徐寿昌主编《有机化学》（第二版）-课后1-13章习题答案

有机化学课后习题答案

第一章 有机化合物的结构和性质

无课后习题

第二章 烷烃

1.用系统命名法命名下列化合物：

1.(CH3)2CHC(CH3)22.CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CH(CH3)2

2，3，3，4－四甲基戊烷 3－甲基－4－异丙基庚烷

23.178CH3CH2C(CH3)2CH2CH3CH3CHCH3CH2CH364.CHCHCHCHCHCCHCH322223345CH3

3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷

65.7532146.

8.6735421 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷

7.

2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷

2.写出下列各化合物的结构式：

1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷

CH3CH3CH3CCCH2CH3CH3CH3CH3CH3CHCHCH2CH2CH2CH3CH3

3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷

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CH3CH3CCHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CHCH2CCH2CH2CH3CHCH3

5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷

CH3CH3CHCHCH2CH2CH3CH2CH3CH3CH2CHCH2CH3CH2CH3

7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷

CH3CHCH(CH3)2CH2CH3CH3CH2CHC(CH3)3CH2CHCH3CH30000

3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子

111.01003020CH3CCH3C4CH320CHCH21040021CH2CH31CH2CH3CH3401CH3202.10CH3CH(CH3)CH2C(CH3)2CH(CH3)CH2CH330

4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。

102010301010- 2 -

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1.2.2－乙基丁烷 正确：3－甲基戊烷 2，4－2甲基己烷 正确：2，4－二甲基己烷 3－甲基十二烷 正确：3－甲基十一烷 4－丙基庚烷 正确：4－异丙基辛烷 4－二甲基辛烷 正确：4，4－二甲基辛烷 1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷 正确：2，2，4－三甲基己烷 3.4.5.

6.

5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：

(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷

解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷

（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）

6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。 （1） CH 3-CH3

能量

旋转角度：00 600 1200 （2） (CH3)3C-C(CH3)3

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CH3CH3CH3能量CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3

旋转角度：0 0 600 120 CH3HHHH

0（3）CH3CH2 -CH3 HCH3HHHHH 能峰 能谷

7.用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

解：

BrHHBrHHBrBrHH

HH对位交叉式构象 全重叠式构象 最稳定 最不稳定

8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?

解：

Cl1． 不等同，构象异构 CH3 H3CH3CHHCH3HClHClCl

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2．

CH3HC2H5HCH3C2H5HC2H5CH3C2H5HCH3等同

CH3H

不等同，构象异构

ClCl3．

CH3ClHClCH3H

CH3H

4．

CH3HCH3HC2H5HHC2H5C2H5H不等同，构造异构

CH3

CH3

不等同，构造异构

5．

6

等同化合物

9.某烷烃相对分子质量为72，氯化时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。 解: 设有n个碳原子： 12n+2n+2=72,n=5

(1) 只有一种氯化产物 CH3CH3CCH3CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 (2) 得三种一氯化产物 (3) 得四种一氯化产物 CH3CH3CHCH2CH3 (4) 只得两种二氯化产物 CH3CH3CCH3CH3 - 5 -

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10. 那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：

（1）两个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 （3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物 解：分子量为86的烷烃分子式为C6H14

CH3CH3（1） 两个一溴代产物 （2）三个一溴代产物 CH3CHCHCH3CH3CH3CCH3CH3CH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCH2CH2CH3

CH2CH3 （3）四个一溴代产物 （4）五个一溴代产物 12. 反应CH3CH3 + Cl2 CH 3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似， （1） 写出链引发、链增长、链终止各步的反应式； （2） 计算链增长一步△H值。 解：链引发：Cl2 光或热 2 Cl ·

链增长：CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl

CH3CH2· + Cl 2 CH3CH2Cl + Cl·

链终止：2Cl· Cl2

CH 3CH2· + ·Cl CH3CH2Cl 2CH 3CH2· CH 3CH2CH2CH3

（2）CH3CH3 + ·Cl CH3CH2· + HCl

+435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol

CH 3CH2· + Cl2 CH3CH2Cl + · Cl

+243 Jk/mol -349 Jk/mol △H2=-106 Jk/mol

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△H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol

13. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：

C l2 2Cl· △H 1 Cl· + CH4 CH3Cl + H· △H2 H·+Cl2 HCl + ·Cl △H3 (1) 计算各步△H值：

(2) 为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？ 解：

(1) △H1＝+243 Jk/mole

△H2＝435-349＝+86 Jk/mole △H3＝243-431＝-188Jk/mol

(2) 因为这个反应历程△H2＝435-349＝+86 Jk/mole而2.7节

CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl

+435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol

△H2 〉△H1，故2.7节所述历程更易于进行。 14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：

（1） .CH3

（3） .CH3CHCH2CH3 解：（4）>（2）> （3）>（1）。

（2）

.CH3CHCH2CH3

.（4） CHCCH33CH3

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第三章 烯烃

1．写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 CH3CH=CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH=CHCH2CH3

CH3CH2=CCH2CH2CH3

1-己烯 2-己烯 3-己烯

2－甲基－1－戊烯

有顺反异构 有顺反异构 有顺反异构

CH3CH3C=CHCH2CH3

2－甲基－2－戊烯 有顺反异构

CH3CH3CHCH=CHCH3

CH3CH3CHCH2CH=CH2

4－甲基－2－戊烯 有顺反异构

4－甲基－1－戊烯

CH3CH2=CHCHCH2CH3 CH3CH=CCH2CH3CH3

3－甲基－1－戊烯 3－甲基－2－戊烯

有顺反异构

有顺反异构

CH2=CCHCH3

CH3CH3CH3C=CCH3CH3CH3

2，3－二甲基－1－丁烯

2，3－二甲基－2－丁烯

CH3CH3CCH3CH=CH2

3，3－二甲基－丁烯

2．写出下列各基团或化合物的结构式： （1） 乙烯基 CH2=CH-

（2）丙烯基

CH3CH=CH-

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（3） 烯丙基

CH2=CHCH2- （4）异丙烯基

CH3C=CH2

（5）4－甲基－顺－2－戊烯

（6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯

HC=CCH3CH3CHCH3 HCH3CH2CH3CCCH3CH2CH3

（7）（Z）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯 CH3CH2CH(CH3)2 C=CCH3CH2CH2CH3 3．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E名称：

(1)

CH3CH2CH2CH3CH22－乙基－1－戊烯

C=CH2

CH3C=CCH2CH3

CH3(2)

CH3CH2 CH2CH3（E）-3,4-二甲基－3－庚烯

(3) ClCH3CHCH3(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯

C=CCH2CH3F(4)

ClC=CBr

（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯

(5) (6)

CH3HI

反－5－甲基－2－庚烯

（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯

C2H5HCH3C=CHCHCH2CH33

（E）－3－甲基－4－异丙基－3－庚

烯

(7)

nPrC=CiPrEtMe

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(8)

MenBtEtC=CMe

（E）－3，4－二甲基－3－辛烯

5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。

HCH3C=CHHC=CCH2CH3 H顺，顺－2－4－庚二烯 （Z,Z）－2－4－庚二烯 顺，反－2－4－庚二烯 （Z,E）－2－4－庚二烯 HCH3C=CHCH3HCHCH3HC=CHHC=CC=CHH反，顺－2－4－庚二烯 CH2CH3 （E,Z）－2－4－庚二烯 CH3C=CHHHHC=CCH2CH3 反，反－2－4－庚二烯 （E,E）－2－4－庚二烯 6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：

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H2/PdCCH3CH3CH3CH2CHCH2CH3HOBr(H2O+Br2)CH3CHCCH2CH3BrOHCH3CH3CH=CCH2CH3Cl2(低温）CH3CH3CHCCH2CH3ClClCH3CCH2CH3OH稀冷KMnO4CH3CHOHH2O2B2H6/NaOHCH3CH3CHCHCH2CH3OHO3锌粉-醋酸溶液HBr/过氧化物CH3CHO+CH3CCH2CH3OCH3CH3CHCHCH2CH3Br

