铬介绍

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热喷涂技术代替电镀硬铬之浅见及其它

林惠令吴恒显张志敏林菁(I-海凯林新技术实业公司上海200235)①

提要:

热喷涂中的等离子喷涂(APS)与高速氧…一燃气喷涂(HVoF)是两种常用的喷涂方法,目前

几乎在所有工业部门广泛应用。由于APS与HVOF都具有优异的涂层性能以及对环境较低的污染,代替镀铬镀层已成为不争的事实。我们结合我们的工作实践,在球阀、瓦楞辊、水轮机、网纹辊得到了以喷代镀的成功例子,这将在国民经济中起到重要作用。

电镀是非常古老的工业,早在19世纪就出现了电镀生产的雏形。由于镀铬层具有独特的综合性

能(较高的硬度、优良的结合力、耐蚀性、装饰性及其耐擦伤性和低摩擦系数),在国民经济中起到了很大的作用。特别是六价铬(Cr+6)镀层具有光亮、坚硬、抗变色、耐热、耐磨等特点;在大气下能长久保持原来的光泽;在酸、碱中都有很高的化学稳定性。

镀铬层的硬度、耐磨性及相应关系。通常镀铬层的维氏硬度为Hv300650~900,比铸造铬的硬度高,这是由它的组织成分决定的。实践证明,随着镀铬层中氧含量的增加,镀铬层的硬度也相应提高。镀铬层的机械耐磨性能并不是由高硬度所致,高硬度与高脆性是伴随的。因为高氧化的硬铬镀层的硬度很高,但耐磨性极差,而脆性大且易碎。只有在Hv750~900时硬铬镀层才具有良好的耐磨性。

镀铬层有较低的摩擦系数,被用于各种机械零件中(如汽车曲轴、活塞环、气门杆、汽门、汽缸套等),钢厂的冷轧工艺辊(如张紧辊、转向辊等)。在工业中具有耐蚀和薄镀层工件在接触和相对运动中都需要低摩擦系数。

由于以上的镀层物理特点,使它有广泛的应用,但它的化学特性使它的使用范围受到了一些限

制。铬的标准电极电位Eo=.0.56V,比铁的标准电位略负。按其标准电位所列的位置而言是较活泼金属,从热力学的角度改变其化学性能和铁相似(不防腐),但事实上铬显示了非活泼金属一样的性能,原因在于铬在很微小的氧化作用下会在其表面上生成铬的氧化物,而使表面钝化。其次,是由铬很差的浸润性决定的,即铬不亲和含水的介质决定了镀铬层的耐腐蚀性。但优良的化学特性和物理特性是有条件的,即镀铬层必须保持连续性,若因工艺本身或控制的原因而导致镀层内存在微裂纹,就不可避免的会产生深度到基体的粗大裂纹,这使得镀层的优点丧失殆尽,加速腐蚀的产生,这种缺陷几乎是严重的,因为在电镀过程中镀铬层具有很高的拉应力。在电镀后的机械加工(如抛光、研磨)及使用过程中,由于应力的释放而使裂纹加深,镀层破裂到基体使镀铬镀层的优点失效。通常需要镀硬铬的零配件的材质大多为高强度钢,表面的镀硬铬镀层具有了高强度及耐磨的优点,但缺点是镀层硬而脆,易脱落,当受到改变载荷的冲击就更为明显。另外高强度钢对氢脆的敏感很大,一般的水溶液即使是天然水中微量的氢都有可能带来氢脆的危害。在足够大的拉伸应力作用下会加速氢脆的有害影响。在电镀铬的过程中,电镀的效率很低,约为20一25

很薄(<0.01m.m)。

以上是从物理与化学特性上分析了镀硬铬镀层的优缺点。在镀硬铬的过程中使用铬酸溶液,镀

铬时会有大量的氢气析出,其中夹杂着六价铬离子,形成酸雾。六价铬是稳定的,它不能像氰化物那样可以自然降解,它可长期在自然和人体、生物体内积蓄,造成极大的危害。如果水中的六价铬

