《有机化学》高教版课后题答案

有机化学（高教版）课后习题摘要

6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：

HCH32/PdCCH3CH2CHCH2CH3HOBr(HO+BrCH22)3CH3CHCCH2CH3BrOHCH3CH3CH=CCH2CH3Cl2(低温）CH3CH3CHCCH2CH3ClClCH3稀冷KMnO4CH3CHCCH2CH3OHOHCHH32OB2CH3CHCHCH2H6/NaOH2CH3OHO3锌粉-醋酸溶液CH3CHO+CH3CCH2CH3OHBr/过氧化物CH3CH3CHCHCH2CH3

Br

7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：

中间体分别是：

CH3CH2+CH+CH3CHCH3CH33CCH+3中间体稳定性：

CH+3CH2+

CH+CH3CH2+

8．试以反应历程解释下列反应结果:

1

有机化学（高教版）课后习题摘要

(CH3)3CCH=CH2反应历程：

+H2OH+加热，加压(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CCH(CH3)2OHOH解：

CH3(CH3)3CCH=CH2+HCH3OH2CH3CCH3CHCH3H++CH3CCHCH3++H2OCH3+CH3CH3CCHCH3CH3OHCH3CH3CH3C+CH3+CH3CCHCH3CH3CH3CH3CH3CCHCH3OHCHCH3H2OCH3CH3CH3CCHCH3+OH2

9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：

CH3CH2CHO，HCHO CH3CH2CH=CH2

CH3

CH3CH2CCH3，CH3CHOOCH3CHO,CH3CH3CCHOO，CH2CHO

CH3CH2C=CHCH3

CH3CH3CH=CHCH2CHCCH3

10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物： （1） 2－溴丙烷

CH3CH=CH2+HBrCH3CHCH3Br

（2）1－溴丙烷 （3） 异丙醇

CH3CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2Br

CH3CH=CH2（4） 正丙醇

+H2OH+CH3CHCH3OH

CH3CH=CH2B2H6NaOH,H2O2CH3CH2CH2OH2

有机化学（高教版）课后习题摘要

（5） 1，2，3－三氯丙烷 (6) 聚丙烯腈

CH3CH=CH2+Cl25000CClCH2CH=CH2Cl2CH2CHCH2ClClCl

0CH3CH=CH2+NH3470CCH2=CHCN[CH2-CH]nCN

(7) 环氧氯丙烷

CH3CH=CH2+Cl2ClCH2CHCH2ClOHClCH2CH=CH2Ca(OH)2HOClCH2O

ClCH2CH11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式: 解：由题意得：

CH3CH3CHCH2CH3ClHClH2CH3CH3CHCH2CH3AO3Zn/CH3COOH/H2OCH3则物质A为：

CCH3+CH3CHOO

CH3CH3C=CHCH3

12．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。 解：该烯烃结构式为：

CH3CH3CH3CH2C=CCH2CH3

13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为：

CH3CHCH=CHCH2CH3

14．某化合物（A）分子式为C10H18,催化加氢得(B),（B）的分子式为C10H20,化合物（A）和过量高锰酸钾作用

得到下列三个化合物，写出（A） 的结构式。

CH3CCH3OCH3CCH2CH2COOOHCH3COOH

3

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解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）：

CH3CH3（1）CH3CCCH3CH2CH2C=CHCH3

15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成？ 解：合成路线如下：

0（2）CH3CH3CH=CCH2CH2CH=CCH3CH3CH=CH2+Cl2500CClCH2CH=CH2Br2ClCH2CHCH2BrBr

4．写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。

CH3CCH2CH3CuCCCH2CH3CuClAg(NH3)2OHAgCCCH2CH3CHBr2HBr5．完成下列反应式。

OH2OHgSO/HSO424CCHCHKMnO423CO2+CH3CH2COOHH2PtBrCH3CH2CH2CH3

C=CCH2CH3热KMnO4溶液2CH3COOHBrCH3CHCHCH3BrH2/Pa-BaSO4CH3CCCH3喹啉CH3CH=CHCH3Br2/CCl42KOHCH3CCCH3H2SO4,H2O,HgSO4CH3CCH2CH3OAgNO3氨溶液不反应

4

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6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。

CH3CCNaNaCHHBrBrCCH3H2HgSO4,H2SO4H2OCH3COCH3（1）BrCH3CHCH3（2）LindlarCH3CCH3CH3CCCH2CH2CH3H2/PtCH3CH2CH2CH2CH2CH3（5）7．完成下列反应式。

CH2=CHCH31.B2H6,2.H2O2,NaOHCH3CH2CH2OHHBr/ROORHBrBr（3）（4）CH3CH2CH2Br

CHO（1）（2）COOCOCN（3）（4）[CH2C=CHCH2]nCl

8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。

（1）

CH2=CH=CH2+CHCH

（2）

2CH2=CHCH=CH2CH3CH=CH2

CNCH3（3）

CH2=CCH=CH2+CH2=CHCN

9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。

CHCH（1）

++H2LindlarCH2=CH2CHNaHBrCH3CH2BrCHCCH2CH3CHCHNaCH3CH2BrHgSO4,H2SO4,H2OCH3COCH2CH3H2/PtCH3CH2CHCH3OH

Cl（2）

CH3CHCCH+2HClCH3CH2CCH3Cl

（3）

CH3CH2CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2CH2Br

5

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10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。

CHCNa+CH3CH2CH2CH2Br（1）

CHCCH2CH2CH2CH3HgSO4,H2SO4,H2OO

CH（2）

CNa+CH2=CHCH2BrCHCCH2CH=CH2CH2=CHCH=CH2HgSO4,H2SO4,H2OCH3CCH2CH=CH2OCNCH2=CHCH=CH2+CH2=CHCNO

（3）

Cl2ClClCN

11．用化学方法区别下列各组化合物。 （1）乙烷、乙烯、乙炔

Br2/CCl4 硝酸银氨溶液 乙烷 不变 乙烯 褪色 不变 乙炔 褪色 （2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3 解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。 12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。