7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：

中间体分别是：

CH3CH2++CH3CHCH3++CH3CH3CCH3+

中间体稳定性：

CH3CH2

反应速度顺序为：

CH3CH2+

8．试以反应历程解释下列反应结果:

(CH3)3CCH=CH2+H2OH+加热，加压(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CCH(CH3)2OHOH解：反应历程：

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CH3(CH3)3CCH=CH2+HCH3OH2CH3CCH3CHCH3++CH3CCHCH3++H2OCH3H+CH3CH3CCHCH3CH3OHCH3CH3CH3C+CH3+CH3CCHCH3CH3CH3CH3CH3CCHCH3OHCHCH3H2OCH3CH3CH3CCHCH3+OH2

CH3CH2CH=CH2

9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：

CH3CH2CHO，HCHO

CH3CH2CCH3，CH3CHOO

CH3CH3CH2C=CHCH3

CH3CHO,CH3CH3CHOCO，CH2CHO

CH3CH=CHCH2CHCH3CCH3

10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：

（1） 2－溴丙烷

CH3CH=CH2+HBrCH3CHCH3Br

（2）1－溴丙烷 （3） 异丙醇

CH3CH=CH2+HBrROORCH3CH=CH2+CH3CH2CH2Br CH3CHCH3OH

H2OH+（4） 正丙醇

CH3CH=CH2B2H6NaOH,H2O2CH3CH2CH2OH

Cl2CH2CHCH2ClClCl

（5） 1，2，3

5000C+CH3CH=CH2Cl2－三氯丙烷

ClCH2CH=CH2- 12 -

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(6) 聚丙烯腈

CH3CH=CH2+NH34700CCH=CHCN2[CH2-CH]nCN

(7) 环氧氯丙烷

CH3CH=CH2+Cl2ClCH2CHCH2ClOHClCH2CH=CH2HOClCa(OH)2ClCH2CHOCH2

11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式: 解：由题意得：

CH3CH3CHCH2CH3ClHClH2CH3CH3CHCH2CH3AO3Zn/CH3COOH/H2OCH3CCH3+CH3CHOOCH3C=CHCH3

则物质A为： CH312．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。

CH3CH3解：该烯烃结构式为： CH3CH2C=CCH2CH3

13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： CH3CHCH=CHCH2CH3

14．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A） 的结构式。

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CH3CCH3OCH3CCH2CH2COOOHCH3COOH

解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）：

CH3CH3（1）CH3CCCH3CH2CH2C=CHCH3CH3（2）CH3CH=CCH2CH2CH=CCH3

15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？ 解：合成路线如下：

0CH3CH=CH2+Cl2500CClCH2CH=CH2Br2ClCH2CHCH2BrBr

第四章 炔烃、二烯烃、红外光谱

2. 用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。 （1） (CH3)3CCCCH2CH3

2，2－二甲基－3－己炔

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（乙基叔丁基乙炔）

（2） HCCCH2Br

3－溴－1－丙炔

（3） H2CCHCCH

1－丁烯－3－炔 1－己烯－5－炔 2－氯－3－己炔

（4） CH2=CHCH2CH2CCH （5） CH3CHCCCH2CH3Cl （6）

CH=CH2CH3CCC=CHCH2CH3

4－乙烯基－4－庚烯－2－炔

（7） 1，3，5－己三烯

3．写出下列化合物的构造式。 （1） 4－甲基－1－戊炔

CH3CHCCH2CHCH3

CH3CHCC=CHCH3

（2） 3－甲基－3－戊烯－1－炔

（3） 二异丙基乙炔 （4） 1，5－己二炔 （5） 异戊二烯

(CH3)2CHCCCH(CH3)2

CCH

CHCCH2H2CCH3CH2=CCH=CH2

CH（6） 丁苯橡胶

CH2CHCH2CH2CHn

（7） 乙基叔丁基乙炔

CH3CH2CCH3CCCH3CH3

4．写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。

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CH3CCH2CH3CuCCCH2CH3CuClAg(NH3)2OHAgCCCH2CH3CHBr2HBr5．完成下列反应式。