①本文通讯联系人:林惠令(上海凯林新技术实业公司上海200235).122—um/h,所以镀硬铬镀层

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的含量超过0.1mg/M3就会对人体产生毒性,同时它也是公认的环境致癌物之一。它不能被生物体通过新陈代谢排除体外,并可引起许多疾病,包括多种癌症。欧盟发布指令2007年7月1日以后,将在欧洲禁止使用六价铬及其制品。

镀硬铬镀层具有高硬度、较好的结合力及较低的摩擦系数,为了保持其优良的物理、化学特性,

克服其缺点,同时又要避免“三废”的影响,化工界的学者研究了许多种硬铬镀层的配方和流程,大量开展了包括低浓度镀铬、合金化镀铬层和三价铬镀铬等方面的研究。其中合金化铬镀层工艺以可能代替六价硬铬工艺而逐步受到重视,简述如下:

1)镍基合金镀层

镍基非晶态合金镀层(包括Ni—P、Ni—W)及其三元合金镀层可代替镀硬铬的一部分,经过热处

理后HV可提高到1000一1200,但稳定性较差,工艺要求复杂、严格,成本较高。

2)合金耐磨复合涂层

主要是指在电镀非晶态合金镀层时,在镀液中加入硬质微粒(如金刚石、SiC、A1203、2I"02等)加入的这些适量的硬质微粒并不影响镀层的非晶态结构,但经过热处理后,镀层的基本结构转变为晶态,生成金属间化合物,其硬度大幅度提高。由于硬质微粒及金属间化合物的双重作用,这类合金复合镀层具有很高的硬度,不仅表现出很高的耐磨性,而且还表现出优良的耐高温和抗氧化等功能。但随着硬度增加的同时,脆性也增加,容易产生大块镀层剥落而导致镀层裂纹迅速扩展,影响镀层的耐磨性。

3)梯度或多层合金镀层

前面两种改良的电镀Ni.P、Ni.W的镀层具有高硬度、耐蚀性能好等优点,但是在热处理后有

较高的热应力,磨损过程中容易产生深度的脆性裂纹,从而限制其应用。通过电镀合金层内部合理的成分和结构梯度化设计,得到的梯度合金镀层可以有效地缓解镀层和基材的应力问题,抑制镀层由于脆性而在磨损过程中产生严重的破坏性裂纹,从而使强度提高。梯度法采用电沉积方法,并用逐步提高镀液的温度及电流密度来制备梯度镀层。镀层由晶体结构逐步过渡到非晶体结构,结构呈连续梯度分布,热应力逐步缓解,提高耐磨性。

以上的方法虽然因为可以代替镀硬铬的工艺,减少六价铬的“三废”工业污染,引起了工业界

和学术界的关注,但也有许多问题无法解决,如开发的多种合金镀层的方法极其复杂,镀液的稳定性差,工艺要求复杂、严格,成本太高,因此很难形成大规模生产。

但随着热喷涂技术的发展,镀硬铬的许多难以解决的问题都可以部分解决。目前在喷涂界常用

的两种工具即高温的等离子喷涂(APS)和高速氧一燃气喷涂(HVOF)。由于它们都具有优异的涂层性能,能满足镀硬铬镀层的优点,同时对环境的污染较低,它们已成为取代镀硬铬较好的方法之一O

众所周知,HVOF是一种喷涂方法,其特点是颗粒的高速和优秀的涂层质量。我们使用的是DJ一2700型HVOF设备,其火焰速度高达2100m/s,对金属而言,相应的颗粒速度为750m/s。这种致密的涂层含氧化物极少,结合强度高(可达70~100Mpa),并可选用不同的材料得到不同的物理性能,以达到使用者的要求。HVOF特别适用于磨粒磨损、滑动磨损、冲蚀磨损以及这方面磨损。在过去的一年里,我们的HVOF设备在对水电厂的叶轮、球阀以及研究所研制的高压传动轴都取得了很好的效果。

