昆明理工大学冶金工程考研历年真题

3月开学，下载2011年昆明理工冶金物理化学考试题

2011昆明理工大学硕士研究生入学考试《冶金物理化学》考试大纲 适用专业：冶金物理化学、钢铁冶金、有色金属冶金、应用电化学工程、冶金能源工程、生物冶金、生产过程物流学

第一部分 考试形式和试卷结构

一、试卷满分及考试时间

试卷满分为150分，考试时间为180分钟。 二、答题方式

答题方式为闭卷、笔试。

三、 试卷的内容结构

1、热力学第一定律及热化学 约15% 2、热力学第二定律 约15% 3、多组分系统热力学（溶液） 约10% 4、化学平衡 约10% 5、相平衡 约15% 6、电化学 约15% 7、化学动力学 约10% 8、表面现象 约10% 四、试卷的题型结构

1、填空题 10% 2、选择题 20% 3、简答题 20% 4、计算题 50%

第二部分 考察的知识及范围

第一章 热力学第一定律与热化学 1.1 热力学的研究对象和基本概念 1.2热力学第一定律 1.3体积功与可逆过程

1.4 恒容热与恒压热——焓 1.5 热容

1.6 热力学第一定律的应用 1.7 热化学

第二 章热力学第二定律 2.1 自发过程的共同特点 2.2热力学第二定律的经典表述 2.3 熵

2.4 熵变的计算

2.5 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能

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2.6 吉布斯自由能改变量△G的计算 第三章 多组分体系热力学（溶液） 3.1偏摩尔量 3.2 化学势

3.3 气体热力学 3.4 溶液热力学 第四章 化学平衡

4.1 化学反应的方向与限度

4.2平衡常数的各种表示方法

4.3 热力学第三定律及标准摩尔规定熵

$4.4 化学反应的标准吉布斯自由能变化?rGm与化学反应的?rGm，物质的标准摩尔生成吉布斯自

由能

4.5 平衡常数的求算及其应用 4.6 温度对平衡常数的影响 4.7 各种因素对化学平衡的影响 第五章 相平衡 5.1相律

5.2 单组分体系相图 5.3 二组分体系相图

第六章 化学动力学

6.1 化学动力学的任务和目的 6.2 化学反应的速率方程

6.3 具有简单级数反应的速率方程 6.4 几种典型的复杂反应

6.5 温度和活化能对反应速率的影响 6.6催化作用基础 第七章 电化学 7.1 电解质溶液的电导 7.2 7.3 7.4 7.5

电解质溶液理论

可逆电池的电动势与可逆电池的热力学 电极电势

浓差电池和液体接界电势

7.6 电动势测定的应用 7.7 电解和极化现象 7.8 电解时电极上的反应 7.9 金属的腐蚀与防腐 第八章 界面现象

8.1 表面吉布斯自由能和表面张力

8.2 弯曲液面下的附加压力和饱和蒸汽压 8.3 液-固界面的润湿作用 8.4 固体表面的吸附作用

8.5溶液表面的吸附现象

注：统计热力学和胶体化学内容不考

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昆明理工大学2010年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)

考试科目代码： 808 考试科目名称 ：冶金物理化学

试题适用招生专业 ：080601冶金物理化学、080602钢铁冶金、080603有色金属冶金、080621应用电化学工程、080622冶金能源工程、080625生物冶金、080626生产过程物流学、430106冶金工程

考生答题须知

1． 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。

请考生务必在答题纸上写清题号。

2． 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。 3． 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。 4． 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。

特别提示：

请考生注意，本试题为专业学位考生（工程硕士、建筑硕士和艺术硕士）及学术型学位考生共用试题。请考生根据报考学位类别，严格按照题目说明及要求答题，多答漏答均不得分。

一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共15小题, 每小题2分, 共30分) 1、A和B两组分在等温等压下混和形成理想液态混合物（或理想溶液）时，则有：（ ）。 （1）?mixH=0 ；（2）?mixS=0 ；（3）?mixA=0 ；（4）?mixG=0 。