热KMnO4溶液2CH3COOHBrCH3CHCHCH3BrCCCH3OH2OHgSO/HSO424CCHCHKMnO423CO2+CH3CH2COOHH2PtBrCH3CH2CH2CH3C=CCH2CH3

H2/Pa-BaSO4CH3CCCH3喹啉CH3CH=CHCH3Br2/CCl42KOHCH3H2SO4,H2O,HgSO4CH3醇 CCH2CH3O

AgNO3氨溶液不反应6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。

CH3CCNaNaCHHBrCCH3H2HgSO4,H2SO4H2OCH3COCH3（1）BrCH3CHCH3（2）LindlarBrCH3CCH3CH3CCCH2CH2CH3H2/PtCH3CH2CH2CH2CH2CH3（5）BrCH2=CHCH31.B2H6,2.H2O2,NaOHCH3CH2CH2OH（3）HBr/ROORHBr（4）CH3CH2CH2Br

7．完成下列反应式。

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CHO（1）（2）COOCOCN（3）（4）[CH2C=CHCH2]nCl

8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。

（1） CH2=CH=CH2+CHCH

CH=CH2（2） 2CH2=CHCH=CH2CH3

CNCH3（3） CH2=CCH=CH2+CH2=CHCN

HBr9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。

CHCH++H2LindlarCH2=CH2CHNaCH3CH2BrCHCCH2CH3（1）

CHCHNaCH3CH2BrHgSO4,H2SO4,H2OCH3COCH2CH3H2/PtCH3CH2CHCH3OH

Cl（2） CH3CHCCH+2HClCH3CH2CCH3Cl

（3） CH3CH2CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2CH2Br

10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。

CHCNa+CH3CH2CH2CH2BrCHCCH2CH2CH2CH3（1）

HgSO4,H2SO4,H2OO

CHCNa+CH2=CHCH2BrCHCCH2CH=CH2CH2=CHCH=CH2（2） HgSO,HSO,HO4242CH3CCH2CH=CH2OO

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CNCH2=CHCH=CH2+CH2=CHCN（3）

Cl2ClClCN

11．用化学方法区别下列各组化合物。 （1）乙烷、乙烯、乙炔

Br2/CCl4 硝酸银氨溶液 乙烷 不变 乙烯 褪色 不变 乙炔 褪色 （2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3

解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。 12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。

解：（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。

（2）将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。

13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。

1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。

1，2加成 CH2=CHCH=CH2HBrCH3CHCH=CH2+BrBrCH3CHCH=CH2-1，4加成CHCH=CHCH32+Br-CH3CH=CHCH2Br

（2）1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。

14．解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。

15．解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL 氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是

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根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5－己三烯。

1. 命名下列化合物： （1）

CH3CHCH3CH3

1－甲基－3－异丙基－1－环己烯

（3） CH3CH2CH3CH3

1，2－二甲基－4－乙基环戊烷（5）

1，3，5－环庚三烯 （7） 螺[2.5]-4-辛烯

2．写出下列化合物的结构式。 （1） 1，1－二甲基环庚烷 CH3CH3

（3） 1－环己烯基环己烯

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第五章 脂环烃

2）

CH=CH2CH3

1－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯

4） CH3CH3CH3

3，7，7－三甲基双环[4.1.0] 庚

烷

6）

CH3

5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯

（2） 1，5－二甲基环戊烯

CH3CH3

（4）

3－甲基－1，4－环己二烯

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（

（

（

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（5） 双环[4.4.0]癸烷

（7） 7.螺[4.5]－6－癸烯

CH3（6）

6.双环[3.2.1]辛烷

3． 写出分子式为C5H10的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并命名之。

环戊烷

CH3CH3CH3

甲基环丁烷

1，1－二甲基环丙烷

CH3CH3

CH3CH3

反－1，2－二甲基环丙烷

乙基环丙烷

C2H5

顺－1，2－二甲基环丙烷

4．下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。 解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。