1)珠海某研究所要求喷涂工艺研制液压传动轴,要求涂层硬度HRC>70,气孔率<1%,喷涂后

的磨削及抛光,使光洁度到镜面Ra=0.1-0.2,我们选用的材料为WC一12Co,最后得到满意的结果。

2)在过去的一年中,我们利用DJ-2700成功的为数家阀门厂喷涂了①50一①350的多种阀门,

得到了客户满意的结果。以前的球阀工艺都是镀硬铬,镀层十分薄(0.01m.m左右),硬度低(HRC55-60),加工也比较容易。但经过喷涂wC一12Co后,表面硬度HRC>65,一般的磨削工具都加工不了,~般的厂家都没有数控磨球机,只有用内径为球阀外径一样的铸铁球壳加磨料来进行研磨。为.123.

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;耀!:i:i;i嚣2

加工尺寸为0200的球阀,磨”、r一副胎其_磨好,质量为厂由认可。

3)参与黄河!¨峡水b站的水轮机…轮的修复上作。

能源是目民择济的基础,汀7Ⅱ水流t”的,K能是__分宅贵的能源。我国的水能资源^Ir乔水能资源的l37%(I92几亿KWh),水电装电容量在9000打KW左有,占世界第,自成nlf个水电站分布存根国的人江南北。水电站的简单原理圈(如罔I所示)。

图I水轮拉自机组结构图2水靶机叶片磨损空蚀‰象

它是南导水、转动、定r、转f和摊市轴承组成,利川水流能,通过水轮机转换成机械能,再通过发电机转换』戍电能。水轮机宵爿f分零件足卉:水下上作,硬质的沙砾对水轮机的音|;州过流^IIJ造成了连续的J辑削和空泡在部州f引起的‘,蚀破坏。宅蚀是对水泵、水轮机、螺旋浆等过洫部件的种常皑艘坏现致,这是巾十液体内部Ih力的起伏,引起液体蒸汽以&溶十液体十的气仆形成梭,生长灶溃火的变化过程所形成的损害,其破坏力根人。绦此Z外,由J‘】业拄展形成酸雨,使i¨流形成很强的腐蚀性。…丁水轮机的过流部分受到空蚀、磨损和腐蚀的_二种破坏力的交义作用.』“牛巨大的破坏力,加速,过流袁面形他腐蚀及浆性变形(如纠2所示)。2004年9门,我们有牛被门峡水电邀请』、参与’1峡水电站水轮机轴和水轮机…H的修复。由Ji¨峡水电站是我国二l世纪f汁年代第雕在黄河中F游修建的水电站,在这一段的水中夹杂着大量的泄沙,对水轮机的部件』“生了很强的破坏怍用。由丁机组Ⅲ定在水下17多米深,小能拆除,而常用的气体保护焊-自动堆焊厦类似的保护焊接I艺,悻】操作空间获小而不能采用,田此只有采用喷泺的方法。我们提出竹埘高速喷枪(HVOF)喷滁WC.Co会植陶瓷进行修复T作+存进行过现场测屠、论u¨{=讨诠喷泞设备是古Ⅲ满足现场的璺求后,选择了Metro生产的DJ.2700掣为首建。这台世备性能优岛、结构精巧、便于移动,它的火焰速度岛迓2100m/s,对金属而。,相应的颗粒速度为1000一1200m/s.1作时温度町达30000c,涂层与其基体的结合强度高(般为70~100Mpa),滁层的硬度可边到70HRC以1.。固此=『】峡水电站管理局通过认证采用HVOF高速喷枪喷涂WC一12Co,在汛期Z后就准嚣施工。我们通过认证讨论,认为在对全国众多水电站的维护上热喷涂技术有者巨大的拄展潜能。