*2、在一定压力下，纯物质A的沸点，蒸气压和化学势分别为T*，p*A和?A，加入少量不挥发的b溶质形成溶液之后分别变成Tb，pA和?A，因此有：( ) 。

***** ( 1 ) T* b< Tb，pA< pA , ?A< ?A；( 2 ) Tb> Tb，pA> pA , ?A> ?A；

***** ( 3 ) T*b> Tb，pA< pA , ?A> ?A；( 4 ) Tb< Tb，pA> pA , ?A> ?A 。

3、将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中，等温在400 K，NH4HCO3 按下式分解并达到平衡： NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统的组分数C和自由度数?为：( )。 (１)Ｃ＝２，? ＝１；(２)Ｃ＝２，? ＝２；(３)Ｃ＝１，? ＝０；(４)Ｃ＝３，? ＝２。 4、反应 FeO(s) + C(s) == CO(g) + Fe(s) 的?rH无关），下列说法中正确的是：（ ）。

为正， ?rS

为正（假定?rH

，?rS

与温度

（1）低温下自发过程，高温下非自发过程；（2）高温下自发过程，低温下非自发过程； （3）任何温度下均为非自发过程； （4）任何温度下均为自发过程 。 5、发生毛细管凝结时，液体在毛细管壁的接触角必（ ）90°

（1）? 90°； （2）?90°； （3）=90°； （4）无法确定。

6、HI生成反应的?Um（生成）< 0，而HI分解反应的?Um(分解) > 0，则HI分解反应的活化能：（ ）。

（1）E < ?Um（分解）；（2）E < ?Um（生成）；（3）E > ?Um（分解）；（4）E = ?Um（分解）。

??B???C，A???D中，活化能E1 > E2 > E3 ， C是所需要的产物, 从动7、在反应A?k1k2k3力学角度考虑，为了提高产物C的产量，选择反应温度时应选择：（ ） 。

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( 1 ) 较高反应温度； ( 2 ) 较低反应温度；( 3 ) 适中反应温度；( 4 ) 任意反应温度。 8、某反应速率系(常)数与各元反应速率系(常)数的关系为 k=k2(k12k4)12，则该反应的表观活化能 E a与各元反应活化能的关系为：（ ）。 （1）Ea=E2+

12E1－E4 ； （2）Ea=E2+

1/2

12（E1－E4） ；

（3）Ea=E2+（E1－2E4) ； （4）Ea=E2+（E1－2E4） 。

9、某物质溶于互不相溶的两液相α和β中，该物质在α相以A形式存在，在β相以A2形式存在，则等温等压下两相平衡时：（ ）

??（1）??(A)???(A2) ；（2）??(A)?2??(A2)；（3）2??(A)???(A2)；（4）aA?aA。 210、今有一球形肥皂泡，半径为r，肥皂水溶液的表面张力为?，则肥皂泡内附加压力是：（ ）。

（1）?p?2?r ；（2）?p??2r；（3）?p?4?r ；（4）无法确定。

11、质量摩尔浓度为m的Na2SO4溶液，其离子平均活度 a±与离子平均活度因子(系数)及m的关系为：（ ）。

（1） a±=γ± m / m； （2） a±= 4γ±3 (m / m)3； （3） a±= 41/3γ± m/ m；（4） a±= 271/4γ12、电解质溶液中的缔合作用是：（ ）。 （1）在任何情况下都会存在；

±

m / m 。

（2）在浓溶液中存在，而在稀溶液中不存在； （3）在水溶液中存在，而在非水溶液中不存在； （4）在非水溶液中存在，而在水溶液中不存在。

13、蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为：（ ）。

（1）正负极不变，阴阳极不变； （2）正负极不变，阴阳极正好相反； （3）正负极改变，阴阳极不变； （4）正负极改变，阴阳极 14、热力学第一定律的数学表达式ΔU = Q + W只能适用于( )。 （1）理想气体; （2） 封闭体系; （3） 孤立体系; （4） 敞开体系. 15、系统经某过程后，其焓变? U = Qv，则该过程是( )。 ( 1 )理想气体任何过程； ( 2 )理想气体等容过程； ( 3 )真实气体等容过程；

( 4 )封闭系统不作非体积功的等容过程。

二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题总计15分)

1、已知铁（Fe）的Cp? m=（17?49 + 24?77 ? 10-3T/ K）J2mol-12K-1，在等压下将1 mol Fe从27℃加热至327℃，则过程的?S = 。

2、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势?B（l）与?B（g）??????；若维持压力一定，升高温度，则?B（l）与?B（g）都随之??????。

3、已知H2O(l)，CO2(g)，和CH4(g)25 ℃的标准摩尔生成焓分别为－286?186 kJ2mol-1； －3

-1-1

91?903 kJ2mol与－75?730 kJ2mol。则下述反应 CH4(g) + 2O2(g) ???CO2(g) + 2H2O(l) 在25 ℃时反应的标准摩尔焓变：?rH?rU= 。