解：（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。

（2）将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。

13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。

1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。

1，2加成 CH2=CHCH=CH2HBrCH3CHCH=CH2+BrBrCH3CHCH=CH2-1，4加成CHCH=CHCH32超共扼的C-H键越多，产物越稳定。

+Br-CH3CH=CHCH2Br

（2）1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键

6

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14．解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2－加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。

15．解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL 氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5－己三烯。

7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应:

（1） 化加氢后生成乙基环己烷 （2） 溴作用可加四个溴原子

（3） 适量的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各

步反应式。

解：该二聚体的结构及各步反应式如下：

H2/NiCH2CH3BrCHCH2BrCH=CH22Br2BrBrKMnO4HOOCCCH2CHCH2CH2COOHCOOH

8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。 解：该烃为1，2－二甲基环丁烯：

CH3O3Zn,H2OCH3COCH2CH2COCH3CH3

9．分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:

（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B）和（C）反应的溴是（A）的两倍。（2）者都能与氯化氢反应，而(B) 和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。 （3）（B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C4H8O的化合物。 （4）（B）能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。

试推测化合物（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解：

A:B:CH3CH2CCHC:CH3CCCH3Br+Br2Br

CH3CH2CCH+2Br2CH3CH2C(Br2)CHBr2CH3CCCH3+2Br2CH3C(Br2)C(Br2)CH3

7

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Cl+HCl

CH3CH2CCH+2HClCH3CH2C(Cl2)CH3CH3CCCH3+2HClCH3CH2C(Cl2)CH3CH3CH2CCH+HHgSO2O4,H2SO4CH3CH2CH2CHOCH3CCCH3+H2OHgSO4,H2SO4CH3CH2CCH3CHO3CH2CCH+AgNO3CH3CH2CCAg。

1. 写出分子式为C9H12的单环芳烃所有的异构体并命名之。

CH2CH2CH3CH(CH3)2CH3CH3CH2CH3C2H5

正丙苯

异丙苯

2－甲基乙苯

3－甲基乙苯

CHCH33CH3CH3CH3CH3CH3CHCH3CH3C32H5

4－甲基乙苯

连三甲苯

偏三甲苯

间三甲苯

2．写出下列化合物的结构式。

NO2NO2C2H5COOHNO2

C2H5C2H5Br

OH

间二硝基苯

对溴硝基苯

1，3，5－三乙苯

对羟基苯甲酸8

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NO2CH3NO2OHCH2ClSO3HNO2

I

Cl

NO2

3，5－二硝基苯磺酸

NO22，4，6－三硝基甲苯

3．命名下列化合物。

间碘苯酚 对氯苄氯

C(CH3)3CH3C2H5CH2OH

Cl

NO2

对硝基乙苯

苄醇

叔丁基苯 对氯甲苯

SO2ClCOOHNO2C12H25CH3

NO2苯磺酰氯

4．用化学方法区别各组化合物。 （1）

SO3Na

对十二烷基苯磺酸钠

CH=CHCH3

1－（4－甲苯基丙烯）

2，4－二硝基苯甲酸

（2） 溴水 Br2/CCl4,Fe 不变 不变

褪色

不变 褪色

CH2CH3 CH=CH2CCH 褪色 不变

褪色 沉淀

（1）C6H5Br

溴水 硝酸银氨溶液

不变

5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。

（2）C6H5NHCOOCH3 （3）C6H5C2H5

9

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BrBrNO2NHCOCH3NHCOCH3NO2C2H5C2H5NO2NO2（4）C6H5COOH

NO2（5）o-C6H5(OH)COOCH3

NO2（6）p-CH3C6H4COOH

COOHCOOHOHCOOHOHCOOHNO2

（7）m-C6H4(OCH3)2

NO2NO2CH3

NO2

（8）m-C6H4(NO2)COOH （9）o-C6H5(OH)Br

OCH3NO2OCH3

（10）邻甲苯酚

OCH3NO2OCH3 NO2COOHOHNO2BrOHBrNO2

NO2

（11）对甲苯酚

OHCH3CH3OHNO2OHNO2NO2

（12）间甲苯酚

CH3

OHNO2OHOHNO2CH3CH3

NO2

CH36. 完成下列反应式。

解：

10

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CH3CH3(1)+CH3ClAlCl32HSO3ClSO2Cl

CH(CH3)2COOH(2)+CH3CH2CH2ClAlCl3KMnO4,H2SO4

CH3CH2Cl(3)Cl2/hvAlClCH23

C2H5C2H5(4)+3H2Pt

7．指出下列反应中的错误。 解：（1）正确反应：

CH3CHCH(CH3)23CH2CH2Cl,AlCl3Cl2,hvCClCH3

(2) 正确反应：

NO2NO2NO2CH2=CH2,H2SO4KMnO4C2H5COOH

(3) 正确反应

11

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COCH3CH3CH2Cl,AlCl3COCH3CH2CH3Cl2,FeCOCH3CH2CH3Cl

+COCH3CH2CH3Cl

8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。

解：（1） CH3>CH3（2） CH3>CH3CH3> CH3>>Br>NO2 （3） CH3>CH3CH3>COOH>CH3COOHCOOH （4） Cl>NO2>ClClNO2NO2

9．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。

解：（1） 甲苯 4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸

12

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CHCH3CH33Br2FeBr+BrCH3CH3COOHBr+HNOH2SO4Br3KMnOBr4,H+NO2NO2CH3COOHCOOHKMnO4,H+HNO3,H2SO4NOBrBrBr2