4)采用热喷滁上艺来代替镀硬铬的工作在不停的拓展.从喷涂材料、喷涂上艺、喷涂性能、喷124

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第n月目%#《女*W2*女

第九月±目蚺喷涂年会论立

涂的n艄I处理仝方位腱计,存以r提搜的HVOF所取得的成绩2外+找刑存喷M跛辊方向,用AFS喷泺020,代臂镀馊铬凉艋.使得滁层的硬度和酣縻性邡人大的提高了。

柔版印刷是种先进的日枷I艺.往lq际和【q内都囱,K足的发艟,而嘲纹辊是心脏音|5分。在

棠版印刷cl,常刚的有种网绽靴.蛙t^的传统网纹辊世机械雕刻的镀硬铬州纹辊,这种删纹辊存低网纹的埋转I”.EIJ目lJ质量尚可,世却窖易磨_}}i。山于址机械雕到,Jj能到蚀100—200线膜_的低削纹数.所以不能用r高质带旧印驯#敬址机械雌划陶瓷M纹辊.这种州纹辊虽然比较耐用,世刮譬系统功能较差,其粗糙的表面也存易过度的』ff损匀墨川和刮:#刀:第冲“足先进的岛质量刚纹辊,芭采用等离f赡泺帕^沮,使滁联变成高密度(气孔率<1%)、苛硬度(HVw,1200一I300)的氧化铬(纯度>995%)陶瓷淙层,磨削抛光后可达Ra.7-0lpm,然后用50W的C02激光进行刻蚀800线/莨J或州20w儿☆的cw:YAG激光进行刻蚀1600线,共寸的商数W【,由十雕刻的NCL形状和容秘部更均匀,忙常量提高,健洲刷更精娃,另外贤缘阳瓷州纹辊比镀碗铬的H纹辊更耐用,其寿命大约雉岛了20倍。Ij前+川APS喷涂的网纹辊止取代了大部分链艇铬的州纹辊。

陶瓷州纹辊比镀艘铬的阿纹辊好坯自

递层个重要的闪素:叫纹辊的雕划面是特刖设¨的,它足m呵纹数和不同角度的叫7i绀成的,H有特定理论的油零“l苗。H纹辊最舢奉的功能就是向日I版上传定厚度的汕果,汕果的厚度就取决rM穴的载蒜最:油翠屡厚度的均匀{¥度墩决十网线数和叫穴的舶崖。…丁喷涂cr20,r,』以采用激光雕到+m镀硬锵的阿纹辊不能用激光雕剿‘将激光反射能力降低)。激光雕刻的陶瓷删纹辊表m州穴的儿何形状是60”的^边彤,这种彤状足蛀删想的,…为它位每荧1增添r

600的陶瓷网纹魁)

放人倍数×400

M线数800

蚓穴伯崆600i5%ff'J旧穴数,同时降低了载果颦。载祟量小,形成的油墨就薄,【n为油皋流…状况良好.印刷割集就遇真+lhill这种彤状的州纹辊勃丁n々洗。(如罔3N,Ii:刚纹敬为80。、放人倍数×300H线数网穴角度600600

嘲穴椿度0∞

州穴面积28

网几1t8网八涞度0】3例穴面积38网穴‘#30∞004图3陶瓷网纹%的激光雕到

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第n届目%热喷》"W会t女

第九月全目m嘀津年会*空

以机械醛刘的镀硬铬的州纹辊的酬片,如图4

放^倍数x200放大倍数x200

嗍线数200刚线数100

州八角度45”刚穴角度450

州穴深艘O34删穴深度040

网穴面靠1847网穴面秘I5I

M穴壁013网穴壁037

目4镀铬月垃#的机械雕刻

从以1.所述,用肆离r喷滁Crz0,的陶瓷阿纹靴是镀硬铬的咧纹辊正法比较的,激光雕刻的陶

瓷州纹辊印刷质带蚶.使用寿命长,激光雕刻也可根据印刷版M纹柬设计网纹辊的网纹数一坯可以根据印刷颜色的沐慢及油墨的流量来决定蚓穴帕多少和深浅。而镀硬铬的刚纹辊的排布H能用45”来排列.有根^的局限阽。