= ，反应的标准热力学能变

4、在732 K时，反应 NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g) 的 ?rG=－20.8 kJ·mol-1，?rH=154 kJ·mol-1，则该反应的?rS = 。

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5、A，B两种反应物浓度之比的对数对时间作图为一直线，则该反应为?????级反应。 6、盖斯定律可表述为： 。

7、一定温度下，电池Zn | ZnCl2(aq) | Cl2(g , p) | Pt的水溶液中ZnCl2活度a(ZnCl2)增加时，电池的电动势E???????；若电池为Ag | AgCl(s) | KCl(aq)| Cl2(g, p)| Pt，其水溶液中KCl活度a(KCl)增加时，电池的电动势E???????。

三、问答题。请回答下列各题。(本大题共2小题, 共30分)

1、（10分）物质的量为n的某理想气体，由T，V的始态，经等温可逆膨胀至体积为2V的终态。试写出此过程的Q，W，?S，?A及?G与n，T之关系的数学表达式。

2、（20分）已知 CaF2 - CaCl2 相图。（1）标出1~6相区的相态和组成；（2）欲从CaF2 - CaCl2系统中得到化合物CaF2? CaCl2的纯粹结晶。试述应采取什么措施和步骤？

1

2 4 6

3

5

四、计算题（共75分）

（学术型学位考生答1、2、3、4、5、6题；专业学位考生答1、2、4、5、7、8题） 1、（15分）1 mol液态水（100℃，101?3 kPa）变为1 mol水蒸气（100℃，101?3 kPa）。若保持整个系统的温度为100℃、压力为101?3 kPa，水汽化为水蒸气。计算此过程的Q，W，?U，?S，?A，?G。已知水在100℃，101?3 kPa的汽化焓为40?64 kJ2mol-1。设蒸气为理想气体。（所有考生答此题）

2、（10分）413.15 K时纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸气压分别为125.238 kPa和66.104 kPa，假定两液体形成理想液态混合物（或理想溶液）。若有该混合物在413.15 K，101.325 kPa下沸腾，试求该液态混合物（或理想溶液）的组成及液面上的蒸气组成。（所有考生答此题） 3、（15分）银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应:

H2S(g) + 2Ag(s) ? Ag2S(s) + H2(g)

在25 ℃和101 325 Pa下, 将Ag (s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中， (1) 能否发生腐蚀而生成Ag2S? (2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？已知25 ℃时

?1?1

Ag2S(s) 和H2S(g) 的?fGm分别为-40.25 kJ·mol和-32.93 kJ ·mol。（学术型学位考生请答此题）

$4、（10分）反应(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g) →N2(g)+C6H12(g)为一级反应。若反应在恒容反应器中

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进行，则体系的压力逐渐增大。假设t=0时，(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g)的压力为pi，此时没有产物。在t=t时，反应体系的压力为P。证明

k?

1tlnpi2pi?P

（所有考生答此题）

5、（10分）已知100℃时水的表面张力??58.9?10?3N?m?1*?vapHm，

?40658J?mol?1，试计算在101325Pa

下，在水中产生半径为5×10–7m的水蒸气泡所需的温度。（所有考生答此题）

6、( 15分) 简述利用电化学技术测量溶液pH的方法；在电池 Pt | H2(101.3 kPa)| S || KCl(0.1mol2dm)| Hg2Cl2 | Hg 中，若S是pH为6.86的缓冲溶液，测得25℃时的电动势为0.7409 V，若S是pH未知的溶液，则电动势为0.6097 V，求溶液的pH值。（学术型学位考生请答此题）

7、( 15分)

乙苯脱氢制苯乙烯反应为气相反应： C6H5C2H5(g) C6H5C2H3(g)＋Ｈ２(g)

生产中往往向系统中添加惰性组分H2O(g)，这是为什么? （专业学位考生请答此题）

8、( 15分)1. 简述原电池极化与电解池极化的区别。2. 25℃用Pt电极电解HNO3水溶液，理论的分解电压是1.229V，但实际上，当电解池的外加电压E(外) =1.669 V时，阴极及阳极上才明显有氢气泡及氧气泡排出，试说明原因。（专业学位考生请答此题）

计算时可能用到的常数：R=8.3124Jmol-1.K-1;F=96500C.mol-1;NA=6.02331023.