（4）有顺反异构：

CH3CH3CH3CH3

（5）有顺反异构：

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4．用化学方法区别各组化合物。 （1）

溴水 Br2/CCl4,Fe

不变 不变

CH2CH3 褪色

CH=CH2 不变 褪色

CCH（2）

溴水

不变

褪色 不变

褪色 沉淀

硝酸银氨溶液

5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。

（1）C6H5Br

BrBrNO2（2）C6H5NHCOOCH3

NHCOCH3NHCOCH3NO2（3）C6H5C2H5

C2H5C2H5NO2NO2

NO2

NO2

（4）C6H5COOH （5）o-C6H5(OH)COOCH3 （6）p-CH3C6H4COOH

COOHCOOHCOOHOHCOOHOHNO2

（7）m-C6H4(OCH3)2

NO2NO2CH3NO2

（8）m-C6H4(NO2)COOH

（9）o-C6H5(OH)Br

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OCH3NO2OCH3OCH3NO2OCH3 NO2COOHNO2OHBrOHBrNO2

NO2

（10）邻甲苯酚

OH（11）对甲苯酚

OHNO2OHCH3CH3NO2NO2

（12）间甲苯酚

CH3

OHNO2OHOHNO2CH3CH3

NO2CH3

6. 完成下列反应式。

解：

CH3(1)+CH3ClCH32HSO3ClAlCl3SO2Cl

CH(CH3)2(2)+COOHCH3CH2CH2ClAlCl3KMnO4,H2SO4

CH3(3)Cl2/hvCH2ClAlCl3CH2

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C2H5(4)+C2H53H2Pt

7．指出下列反应中的错误。 解：（1）正确反应：

CH3CH2CH2Cl,AlCl3

(2) 正确反应：

NO2CH(CH3)2Cl2,hvCH3CClCH3

NO2KMnO4C2H5CH2=CH2,H2SO4NO2COOH

(3) 正确反应

COCH3CH3CH2Cl,AlCl3COCH3CH2CH3Cl2,FeCOCH3CH2CH3Cl+COCH3CH2CH3Cl

8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。

解：（1） CH3CH3CH3>CH3CH3>> - 28 -

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有机化学课后习题答案

（2） CH3>>Br>NO2 （3） CH3>CH3CH3>COOH>CH3NO2ClCOOHCOOH （4） Cl>NO2>ClNO2

9．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。

解：（1） 甲苯 4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸

CH3Br2FeCH3Br+CH3BrCH3Br+CH3HNO3H2SO4BrKMnO4,H+NO2COOHBrNO2COOHCH3KMnO4,H+COOHHNO3,H2SO4BrBrBrNO2

（2）邻硝基甲苯 2-硝基－4－溴苯甲酸

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有机化学课后习题答案

CH3NO2Br2,FeCH3NO2[O]COOHNO2

BrBr

（3）间二甲苯 5-硝基－1，3－苯二甲酸

CH3[O]