mi-L__』刷技术的不断改进,印刷速度的不断提目.印Ⅻ”机的设备也耍不停的改造。其一hi我们

与印刷r家合作,对网纹辊的制造也竹进{r小断的故造。原来的网纹辊的基辊材料采用f~都足钢材。在^nI的过程-”要进行车削、热喷涂处理及动平衡等一系列复杂工艺_能远剑网纹辊基辊的噩求,然后存进行喷滁Cr0;.激光雕到。在摹辊的制造过程中定坚川油柬州滑.但制造中的油必然望渗

种新型的材料一一复合碳纤

大的震动,但是由于成丰很高而未能推J}F米。经过几十年的发展,成奉不断的下降,和围外也成印刷行qk带来,新的变化,特别是对印jI}|_台埔薄H、担料薄膜搜救搏的纸张等有很大的优点。

用碳纤维制造的网纹辊与金属阿纹辊比较响许多的优点:

低重量

由十碳纤维的比重是制的20%(约为l6),是铝的60%,所以成型的网纹辊或岁拉很轻(如倒5)。透到基辊中,nJ在喷源的宜施中,油址个人忌,十是,我们采用了维。复合碳{T维足往航天’』航宅上最先使用的;在上世纪木被研制山来之后,其优异性能引起了很功的用碳纤维制造出新型的网纹辊,从而使过去H有用会属_能满足的特性用碳纤维就nf驳代.蛤

这样可减小轴承的负载.可减小振动,同时碳纤维的刚纹辊加工也比较弁易。

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第n届国%热喷浩研讨会论立

第^届全目热嘀凉年会论文

目5碳*雏m十的}匕重Ⅱ轻重量

●冉很高的H4性

碳纤维的削纹辊的H1作比制的刚性高10%,足铝的刚仕的35俯(血f吲6)。_{1f刚性的提自,

可做转K帕州纹靴,减,p抖动和滑动,保证州纹辊小易{平I转,也小会影响印刷系统的H它部件(如刮刀、印版等)。

L鞘训_碳趔强

纤维碳纤维

图6碳纤维有较好的刚性目7碳*维有较小的热膊胀系数

●较低的转动惯世

}“于手量轻.川性好,性印刷机的刮刷速度捉商.也比较容易制动。

抗腐蚀性能好

碱of害|j_的网纹辊可在比较苛刻的环境一}t工{1,也不会锈蚀。

热稳定们好

在很宽的温度受化范围山.保持热膨胀系数根小,足金属网纹靴不nr比拟的(如蚓),

●时喷涂材料(、lcr’ZnA1)确鞍岛的附带力。

戏们经过许多敬试验,n堋等离f喷滁和电瓶喷涂.得到良好的扣底涂展。存传送辊喷弥^l。鸭和Cr0掰刮满意的站粜+做过较多的M纹辊及岁扣(如矧8)。

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第n月目*捕啧涂"口会*女

第九月全目捕喷浠年会论文

障擦片

金属喷涂

陶瓷喷馀

槽筒

低磨损

等离子喷涂

电镀

附纹辊

目8各种网&镕&罗拉

我们t,粜公一d舟件.试,】jj的碳纤维的陶瓷旧纹辊在厂家试用届得到了满意的效果。除去f:进的

优点之外,“,降低印目』机谍作成奉和维自’成木。用碳纤维刚纹辊重置轻,有较长的轴承寿命和较小的转动惯量,抗埘蚀性能好,Ⅳ、f1J使61J“j机的持久耐卅。在替换和维修j二[样巾,L:I前拽根金』冉刚纹辊需耗时为30分钟,如采川碳纤维的刚纹辊}|需5分钟,这样就大大地升拓,柔叩市场。

