仪器分析试题及答案

《仪器分析》期末考试试题

及答案

一、

单项选择题（每小题1分，共15分）

1．在一定柱长条件下, 某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的( ) A: 保留值 B: 扩散速度 C: 分配系数 D: 容量因子 2. 衡量色谱柱选择性的指标是( )

A: 理论塔板数 B: 容量因子 C: 相对保留值 D: 分配系数 3. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( ) A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚 B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃 C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃 D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃 4．在正相色谱中，若适当增大流动相极性, 则：（ ） A:样品的k降低，tR降低 B: 样品的k增加，tR增加 C: 相邻组分的?增加 D: 对?基本无影响

5．在发射光谱中进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较的方法来确定谱线位置，通常作为标准的是（ ）

A: 铁谱 B: 铜谱 C: 碳谱 D: 氢谱 6．不能采用原子发射光谱分析的物质是（ ）

A: 碱金属和碱土金属 B: 稀土金属 C: 有机物和大部分的非金属元素 D: 过渡金属

7. 严重影响经典极谱分析检测下限的因素是（ ） A: 电解电流 B: 扩散电流 C: 极限电流 D: 充电电流 8. 氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定（ ） A: 碱金属元素和稀土元素 B: 碱金属和碱土金属元素 C: Hg和As D: As和 Hg

9. 铜离子选择性电极测定含Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液，测得的活度为（ ）的活度。

A: Cu2+ B: Cu(NH3)22+ C: Cu(NH3)42+ D: 三种离子之和

10. 若在溶液中含有下列浓度的离子，以Pt为电极进行电解，首先在阴极上析出的是（ ）

A: 2.000mol.L-1Cu2+ (E0=0.337V) B: 1.000×10-2mol.L-1Ag+ (E0=0.799V) C: 1.000mol.L-1Pb2+ (E0=-0.18V) D: 0.100mol.L-1Zn2+ (E0=-0.763V) 11. 下列因素（ ）不是引起库仑滴定法误差的原因。

A: 电解过程中电流效率低于100% B: 电流没有恒定，且测定电流有误差 C: 测量时间的误差 D: 由于电解液体积测量不准确引起的误差 12. 扩散电流的大小与汞柱高度的关系为（ ） A: id∝h1/2 B: id∝h C: id∝h2 D: id∝h1/3 13. 消除迁移电流的方法是（ ）

A: 在溶液中加入大量的支持电解质 B: 在溶液中加入Na2CO3 C: 在溶液中加入明胶等非离子型表面活性剂 D: 在溶液中加入掩蔽剂 14. 空心阴极灯为下列哪种分析方法的光源（ ）

A: 原子荧光法 B: 紫外-可见吸收光谱法 C: 原子发射光谱法 D: 原子吸收光谱法 15. 在0.08mol.L-1NaOH溶液中，用悬汞电极阴极溶出伏安法测定S2-, 于一定电位下电解富集，然后溶出。其富集和溶出阶段的电极反应为（ ） A: 富集：HgS +2e = Hg + S2-; 溶出: Hg + S2- = HgS + 2e B: 富集：Hg + S2- = HgS + 2e; 溶出: HgS +2e = Hg + S2- C: 富集：Hg + S2- = HgS + 2e; 溶出: HgS = Hg2+ + S + 2e

D: 富集：S2- +6OH- = SO32- + +3H2O +6e; 溶出: SO32- +3H2O +6e = S2- +6OH-

二、 1.

当下述参数改变时: (1)增大分配比, (2) 流动相速度增加, (3)减小相比, (4) 提高柱

温, 是否会使色谱峰变窄? 为什么?

问答题（每小题5分，共35分）

2．在液相色谱法中，为什么可分为正相色谱和反相色谱？各有什么含义？ 3．什么是指示电极和参比电极，试举例说明。

4．在双指示电极安培滴定中，如用I2标准溶液滴定S2O32-标准溶液，试绘出滴定曲线示意图，并说明之。

5．库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流效率是库仑分析的关键问题？在库仑分析中用什么方法保证电流效率达到100%？

6. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？ 7．在原子吸收分光光度法中能否用氢灯和钨灯作光源？为什么？

三、判断下列各题是否正确，正确的在括号中打“√”，错误的打“×”（每小题1分，共10分）

1． 对于不可逆极谱波，其电极反应速度很快，比电活性物质从溶液向电极表面扩散的

速度要快得多（ ）

2． 配离子的半波电位比简单离子的要负，且配离子越稳定，即K稳越大或配合剂的浓

度越大，则半波电位就越负（ ）

3． 采用色谱归一化法定量的基础是试样中所有组分都出峰（ ）

4． 气液色谱的分离机理是基于组分在两相间反复多次的吸附与脱附，气固色谱分离是

基于组分在两相间反复多次的分配（ ）

5． 液相色谱中引起色谱峰扩展的主要原因是分子扩散项（ ） 6．

在原子发射光谱中，自吸现象与待测元素的浓度有关，浓度越低，自吸越严重（ ）

7． 在原子吸收光谱中，实现峰值吸收的条件之一是发射线的中心频率与吸收线的中心

频率一致（ ）

8． 阳极溶出伏安法的优点是灵敏度高，这主要是由于经过预先长时间的电解富集，使

在电极表面上被测量的浓度增大，从而提高了灵敏度 （ ）

9． 库仑分析法以分析过程中所消耗的滴定剂的体积来确定被测物质的含量（ ） 10. 氯、溴、碘离子选择电极的检测下限由低到高的顺序为I- > Br- > Cl-（ ）