（2）邻硝基甲苯 2-硝基－4－溴苯甲酸

CH3CH3COOHNO2BrNO2,Fe2[O]NO2 BrBr

3）间二甲苯 5-硝基－1，3－苯二甲酸

CH3COOHCOOH[O]HNO3,H2SO4

CH3COOHNO2COOH

4）苯甲醚 4-硝基－2，6－二溴苯甲醚

OCH3OCH3OCH3HNO3,H2SO42Br2,FeBrBr

NO2NO2

（5）对二甲苯 2-硝基－1，4－苯二甲酸

13

（ （ 有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3HNO3,H2SO4CH3NO2[O]COOHNO2CH3

（6）苯 间氯苯甲酸

CH3COOH

CH3CH3Cl,AlCl3

10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。

解：（1）

COOH[O]Cl2,FeCOOHCl

CH3（2）

Cl2,FeCH3CH2CH3Cl2,hvClCH2ClCl

C2H5Cl,AlCl3Cl2,hvCHCH3ClHAlCl3CCH3

（3）

CH3HCl+HCHOCH3CH2ClCH3,AlCl3CH3CH2COCH2CH3CH3

（4）

CH2CH2CH3CH3CH2COCl,AlCl3Zn-Hg,HCl

14

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（5）

+COAlCl3OCOCOCCH2CH2COOHZnH2SO4Hg,HClCH2CH2CH2COOHCO

11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。

解：（1）

（2）

CH2CH3

CH3CH3（3）

CH3H3C（4）

CH2CH2CH3orCH(CH3)2

（6）

（5）

CH3H3CCH3CH2CH3们的硝化产物。

解：三种三溴苯分别是：

CH3

12．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的结构，并写出它

BrBrBrBrBrBrBrBr

Br（1）

BrBrHNO3H2SO4BrBrNO2BrNO2BrBrNO2BrBrBrBrBr

15

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（2）

BrBrBrBrHNO3H2SO4NO2BrHNO3H2SO4BrBrBrNO2BrNO2BrBr

BrBr

（3）

13．解：

BrBrA:CCH3CHCCH3CHCuClCCCuCH3

C2H5B:CH3COOHCOOH

CCHCH3C2H5CH3H2,CatC2H5CH3

C:KMnO4,H+COOHCOOH

COD:COE:CH3COOHOH2OCOOHCCH+COOCO

CH2=CHCH=CH2CH3CH3H2

14．指出下列几对结构中，那些是共振结构？

解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。

15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚？试从理论上解释之。

解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醚

CH316

有机化学（高教版）课后习题摘要

进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。

OCH3OCH3OCH3--+OCH3+OCH3+-从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。

+

OCH3+HNO2OCH3HNO2++OCH3OCH3HNO2+OCH3HNO2+HNO2OCH3++OCH3OCH3OCH3+OCH3+O2NHO2NHO2NHO2NHO2NHOCH3+OCH3+OCH3+HNO2+HNO2+HNO2OCH3+OCH3HNO2O2NH

在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。 1.下列化合物有多少中立体异构体？ 解：(1) 三种

（2）四种

CH3HHClCH3HClClHHCH3HClCH3

CH3ClOHHHHHCH3CH3ClClOHHCH3CH3HOHCH3HOHCH3ClHCH3

ClClCH3CH3（3）两种

17

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CH3HOHHCH3OHCH(CH3)2CH(CH3)2

（4）八种

CH3ClHHCH3ClClCH3HHCH3ClClCH3CH3CH3CH3ClHClClHHHClHHClClClClHHHClClHHClHHClClClClHClClClClHHHHHHCH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH2CH3（5）没有 （6）四种

CH3HHOHOHCH3HOHHCOOHHCH3HHCH3OHHCOOH

OHOHCOOHOHOHCOOH（7）没有

（8）两种（对映体）

CH3CH2C=C=CH（9）三种

HCH2CH3HCH3CH2C=C=CCH2CH3H

CH3CH3CH3HHCH3H

HHCH3CH3H

2．写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。 解：（1）

CH3CH=CHCHCH3OH

四种立体异构，两对对映体：

18

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CH3C=CHHOHCH3HOHCH3OHC=CHOHCH3CH3HHC=CHCH3HHCH3

HC=CCH3（2）

HHCH3CH3

有三种立体异构，其中两种为对映异构体：

CH3CH3CH3HHCH3H(3)

HHCH3CH3H

ClCl

对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。

3．下列化合物那些是手性的？ 解：（1），（4），（5）是手性的。

4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？ 解：（1）对映体

（2）相同化合物

CH3HHH

SBrHCH3HRCH3RBr2CHH

CHBr2RHOHCH3

BrCH3OHCH3H（3）不同化合物，非对映体

19

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CH3CH3

（4）相同化合物

CH3CH3

BrC2H5BrHSBrHHCH3HBrCHC2H5CH3C2H5HSBrBrBrHCH3BrC2H5SCHBrBrCHCH3CHHSCH3CHBrCH3C2H5H25Br

（5）对映体

ClRSCl （5）（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。

CH3HBrCSCBrHCH3R

5．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下：

HO 6．写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。 解：

20

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OCH3CH3OHCH2OHNaH2H2FeCl3aq

5. 分离下列各组化合物： 解： (1) 苯和苯酚：

加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。 （2）环己醇中含有少量苯酚。 用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。 （3）苯甲醚和对甲苯酚：

用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。 （4）β－萘酚和正辛醇：

用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。 6. 比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。

解：硝基是吸电子基团，具有－R, -I效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱：

OHNO2>NO2OH>NO2OH>NO2OH

7. 如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基？

解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。

8. 在下列化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键？ 解： （1）对硝基苯酚 形成分子间氢键； （2）邻硝基苯酚形成分子内氢键； （3）邻甲苯酚形成分子间氢键； （4）邻氟苯酚形成分子内氢键。