5j在造纸行业rh_用啦涂代瞥锼硬铬的例子也很多。我们尝试喷涂制造瓦楞纸的丸楞辊,将

WC12Co晚涂在瓦楞辊的燕面(厚度为015mm)其寿命由309月米提高到2500万米,提高了8倍。

6)存宝锕、打I’t等似№为r提自辊r的寿命.用不同的J二艺条件选择相应的喷滁材料和喷滁工

艺。在造绌结l;fI的针口1板、能力辄、活套辊、纠{I=6辊、炉内辊等琏步用HVOF喷涂柬代替镀硬铬的I艺.都Jlj(得了小小的成粜。墟常WC盒墉陶瓷滁层的耐廓性能是镀硬铬镀层的10倍左右.麒性能LE较如柱:

“畸代镀常用的wc金属陶瓷淙层与镀Ⅷ铬镀层的特性}匕较

睬K娄型镀硬铬

潍瞄组Im

砸度HV。

*鹰(龇一)20t

』忭Ⅺ虚mⅡ℃

耐腐蚀性(*雾m§)24h锈蚀Jt常f常

耐磨损性能(AS'IMG65)01×1040I×1014I×10“结卉强度(Kg/mm2)

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第八届国际热喷涂研讨会论文

第九届全国热喷涂年会论文(ITS¥’2005)(CNTSC’2005)结论:

任何事物都有好坏两面,以喷代镀有许多优点,但它也不能全部代替,譬如在批量生产,工艺

要求(喷涂内孔等)热喷涂不易满足之外,在耐磨、耐腐蚀、大件工件、时间效率、特殊要求(水电站维修、瓦楞辊、陶瓷网纹辊、球阀)和环境要求上,热喷涂有着不可估量的优势,大力推广是十分有必要的,也是十分有前途的。..129..

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热喷涂技术代替电镀硬铬之浅见及其它

作者:

作者单位:林惠令, 吴恒显, 张志敏, 林菁上海凯林新技术实业公司 上海 200235

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对某种特定的产品来说,如何选择最佳的热喷涂工艺是非常重要的。这一点取决于需要喷涂的零件的各种特殊要求。本文通过介绍等离子喷涂和高速氧燃料喷涂的工艺原理和用途,对这两者各自的优点及局限进行了全方位的比较。

9.会议论文 李长久.杨冠军.李成新.韩志海.王豫跃 等离子喷涂陶瓷涂层结构与性能 2006

等离子喷涂为制备保护涂层与功能及纳米结构涂层的重要方法之一,已经获得了广泛的工业应用.涂层性能取决于涂层的结构,而又与粒子的加热与加速特性密切相关.改进等离子射流对粉末的加热为等离子喷涂系统发展的重要方向,改善等离子热源对粉末颗粒的加热效果,不仅可以提高陶瓷粉末的沉积效率与涂层致密性,而且还可以改善涂层性能.本文从粒子加热的角度主要介绍了等离子喷涂技术的进展、涂层性能对层状结构的依赖性.等离子喷涂层具有层状结构,粒子层间结合仅为表观结合面的十分之一到三分之一,这一结构特征控制着涂层的性能.建立的涂层弹性模量、断裂韧性、冲蚀速率、热传导率、电导率与层状结构参量之间的关系解释了涂层层状结构对性能的控制作用.

10.期刊论文 芦笙.付丽.陈静.Lu Sheng.Fu Li.Chen Jing 镁合金热喷涂研究进展 -江苏科技大学学报(自然科学版)2010,24(3)

在简要概述镁合金表面处理常用方法和特点的基础上,重点介绍和分析了镁合金热喷涂技术(包括火焰喷涂、电弧喷涂和等离子喷涂等)的特点及国内外研究现状,并指出了镁合金热喷涂技术的发展趋势.

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下载时间:2010年11月18日

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