COOHHNO3,H2SO4COOHNO2COOHCH3COOH

（4）苯甲醚 4-硝基－2，6－二溴苯甲醚

OCH3HNO3,H2SO4NO2OCH32Br2,FeBrOCH3Br

NO2

（5）对二甲苯 2-硝基－1，4－苯二甲酸

CH3HNO3,H2SO4CH3NO2[O]COOHNO2CH3CH3

（6）苯 间氯苯甲酸

CH3CH3Cl,AlCl3[O]COOHCOOH

COOHCl2,FeCl

10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。

解：（1） Cl2,hvCl2,FeClCH2ClCH3CH3Cl

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有机化学课后习题答案

（2）

CH2CH3C2H5Cl,AlCl3Cl2,hvCHCH3ClHAlCl3CCH3

（3）

CH3HCl+HCHOCH3CH2ClCH3,AlCl3CH3CH2COCH2CH3CH3

（4）

CH2CH2CH3CH3CH2COCl,AlCl3Zn-Hg,HCl

（5）

+COAlCl3OCOH2SO4COCOCCH2CH2COOHZnHg,HClCH2CH2CH2COOH

11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。

解：（1）

CH2CH3

（2）

CH3CH3

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有机化学课后习题答案

（3）

CH3H3C

CH3（4）

CH2CH2CH3orCH(CH3)2

（5）

（6） H3CCH3CH2CH3

CH3

12．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的结构，并写出它们的硝化产物。

解：三种三溴苯分别是：

BrBrBrBrBrBrBrBrBr

（1）

BrBrHNO3H2SO4BrBrNO2BrBrBrBrHNO3H2SO4NO2BrBrBrBrNO2BrBrBrBrNO2BrNO2BrBr（2）

BrBr

（3）

BrHNO3

BrNO2BrBr

H2SO4BrBr

13．解：

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有机化学课后习题答案

A:CCH3CHCCH3CHCuClCCCuCH3 C2H5B:CH3COOHCOOH

CCHCH3C2H5CH3COOHH2,CatC2H5CH3C:KMnO4,H+ COOHCOOH

COD:COOCOH2OOCO+COOH

E:CH3CCHCH2=CHCH=CH2CH3CH3H2

CH314．指出下列几对结构中，那些是共振结构？

解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。

15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。

解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。

OCH3OCH3OCH3--+OCH3+OCH3+-

从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。

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有机化学课后习题答案

+OCH3+HNO2OCH3HNO2++OCH3OCH3HNO2+OCH3HNO2+HNO2OCH3++OCH3OCH3OCH3+OCH3+O2NHO2NHO2NHO2NHO2NHOCH3+OCH3+OCH3+HNO2+HNO2+HNO2OCH3+OCH3HNO2O2NH

在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。

第七章 多环芳烃和非苯芳烃

1．写出下列化合物的构造式。

（1）α－萘磺酸 （2） β－萘胺 （3）β－蒽醌磺酸

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有机化学课后习题答案

SO3HNH2OCCO

SO3H（4）9－溴菲 （5）三苯甲烷 （6）联苯胺

BrCHNH22. 命名下列化合物。

OHOCCO(2) 9，10－蒽醌

CH3SO3HNO2

NO2

(1) 4－硝基－1－萘酚 （3）5－硝基－2－萘磺酸

CH2CH3

（4）二苯甲烷 （5）对联三苯 （6）1，7－二甲基萘

3．推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。 （1）

O2NSO3HHNO3H2SO4+SO3HSO3HNO2

（2）

CH3HNO3H2SO4CH3NO2

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有机化学课后习题答案

（3）

OCH3HNO3H2SO4NO2OCH3

（4）

CNHNO3H2SO4NO2CNCNNO2

4． 答下列问题：

解：（1）环丁二烯π－电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构如下：

PhPhPhPhPhPh

（2）（a）, 具有下式结构（不是平面的）：

（b），不可以，因为1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。 （c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为：

π－电子云是离域的。

5． 写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。 解：（1）CrO3, CH3COOH （ 2）O2,V2O5

（3）Na,C2H5OH

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有机化学课后习题答案

OOCOCO

1，2－二氢萘 （6）Br2

O1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐 （4）浓硫酸，800C （ 5）HNO3,H2SO4

NO2SO3HBr

α－萘磺酸 α －硝基萘 （7）H2,Pd-C加热，加压 （ 8）浓硫酸，1650C

1－溴萘

SO3H

四氢萘

β－萘磺酸

6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物：

解：(1)

CH3Cl2,hvCH2ClAlCl3CH2Cl2FeCH2Cl

(2)

CH32Cl2, hvCHCl2AlCl3(C6H5)3CH

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有机化学课后习题答案

(3)

HNO3H2SO4NO2Br2FeBrNO2

SO3H(4)

H2SO41650CSO3HHNO3H2SO4NO2

(5)

O2,V2O50450COCCOOHCOOCOAlCl3OCCO97%H2SO4

7.写出下列化合物中那些具有芳香性？ 解： (1),(8),(10)有芳香性。

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有机化学课后习题答案

第八章 立体化学

1.下列化合物有多少中立体异构体？ 解：(1) 三种

CH3HHClCH3HClClHHCH3CH3HClClOH（2）四种

CH3HHHHCH3CH3CH3ClClHOHCH3CH3HOHClHCH3

ClClCH3OHHCH3CH3

（3）两种

CH3HOHHCH3OH

CH(CH3)2CH(CH3)2 （4）八种

CH3ClClHHHHCH3ClClCH3HHCH3ClClCH3HHClClCH3ClHCH3CH3ClClHHHClClClHClClHHHHClClClClHClClClClHHHHHHCH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3（5）没有 （6）四种