9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物： 解：（1）间苯三酚：

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SOOH3H+3SONaOHH+3HO3SSO3HHO

（2）4－乙基－1－3－苯二酚

C2H5C2H5AlCl+32H2SO4SO3HC2H5BrOHSO3HNaOHH+OHC2H5

（3）对亚硝基苯酚

CH3CH2CH=CH2CH(CH3)2COOHAlCl[O]CH33OHOHH2SO4HNO2

NO

（4）苯乙醚

OHOC2H5+(CNaOHaq2H5)SO4

5）2，4－二氯苯氧乙酸

OH

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OH2Cl2aqOHClNaOHaqONaClClCH2COOHONaClCl（6）2，4－二硝基苯甲醚

ClClClCl2Fe2HNO3H2SO4ClNO2CH3ONaNO2OCH3NO2NO2

（7）对苯醌二肟

ClCl2Fe2ClHNO3NO2CH3ONaNO2OCH3NO2H2SO4NO2

（8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚

OHOCH3HNO3H2SO4OCH3OCH3(CH3)3C2CH2=C(CH3)2AlCl3C(CH3)3NO2（9）2，6－二氯苯酚

NO2

OHH2SO4OH2Cl2ClOHCLH2O,HClClOHCl

SO3HSO3H

（10）4－乙基－2－溴苯酚

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OHOHOHCBr2H5BrBr2/CCl4AlCl3C2H5C2H5

10. 从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚

OHOHOHBrSO3HSO3HOHOCH3OCHBr3BrONaClCH2CHCH2OOCH3OCH3NaOHaqOCH2CHCH2OCH2CHCH2OOHOHCH3CH=CHCl225000CClCH2CH=CH2F3CCOOOHClCH2CHCH2O11. 完成下面转变。

OCH3（1）OCH3SO3HOHOCH3SO3HOHOCH3

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（2）CH2CH2OHOHOCH2CH2OHPCl3OHNaOHCH2CH2ClONaCH2CH2ClOHO

CH3（3）CH3COCH3OHCH3H2SO4SO3HCH3CH3CH3COClAlCl3OHOH

CH3COCH312. 某化合物（A）的分子式为C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化，但是能使羟胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，将（A）还原得到C6H6O2(B),（B）能溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反应，是推测（A）的可能结构。

解：（A），(B)的可能结构如下：

OHO(A):OorOOH(B):orOH

OH13.有一芳香性族化合物（A）,分子式为C7H8O,不与钠反应，但是能与浓氢碘酸作用，生成（B）和（C）,两个化合物，（B）能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出（A）,(B),(C)的结构式。

解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。

50

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3CH=CHCH2Br(A):CH3CH=CHCH2BrCH3CHCH=CH2OHCH3CH=CHCH2OHCH3CHCH2CH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2Br+KMnO4NaOH,H2OOHCH3CHCHCH2BrOHOHCH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2(C)(D)CH3CHCH2CH3OH(E)H2/NiH2/NiH2OCH3CH2CH2CH2OH(F)CH3CH=CHCH3H2OBr2CH3CH2CH=CH2CH3CHBrCHBrCH2Br(B)。

1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

OHCH3CH3CCH3OHOH

(1) 仲醇，2－戊醇 (2) 叔醇，叔丁醇 (3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇

OHOHHOCH2CH2CH2OH

(4) 仲醇，4－甲基－2－己醇 (5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇

OHOHOH

(7) 仲醇 异丙醇 (8) 仲醇1－苯基乙醇 (9) 2－壬烯－5－醇 2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。

理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。 4. 区别下列化合物。

解：(1) 溴水 烯丙醇 褪色 丙醇 不变 1－氯丙烷 不变 31

有机化学（高教版）课后习题摘要

浓硫酸 (2) 卢卡斯试剂 (3) 卢卡斯试剂 2－丁醇 十分钟变浑 溶解 1－丁醇 加热变浑 不溶 2－甲基－2－丙醇 立即变浑 α－苯乙醇 β －苯乙醇 立即变浑 加热才变浑 5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？ 解：

CH3C6H5C=CCH3HB2H6NaOH,H2O2CH3C6H5CHCHOHCH3CH3B2H6CH2=CCH2CH2CH36. 写出下列化合物的脱水产物。

解: (1) (3) NaOH,H2O2CH3HOCH2CHCH2CH2CH3

CH3CH=C(CH3)2 CH=CHCH3 (2) (4) (CH3)2C=CHCH2OH CH=CHCH(CH3)2 (5) CH3CH3CH3CH=CC=CHCH3 7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。

解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 > 苄醇 > 对硝基苄醇。

(2) 苄醇 > β-苯基乙醇 > a-苯基乙醇。

8．（1） 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下：

CH2=CHCHCH3OHCH2=CHCHCH3OHCH2=CHHBrCH2=CHCHCH3Br+BrCH2CH=CHCH3H+CH2=CHCHCH3+OH2+H2OCHCH3+CH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH3

Br-CH2=CHCHCH3Br （2） 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。

32

有机化学（高教版）课后习题摘要

解：反应产物和反应机理如下：

HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3OH

HOCH2CH=CHCH3H2O+H+H2OCH2CH=CHCH3CH2=CHCHCH3Br-CH2=CHCHCH3OH++CH2CH=CHCH3Br-BrCH2CH=CHCH39. 应历程解释下列反应事实。 解： (1) 反应历程：

(CH3)3CCHCH3OHH+(CH3)3CCHCH3+H+(CH)CCH=CH332CH3CH3CHCH3C+CH3CH3CH3C+CHCH3H+CH3(CH3)2CHC=CH2CH3(2) 反应历程：

+(CH3)2C=(CH3)2

CH2OHH+CH2OH2+H2OCH2++-HCH2CH2++H+CH2+H+CH3H+10. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。 解：1．2－戊醇：