四、计算题（1,2,3题每小题12分，4小题4分，共40分） 1． （12分）在一只3.0米的色谱柱上, 分离一个样品的结果如下图:

8718min6543210-1051014min1.0min1min 151min 2025计算: (1) 两组分的调整保留时间t’R(1) 及t’R(2);

(2) 用组分2计算色谱柱的有效塔板数n有效及有效塔板高度H有效; (3) 两组分的容量因子k1及k2; (4) 两组分的分离度;

2. （12分）设溶液中 pBr = 2, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度, 将产生

多大误差? 已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=5×10-3.

3. （12分0用原子吸收分光光度法测定某试样中的Pb2+浓度, 取5.00mL未知Pb2+试液, 置于50mL容量瓶中, 稀释至刻度, 测得吸光度为0.275. 另取5.00 mL未知液和2.00mL50.0×10-6mol.L-1的Pb2+标准溶液, 也放入50mL容量瓶中稀释至刻度, 测得吸光度为0.650. 试问未知液中Pb2+浓度是多少?

4. （4分）某金属离子在盐酸介质中能产生一可逆的极谱还原波。分析测得其极限扩散电流为44.8uA，半波电位为-0.750V，电极电位-0.726V处对应的扩散电流为6.000uA。试求该金属离子的电极反应电子数。

参考答案

一、选择题（每小题1分，共15分）

1.B;2.C;3.A;4.A;5.A; 6.C;7.D;8.D;9.A;10.B;11.D;12.A;13.A;14.D;15.B

二、问答题

1． (1)保留时间延长,峰形变宽 (2)保留时间缩短,峰形变窄 (3)保留时间延长,峰形变宽

(4)保留时间缩短,峰形变窄 （5分）

2．采用正相及反相色谱是为了降低固定液在流动相中的溶解度从而避免固定液的流失。 当使用亲水性固定液时常采用疏水性流动相，即流动相的极性小于固定液的极性，称为正相液液色谱；反之，若流动相的极性大于固定相的极性则称为反相液液色谱。（5分）

3．指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度的变化.（2.5分）

参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,通常用饱和甘汞电极作为参比电极.(2.5分)

4.如下图所示，B点为滴定终点。AB段为完全不可逆电对，BC段电对的可逆性开始增加。

i C A B O a (5分)

5．根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的基本原理。(2分)

由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。(1分)

可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保证电流效率达到100%。(2分)

6．由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。(1分)

灵敏线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonance line)。(1分)

最后线(last line) 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。(1分)

进行分析时所使用的谱线称为 分析线(analytical line)。(1分)

由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。(1分)

7．不能(2分)，因为原子吸收线的半宽度很小，在现有的技术条件下，只能通过测定峰值吸收来代替积分吸收，使用发射线半宽度很小，小于吸收线半宽度的锐线光源，而氢灯和钨灯发射的是连续带状光谱，所以不能作为原子吸收的光源使用。(3分)

三、判断题（每小题1分，共10分）

1.X; 2. √; 3. √; 4.X; 5.X; 6.X; 7. √; 8. √; 9.X; 10.X

四、计算题

1．(1)t’R(1)=14 .0-1.0=13.0min

t’R(2) = 18.0-1.0=17.0min （3分）

(2) n有效= 16(t’R(2)/Y2)2 =16×(17/1.0)2 = 4624(块) H有效=L/n有效=3.0×103/4624=0.65mm (3分) (3) k1=t’R/tM = 13.0/1.0=13

k2=t’R/t’M = 17.0/1.0=16 (3分)

(4) R=[tR(2) – tR(1)]/0.5(Y1+Y2)=(18.0-14.0)/1.0= 4.0 (3分)

或：R=SQR(n)/4×(?-1)/?×k2/(k2+1)=SQR(n)/4×(tR(2)-tR(1))/tR(2) 因为：n=16×(tR/Y)2=16×(18/1.0)2=5184 所以： R=SQR(5184)/4×(18-14)/18=4.0 2. 已知 (8分)

将有关已知条件代入上式得:

E% = 5×10-3 ×10-1/10-2 ×100% = 5 % (4分)

3. 设未知液中铅离子浓度为Cx, 则: Ax = K Cx×5.00/50.00=0.1KCx = 0.275

同理: A0 = KC’x = K (5.00×Cx + 50.0×10-6×2.00)/50.00= 0.1KCx + 2×10-6K = 0.650 （8分）

Ao-Ax=0.650-0.275=0.375=2×10-6K K = 1.875×105

Cx=1.47×10-5mol.L-1 (4分)

4．根据极谱波方程式：

相对误差%?Ki,j?ajin/njai?100íe?(E1/2)c?RTid?iln (7分) nFi推倒可得：

n?0.059i （2分） lg(E1/2)c?Edeid?i将有关数据代入上式得：n=[0.059/(-0.750-(-0.726))] ×lg[6.000/(44.8-6.000)]=-2.46×lg0.155=1.99?2 (3分)

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