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有机化学课后习题答案

CH3HHOHOHCH3HOHHCOOHHCH3HCH3HOHHCOOH

OHOHCOOHOHOHCOOH（7）没有

（8）两种（对映体）

CH3CH2C=C=CH（9）三种

CH3CH3HCH2CH3HCH3CH2C=C=CCH2CH3H

CH3HHCH3HHHCH3CH3H

2．写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解：（1） CHCH=CHCHCH33

OH

四种立体异构，两对对映体：

OHOHCH3CH3CH3C=CC=CCH3HHHHHHHC=CCH3（2）

OHCH3HHCH3OHC=CHHHCH3

CH3CH3

有三种立体异构，其中两种为对映异构体：

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有机化学课后习题答案

CH3CH3CH3HHCH3H(3)

HClCl

HCH3CH3H

对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。

3．下列化合物那些是手性的？ 解：（1），（4），（5）是手性的。

4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？ 解：（1）对映体

（2）相同化合物

CH3RBr2CHHOHHOHCHBr2RCH3CH3HHH

SBrHCH3HRBrCH3CH3H

（3）不同化合物，非对映体

CH3CH3

（4）相同化合物

CH3CH3

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有机化学课后习题答案

BrC2H5BrHSBrHHCH3HBrCHC2H5CH3C2H5HSBrBrBrHCH3BrC2H5SCHBrBrCHCH3CHHSCH3CHBrCH3C2H5H25Br

（5）对映体

ClRSCl （5）（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。

CH3HBrCSCBrHCH3R

5．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下：

HO解：

6．写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。

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有机化学课后习题答案

（1）BrC2H5CHHClC2H5Cl（2）ClHCFFBrHBr(S)

BrCl

（3）C2H5H(S)BrCDBrC(CH3)2CCH3CH3（4）CH3CHCH3C6H5H(R)NH2HD(S)C2H5NH2

（5）CH3ClHR(6)HOHCHOHOHCH2OHSRHClCH3RCH3HClCH3RClHR

7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？

解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一

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有机化学课后习题答案

次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。

(1)（R）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷

CH3HOC3H7HBrHClCH3HBrHC2H52R3R4S

(3) (S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2 (4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷

OHHOCH2HCH2NH2HHCH2OHOHOHCH2OH

(5) (S)-2－溴代乙苯 (6)（R）-甲基仲丁基醚

BrC6H5HCH3CH3OCH3C2H5H

8. 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：

CH2CH2ClCH3ClCH2CH2CHCH2CH3(1)

CH2CH2ClHCH3C2H5CH3HC2H5

CH3CH3CH3CHCHCH2CH3Cl(2)

CH3HHClCH3C2H5ClCH3HHC2H5CH3ClHHCH3C2H5CH3HCH3ClHC2H5

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有机化学课后习题答案

CH3CH3CH2CCH2CH3Cl(3) CH2ClCH3CH2CHCH2CH3(4)

总计有六种异构体。 9. 解：结构式如下：

A:CH3CH2CHCH=CH2OHB:CH3CH2CHCH2CH3OH

10. 解：（A, (B), (C)的结构如下：

HA:CH3CH2CCH2CH=CH2CH3CH3CH2CHCH=CHCH3CH3C:CH3CH2CHCH2CH2CH3CH3HCH2=CHCCH2CH2CH3CH3CH3CH2=CHCHCHCH3CH3或B:或

11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下:

CH3A:BrB:BrCH3CH2BrC:CH3

CH3CH2BrBrD:CH3CH2

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有机化学课后习题答案

CH3BrBrCH3Br+HBr+CH2CH3BrCH3CH3BrCH+KOC(CH2CH3)32CH2O3OOZn,H2O2HCHO+CC

第九章 卤代烃1．命名下列化合物。

CH2Cl2CH2CH2CH2ClClCH2=CCHCH=CHCH2BrCH3

1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯- 46 -

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。

有机化学课后习题答案

CH2CH3CH3CHBrCHCHCH3

2－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷

BrClClClCH3

4－氯溴苯 3－氯环己烯

F2C=CF2CH3Br

四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 2．写出下列化合物的结构式。

（1）烯丙基氯 （2）苄溴

CH2=CHCH2Cl

（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴环戊烷

CH3CCCHCH2ClBrCH2Br

CH3

（5）1－苯基－2－溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿

CH2CH2Br

3．完成下列反应式：

(1)CH3CH=CH2+HBrCL2C=CH2CCl2F2HCCl3

CH3CHCH3NaCNCH3CHCH3BrCN

ROOR(2)CH3CH=CH2+HBr(3)CH3CH=CH2+Cl2(4)0500C+Cl2H2O(KOH)CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br

Cl2+H2OClCHCHCHCl22ClCH2CH=CH2OH

Cl2KOHCl

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有机化学课后习题答案

(5)NBSBrKICH3COCH3I

CH3(6)CH3CHCHCH3CH3OH(7)(CH3)3CBr+KCN

PCl5CH3CHCHCH3NH3CH3ClCH3CHCHCH3NH2

C2H5OHCH2=C(CH3)2

(8)CH3CHCH3OHPBr5CH3CHCH3BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3ONO2

(9)C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2CCMgBr

CH3COOHClCH=CHCH2OOCCH3+NaCl+ClCH=CHCHClCHCOONa(10)23

(11)CHCH+2Cl2NaCNNH3+Cl2CHCHCl2KOH(C2H5OH)(1mol)CH2CNCH2NH2CH2OC2H5CH2IClC=CClHCl

CH2Cl(12)C2H5ONaNaI/CH3COCH3H2O,-OHCH2OH

4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。

（1） CH3CH2CH2CH2OH （3） CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3,HCCMg（2） CH3CH2CH=CH2 （4） CH3CH2CH2CH2I

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有机化学课后习题答案

（5） CH3CH2CH2CH2NH2 （7） CH3CH2CH2CH2ONO2

（9） CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 5．用化学方法区别下列化合物: 解：（1） Br2,aq 硝酸银氨溶液 （2） CH3CH=CHCl 褪色 不变 苄氯 （6） CH3CH2CH2CH2CN （8） CH3CCCH2CH2CH2CH3

（10） CH3CH2CH2CH2N(CH3)2

CH2=CHCH2Cl 褪色 氯化银沉淀 氯代环己烷 CH3CH2CH2Cl 不变 氯苯 硝酸银氨溶液 立即生成氯化银沉加热生成氯化银加热也不反应 淀 （3） 1－氯戊烷 沉淀 2－溴丁烷 1－碘丙烷 硝酸银氨溶液 生成白色氯化银沉生成淡黄色沉淀 黄色碘化银沉淀 淀 （4） 氯苯 苄氯 2－苯基－1－氯乙烷 硝酸银氨溶液 不反应 生成氯化银沉淀 加热才生成氯化银沉淀 6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解：（1）按SN1反应：

CH3(a)(CH3)3CBr,>CH3CH2CHBr>CH3CH2CH2CH2Br,

(b)CHCH3BrCH2Br>>CH2CH2Br

（2）按SN2反应：

(a)CH3CH2CH2Br>(CH3)2CHCH2Br>(CH3)3CCH2Br

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有机化学课后习题答案

CH3(b)CH3CH2CH2CH2Br>CH3CH2CHBr>(CH3)3CBr

7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解：（1）

CH3CH3CBrCH3HBr>CH3CH3CHCHCH3BrHBr>CH3CH3CHCH2CH2BrHBr (CH3)2C=CH2 （2）E1:

CH3CHBr>OCH3(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3

CH3CHBr>CH3CH3CHBr>CH3CHBrNO2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2

OCH3CH3NO2

8. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解：（1）SN2反应，β－分支多不利于进攻：

CH3CH2CH2CH2CN>CH3CH3CH2CHCH2CN

(2) SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：

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