33

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3CHO+CH3CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH2CH3OMgBrCH3MgBr+

H2O.H+CH3CHCH2CH2CH3OH CH3CHCH2CH2CH3OCHCH2CH2CH2CH3H2O.H+OMgBrCH3CHCH2CH2CH3OH

（2）2-甲基-2-丁醇：

CH3CH2MgBr+CH3COCH33．1－苯基－1－丙醇 CH3MgBr+CH3COCH2CH3

（3）2－苯基－1－丙醇：

CH3CH3HO,H+2CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OHOMgBrCH3CH3HO,H+2CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OMgBrOH

MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OHCHO+CH3CH2CH2MgBrCHCH2CH3H3O+OMgBrCHCH2CH3OH

（4）2－苯基－2－丙醇：

CH3CH3MgBr+CH3COC6H5MgBr+CH3CCH3OHCH3H2O,H+CCH3OH

CCH3H2O,H+OMgBrCH3CH3COCH3CCH3OMgBr

11．合成题

解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇：

34

有机化学（高教版）课后习题摘要

PClMg,(CH)OCH3CHCH2CH33CH3CHCHCH3252CH3CHCH2CH3OHClMgCl

CH3OH[O]CH2OHCH3+2O,H+CHCH3CH2CHCH2OH3CHCH2CH3MgCl

（2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基－2－戊醇

CHPClMg,(C2H5)2O3CH2CH2OH3CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2MgClCH[O]3CHCH3CH3COCH3OHCH3CH2CH2MgCl+CHH3COCH32O,H+CH3CH3CCH2CH2CH3OH

（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：

PCl3CH3OHCHClMg,(C2H5)2O3CH3MgClCH[O]3OHCH2OCH3CH2OHPCl3CHMg,(C3CH2Cl2H5)2OCH3CH2MgClCH3CH2OH[O]CH3CHOCH3CH2MgCl+CHH2O,H+2OCH3CH2CH2OHCH3MgCl+CHH3CHO2O,H+CH3CHCH3

OH

（4）2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯

CH3CHCH3[O]OHCH3COCH3CH3CH3CHMg,(CCH33CHCH2OHPCl3CH2H5)2O3CHCH2ClCH3CHCH2MgClCH3COCH3H+CH2O,HCH3CHCH3CH333CHCH2CCH3H2SO4

OHCH3CHCH=CCH3

（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯

CHCa(OH)3CH=CH2Cl2HOCl25000CClCH2CH=CH2CH2CHCH2

ClOHCl

35

有机化学（高教版）课后习题摘要

ClCH2CHCH2ONaOH,H2OCH2CHCH2OHOHOH3HNO3H2SO4CH2CHCH2ONO2ONO2ONO2

（6）苯，乙烯，丙烯 合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯

CH3CH=CH2+[O]CH3COCH3AlCl3CH2CH3-H2CH=CH2CH2=CH2HBr/ROORCH2CH2BrMg,(C2H5)2OCH3CH2CH2CCH3OHH2SO4CH2CH2MgClCH3CH2CH=CCH3CH3COCH3H2O,H+12.完成下面转变。

解：(1) 乙基异丙基甲醇 2－甲基－2－氯戊烷

CH3CH3CH2CHCHCH3

HCl,ZnCl2CH3CH3CH2CH2CCH3Cl

OH（2）3－甲基－2－丁醇 叔戊醇

CH3CH3CHCHCH3OH

H2SO4CH3H2O,H+CH3CH=CCH3

CH3CH3CH2CCH3OH

（3）异戊醇 2-甲基－2－丁烯

CH3CHCH2CH2OH

H2O,H+CH3C=CHCH3CH3

CH313．用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

解：

(1)(CH3)COH+HBrCH2OCH2(CH3)3CBrMg,(C2H5)2O(CH3)3CMgBrH2O,H+(CH)CCHCHOH3322(CH3)3CCH2CH2OMgBr

36

有机化学（高教版）课后习题摘要

O(2)H2/NiOHH2SO4CF3COOOHCH2CH2CH3+CH3CH2CH2MgBrOH2O,H+OH

(3)OH(CH3)SO4,NaOHOCH3CO,HClOCH3C2H5Cl,AlCl3OCH3C2H5C2H5MgBrCHOH2O,H+OCH3C2H5CHOHCH2CH3C2H5推测该化合物的结构。 解：

14. 某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，

[O]CH3CH3CHCHCH3OHH2OCH3CH3CHCCH3OCH3[O]CH3C=CHCH3CH3COCH3+CH3COOH15. 从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2CH2CH2OH+HBrKOH(C2H5OH)CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2Br

H2O,H2SO4CH3CH2CHCH3OHCH3CCH2CH3O16.有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测

37

有机化学（高教版）课后习题摘要

（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

解：

HCH3HCH3NaOHaqCH3CCHCH3CH3CCHCH3(B)BrOH(A) Zn,H2OCH3O3H2SO4CH3CHOCH3CH=CCH3(C)个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。

解：

+CH3COCH317. 新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一

CH3CH3CCH2OHCH3CH3H+CH3CH3CCH3+CH2OH2H2O+CH3CCH2CH3CH3C=CCH3Zn,H2OHCH3CH3CH3CO3CH3CH3CCH2CH3+H+CH3CCH3+OOCOHCH3CH3COHO

18. 由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可

发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下：

38

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3CH2CH3(A)+CH3COCH3CH3COHCHCHCH3CH3(A):CH3CH2CHCHCH3BrCH3KOH/C2H5OHCH3CH2CH=CCH3CH3CH3CH=CHCHCH3(B)(C)CH3CH2CH=CCH3

O3Zn,H2OCH3CH3COCH3+CH3CH2CHO

CH319.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。

解：(1)C4H10O CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 CH3CH2OCH2CH3 (2) C5H12O

CH3OCH2CH2CH2CH3 CH3OCHCH3CH2CH3 CH3OCH2CHCH3CH3 CH3OC（CH3）3 CH3 CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2OCHCH3CH3 20．分离下列各组化合物。

解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。

（2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇；

炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理， 戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶

于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。

习惯命名法 甲基正丙基醚 甲基异丙基醚 乙醚， 习惯命名法 甲基正丁基醚 甲基仲丁基醚 甲基异丁基醚 甲基叔丁基醚 乙基正丙基醚， 乙基异丙基醚，

IUPAC命名法 1－甲氧基丙烷 2－甲氧基丙烷 乙氧基乙烷 IUPAC命名法 1－甲氧基丁烷 2－甲氧基丁烷

2－甲基－1－甲氧基丙烷 2－甲基－2－甲氧基丙烷 1－乙氧基丙烷 2－乙氧基丙烷

CH3OCH2CH2CHCH2CH3C5H12HCCCH2CH2CH3Ag(NO)3(NH3)C5H12AgCCCH2CH2CH3HNO3HCCCH2CH2CH321．完成下列各组化合物的反应式。

解：（1）碘甲烷 + 正丙醇钠

OHCH3OCH2CH2CHCH2CH3H2SO4OH

39

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3I+NaOCH2CH2CH3CH3OCH2CH2CH3

（2）溴乙烷+2－丁醇钠

CH3CH2Br+CH3CHCH2CH3CH3CHCH2CH3ONaOC2H5

（3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠

CH3CH3CH3CH2CH2Cl+NaOCCH2CH3CH3CH2CH2OCCH2CH3CH3CH3

（4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠

CH3CH3CCH3+NaOCH2CH2CH3CH2=C(CH3)2Cl

（5）苯甲醚+HI 加热

OCH3HIOH+ICH3

22. 合成题。

解：(1)乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚

+CH2=CH2+OAg2CH2CH2CH3OH,HCH3OCH2CH2OH2500C

O(CH3)2SO4,NaOHCH3OCH2CH2OCH3CH3CH2CH23OHOCH3OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH(CH3)2SO4

CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3

(2) 乙烯 二乙醇胺

CH2CH2CH2CH2NHO

3NHO2CH2CH2OHNH(CH2CH2OH)2

(3) 甲烷 二甲醚

0CH4+O10MPa200C2SO42CH3OCH3

CuCH3OHH

(4) 丙烯 异丙醚 40

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3CH=CH2+H2OH+CH3CHCH3OHH2SO4(CH3)2CHOCH(CH3)2

(5) 苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚

CH3OH+NaClCl2,FeCH3ONaCl2OCH3NO2CH3ONaNO2HNO3H2SO4NO2(6) 乙烯 正丁醚

NO2

CH2=CH2+HBrCH3CH2BrH2O,H+Mg,(C2H5)2OCH3CH2MgBrCH2CH2OH2SO4

CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3

23.乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。

CH2OH

CH2OHCH2OCH3CH2OCH3CH2OCH3

CH2OH沸点1970C 沸点1250C 沸点840C

解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 24.下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？

解：(1) 甲丁醚

CH3CH2CH2CH2ICHI+ 3 (2) 2－甲氧基戊烷

CH3I+CH3CHCH2CH2CH3

I

(3) 2－甲基－1－甲氧基丁烷

CH3CH3I+

CH3CCH2CH3I

25. 一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。

解：

41

有机化学（高教版）课后习题摘要

HICH3CH2CH2OCH2CH2CH3AgOH

2+CH3CH2CH2I

CH3CH2CH2OHAgI26.有一化合物分子式为C7H16O,并知道：

(1) 在常温下不和金属钠作用;

(2) 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。

试根据表10－2，推测其结构，并写出各步反应式。

解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。

2CH3CH2OCH2CH2CH2CH2CH3AgOH

HIC2H5I++ICH2CH2CH2CH2CH3HOCH2CH2CH2CH2CH3AgI

27. 有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。当此化合物4 .24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？

解: 碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole,

根据分子式指导此化合物分子量为339，4.24mg 为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。 28. 写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式：

(1) 有少量硫酸存在下的甲醇 (2) 有少量甲醇钠存在下的甲醇。

解: 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。

H+(1)CH2O+-H+CH2CH2O+HCH2CH3OHCH3OCH2CH2OHH(2)CH2OCH3OH

酸催化：

CH3OCH2CH2OHCH2+CH3O-CH3OCH2CH2O-CH3OCH2CH2OH+CH3O-

42

有机化学（高教版）课后习题摘要

H+CHCHCH3CHCHCH3CH223OHOO+

+HOCH3-H+CH3CHCH2OHCH3CHCH2OH OCH3

碱催化：

CH3CHCH2+CH3O-CH3CHCH2OCH3OO-CH3OHCH3CHCH2OCH3+CH3O-

OH.

第十一章 酚和醌

1. 用系统命名法命名下列化合物:

OHC2H5OH(1)(2)OH(3)CH3CH3CHOH3

间甲酚 4－乙基－1，3－苯二酚 2，3－二甲基苯酚

OH(4)OHCH3O2NNO2(5)OCH3(6)OHNO2

2，4，6－三硝基苯酚 2－甲氧基苯酚 1－甲基－2－萘酚

(7)(8)OH(9)OHHOHOSO3HOH

4－羟基苯磺酸 9－蒽酚 1，2，3－苯三酚

43

有机化学（高教版）课后习题摘要

(10)CH3(11)NO2(12)OCClOHCCH(CH3)2OHO

5－甲基－2－异丙基苯酚 5－硝基－1－萘酚 2－氯－9，10－蒽醌 2. 写出下列化合物的结构式:

(1) 对硝基苯酚 (2) 对氨基苯酚 (3) 2，4－二氯苯氧乙酸

OHOHOCH2COOHClClNO2NH2

(4) 2，4，6－三溴苯酚 (5) 邻羟基苯乙酮 (6) 邻羟基乙酰苯

OHOHOHBrBrCOCH3COCH3

Br

(7) 4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚 (8) 1，4－萘醌－－2－磺酸钠

OHO(CH3)3CC(CH3)3SO3NaCH3O

(9)，2，6－蒽醌二磺酸 (10) 醌氢醌

OSO3HOHOHSO3OOHO

(11) 2，2－（4，4‘

－二羟基苯基）丙烷 (12) 对苯醌单肟

44

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3HOCCH3

3. 写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：

NOHOHO

OH(1)FeCl36CH3+CH3FeCl3[Fe(O)6]-3(2)Br2aqOHCH3Br2BrOHCH3

BrOHONaCH3Na(OH)2CH3

(3)Na(OH)2

OH(4)CH3COClCH3CH3COClOCOCH3CH3

(5)(CH3CO)2OOCOCH3CH3(6)稀HNO3OHCH3(7)Cl2ClOHCH3O2NCl

OH(8)H2SO4SO3H

4. 用化学方法区别下列化合物：

CH3(9)(CH3)2SO4/NaOHOCH3CH345

有机化学（高教版）课后习题摘要

（1）BrC2H5CHHClC2H5Cl（2）ClHCFFBrHBr(S)

BrCl

(S)BrCDBrC(CH3)2HD(S)

（3）C2H5HC（4）CH3CHCH3C6H5H(R)NH2CH3CH3C2H5NH2

（5）CH3ClHRCH3HClCH3HClCH3RClHRR

(6)HOHCHOHOHCH2OHSR

7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？

解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。

(1)（R）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷

21

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH2R3CH3HOHBrH3RHBrC3H74SClHC2H5

(3) (S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2 (4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷

OHCH2OHHOCH2CHHOH2NH2HOHHCH2OH

(5) (S)-2－溴代乙苯 (6)（R）-甲基仲丁基醚

BrOCH3C6H5CH3CH3C2H5HH

8. 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：

CH2CH2ClCH2CH2ClCH3ClCH2CH2CHCH2CH3CH3HHCH3(1)C2H5C2H5

CH3CH3CH3CH3CH3ClHHClClHHClCH3CHCHCH2CH3ClCH3HHCH3HCH3CH3H(2)C2H5C2H5C2H5C2H5

CH3CH2ClCH3CH2CCH2CH3CH3CH2CHCH2CH3Cl(3) (4)

总计有六种异构体。 9. 解：结构式如下：

A:CH3CH2CHCH=CH2B:CH3CH2CHCH2CH3OHOH

22

有机化学（高教版）课后习题摘要

10. 解：（A, (B), (C)的结构如下：

HHA:CH3CH2CCH2CH=CH2或CH2=CHCCH2CH2CH3CH3CH3CH3B:CH3CH2CHCH=CHCH3或CH2=CHCHCHCH3CH3CH3C:CH3CH2CHCH2CH2CH3CH3

11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下:

CH3A:BrB:BrCH3CH2CH3BrBrBrC:D:CH2CH2CH3CH3

CH3BrBrBrCH3+HBr+CH2CH3BrCH3CH3Br+KOC(CH2CH3)CH32CH2O3OOZn,H2O2HCHO+CC第九章 卤代烃

1．命名下列化合物。

23

有机化学（高教版）课后习题摘要

CH2Cl2CH2CH2CH2ClClCH2=CCHCH=CHCH2BrCH3

1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯

CH2CH3CH3CHBrCHCHCH3Cl2－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷

CH3

BrClCl

4－氯溴苯 3－氯环己烯

F2C=CF22．写出下列化合物的结构式。

CH3Br

四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 （1）烯丙基氯 （2）苄溴

CH2=CHCH2Cl

（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴环戊烷

CH2Br

CH3CCCHCH2Cl

Br

CH3CH2CH2BrCL2C=CH2（5）1－苯基－2－溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿

CCl2F2HCCl3

3．完成下列反应式：

(1)CH3CH=CH2+HBr

CH3CHCH3NaCNCH3CHCH3BrCN

H2O(KOH)CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br

ROOR(2)CH3CH=CH2+HBr(3)CH3CH=CH2+Cl20500CClCH2CH=CH2Cl2+H2OClCHCHCHCl22OH

Cl(4)

+Cl2Cl2KOH

24

有机化学（高教版）课后习题摘要

(5)NBSBrKICH3COCH3I

CH3(6)CH3CHCHCH3CH3OH

PCl5CH3CHCHCH3NH3CH3ClCH3CHCHCH3NH2(7)

(CH3)3CBr+KCNC2H5OHCH2=C(CH3)2

(8)CH3CHCH3OHPBr5CH3CHCH3BrAgNO3/C2H5OHCH3CHCH3ONO2

(9)C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2CCMgBr+(10)ClCH=CHCH2Cl

+CH3COONaCH3COOHClCH=CHCH2OOCCH3NaCl

(11)CHCH+2Cl2Cl2CHCHCl2KOH(C2H5OH)(1mol)ClC=CClHCl

NaCNNH3+CH2CNCH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2Cl(12)C2H5ONaNaI/CH3COCH3H2O,-OHCH2OH

4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。

（1） （3）

CH3CH2CH2CH2OH

CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3,HCCMg

（2） （4）

CH3CH2CH=CH2

CH3CH2CH2CH2I CH3CH2CH2CH2CN

（5） （7） （9）

CH3CH2CH2CH2NH2 CH3CH2CH2CH2ONO2

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3

（6） （8） （10）

CH3CCCH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CH2N(CH3)2

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有机化学（高教版）课后习题摘要

5．用化学方法区别下列化合物: 解：（1） Br2,aq 硝酸银氨溶液 （2） 硝酸银氨溶液 CH3CH=CHCl 褪色 不变 苄氯 立即生成氯化银沉淀 CH2=CHCH2Cl 褪色 氯化银沉淀 氯代环己烷 加热生成氯化银沉淀 氯苯 加热也不反应 CH3CH2CH2Cl 不变 （3） 1－氯戊烷 2－溴丁烷 1－碘丙烷 硝酸银氨溶液 生成白色氯化银沉淀 生成淡黄色沉淀 黄色碘化银沉淀 （4） 硝酸银氨溶液 氯苯 不反应 苄氯 生成氯化银沉淀 2－苯基－1－氯乙烷 加热才生成氯化银沉淀 6．将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解：（1）按SN1反应：

CH3

(a)(CH3)3CBr,>CH3CH2CHBr>CH3CH2CH2CH2Br,

(b)CHCH3BrCH2Br>>CH2CH2Br

（2）按SN2反应：

(a)CH3CH2CH2Br>(CH3)2CHCH2Br>(CH3)3CCH2Br

(CH3)3CBrCH3(b)CH3CH2CH2CH2Br>CH3CH2CHBr>

7．将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解：（1）

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有机化学（高教版）课后习题摘要

CH3CH3CH3CH3CBr>CH3CHCHCH3>CH3CHCH2CH2BrCH3BrHBrHBrHBr (CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2C=CHCH3

（2）E1:

CH3CHBrCH3CHBrCHCH3CHBr3CHBr>>>OCH3CH3NO2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2OCHCH

33NO2

8. 预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解：（1）SN2反应，β－分支多不利于进攻：

CH3

CH3CH2CH2CH2CN>CH3CH2CHCH2CN

(2) SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：

(CH3)3Br>(CH3)2CHBr (3) -SH 的亲核能力大于-OH：NaSH > NaOH.

(4) Br -的离去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br > (CH3)2CHCH2Cl.

9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？解：(2)，（4），（5）属于SN1历程；（1），（3），（6），（7）属于SN2历程。 10．下列各步反应有无错误（孤立地看），如有的话，试指出错误的地方。 解： （1） （A）应如下式，(B)错，不反应：

CHHOBr3CH=CH2CH3CHCH2Br

(A)OH

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有机化学（高教版）课后习题摘要

(2) （B）为消除反应，生成烯烃

(3) （A）正确，（B）错，正确为：

(CH3)3CClCH2Br+NaCNNaCN(CH3)2C=CH2(B)

CH2OH(B)NaOH,H2O

BrBr

(4) 正确为：

CH2CHCH2CH3KOH(C2H5OH)(A)Br11．合成下列化合物。

解：（1）

CH=CHCH2CH3

KOH/C2H5OHCH3CHCH3CH3CH=CH2Br

+HBrROORCH3CH2CH2Br

（2）

CH3CHCH3ClKOH/C2H5OHCH3CH=CH2B2H6(CH3CH2CH2)3BNaOH,H2O2（3）

CH3CH2CH2OHPCl3Br2CH3CH2CH2ClCH3CHBrCH2BrClCCH3Cl

KOH/C2H5OHCH3CHCH3CH3CH=CH2Cl2KOH,C2H5OHCH3CCH2HClCH3Cl2（4）

CH3CHCH3BrCl2KOH,C2H5OHCH3CH=CH25000CClCH2CH=CH2CH2CHCH2ClClCl

（A）正确，（B）错，正确为： 28

有机化学（高教版）课后习题摘要

（5）

CH2CHCH2CH3CH=CH2Cl2500C0CH2CH=CH2ClCl2,H2OClOHCl+CH2CHCH2ClClOHCa(OH)2CH2CHClOCl2CH2NaOH,H2OCH2CHOHOHCH2OH

（6）

CH3CH=CH2Cl2500C（7）

0CH3CHClCH2ClCHNaOH,H2O2KOH/C2H5OHCH3CCHClCH2CHOCH2CCH

ClCH2CH2Cl（8）

2KOH/C2H5OH2KOH/C2H5OHHBrCHCH2HClBr2CH3CHCl2

BrCH2CH2BrCHCHBrCH=CHBr

BrCH2CHBr2（9）

CH2=CHCH=CH2Br2BrCH2CH=CHCH2Br2KCN2H2/NiBrCH2CH2CH2CH2Br（10）

NCCH2CH2CH2CH2CN

CHCH2Cl2Cl2ClCH=CHClHClClCH2CHCl2KOH/C2H5OHCH2=CCl2

KOH/C2H5OHClCH=CCl2Cl2CHCHCl2（11）

ClHClCl25000CClNaOH,H2OOH

（12）

CH3(CH2O)3,HClCH3CH2ClCH3NaOH/H2OCH2OHCH3CH3CH3

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有机化学（高教版）课后习题摘要

（13）

CH3CH2CH2Br2KOH/C2H5OHHBrCH3CCH3CH=CH2CHNaCl2CH3CHClCH2ClCNaCH3CCH3CH2CH2Br12．解:

CH3CCCH2CH2CH3

CH3CH3CCH2CH3BrCH3CH3CCH2CH3ClCH3CH3CCHCH23 13．解:

CH3CH3OHCH3CCH2CH3OCH3CH3CH3CCH2CH3+X-H+CH3CH3C=CHCH3H+ICH2=CCH2CH3CH3

Brhv(A)

14．解：

BrKOHEtOH(B)(C)O3Zn, H2OCH3CH2CHOCH2CHO

CH3(A):CH3CH2CHCH=CH2CH3HBrCH3CH2CHCH=CH2CH3CH3CH2CHCHCH3BrH2/NiCH3CH3CH2CHCH2CH3(B)

(B) 无旋光性。 15．解：

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