-3

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昆明理工大学2009年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)

考试科目代码：812 考试科目名称 ：冶金物理化学

试题适用招生专业 ：冶金物理化学,钢铁冶金,有色金属冶金,应用电化学工程,冶金能源工程,生物冶金,生产过程物流学

考生答题须知

5． 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。

请考生务必在答题纸上写清题号。

6． 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。 7． 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。 8． 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。

1、（15分）反应(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g) →N2(g)+C6H12(g)为一级反应。 若反应在恒容反应

器中进行，则体系的压力逐渐增大。假设t=0时，(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g)的压力为pi，此时没有产物。在t=t时，反应体系的压力为P。证明

k?1tlnpi2pi?P?3

N?m?1*?vapHm，

2、（15分）已知100℃时水的表面张力?

?58.9?10?40658J?mol?1，试计算在101325Pa

下，在水中产生半径为5×10–7m的水蒸气泡所需的温度。

3、（20分）高炉反应CO＋FeO(s)＝CO2+Fe（s）的?rGm＝－4650＋5.10T，当T>912K，?rGm>0，说明在高于912K的标准态条件下，用CO还原FeO是不可能的。但在高炉中，920K－1470K，正

是CO还原FeO为Fe的区间。如何用热力学证明在高于912K的温度下，CO还原FeO是可能的。已知在此温度左右，CO约为20％，CO2为15％（体积百分比）。

4、（15分）在一真空密封容器中, 放入NH4Cl(s), 当温度为427 ℃及459 ℃时, 分别测得容器的总压力为607.95 kPa与1114.58 kPa, 计算NH4Cl(s)分解反应的?rH及?rS。[设该反应的 ??BCp,m（B）=0]。

5、（15分）气相反应 AY + Z 其半衰期与A的初始浓度无关。在500 K时将0.0122 mol A放

3

入760 cm抽空的密闭容器中，反应经1000 s后测得容器内压力为120.0 kPa。在1000 K时测得该反应的半衰期为0.43 s，试计算该反应的活化能。

6、（15分）在25℃时，将0.4362克萘C10H8在氧弹中充分燃烧，使量热计的温度升高1.707 K，若量热计的热容量为10 263 J2K-1并已知298 K时，?fH(CO2, g ) =－393.51 kJ2mol-1，?fH( H2O,

-1

l ) = －285.83 kJ2mol，试计算萘在25℃时的标准摩尔生成焓。（已知C10H8的摩尔质量为128.2 g2mol-1）

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$$

7、（15分）试为反应Cd(s) + Hg22+ Cd2+ + 2Hg(l) 设计一电池。若此电池的电动势与温度的关

-4

系为E=[0.6708?1.02310(T?298 K)/ K] V，求318K时，反应的?rG m，?rHm和?rSm。

8、（20分）已知MnO(A)SiO2(B)系统相图如图所示。

-

(1) 根据该图填下表：

相区 ① ② ③ ④ E点 M点 相数 相态及成分 自由度数? ‘ 注：以? 代表白硅石，? 代表鳞石英C1代表2MnO?SiO2，C2代表MnO?SiO2；

(2) 画出系统点R 降温时的步冷曲线（注明曲线转折处变化及各曲线段的平衡相的相态和成分）； (3) w（SiO2）=0.1的系统，总质量为10 kg 、自液态冷却至1400 ?C时，可分离出多少固态MnO？

9、（20分）计算 1 mol H2O在下列相变过程:

H2O(l,100℃,101.3kPa) ——→ H2O(g,100℃,101.3kPa)

的ΔU,ΔH,ΔS,ΔA及ΔG.已知 100 ℃, 101.3 kPa时水的气化热为40.6583103J.mol-1,且假设水蒸气为理想气体.

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昆明理工大学2008年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)

考试科目代码：811 考试科目名称 ： 冶金物理化学 试题适用招生专业 ：冶金物理化学、钢铁冶金、有色金属冶金、应用电化学工程、冶金能源工程、生物冶金、生产过程物流学

考生答题须知

9． 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。

请考生务必在答题纸上写清题号。

10．评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。 11．答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。 12．答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。

1. ( 10分 ) 合成氨反应为：

3H2(g) + N2(g) == 2NH3(g) 一般在30 MPa，约520 ℃时进行，生产过程中要经常从循环气(主要是H2, N2, NH3, CH4)中排除CH4气体，为什么?

2. ( 15分 ) 在18℃时，各种饱和脂肪酸水溶液的表面张力?与浓度c的关系可表示为：

σσ??c??1?blg??1??a?

式中?* 是同温度下纯水的表面张力，常数a因不同的酸而异，b = 0.411试写出服从上述方程的脂

肪酸的吸附等温式。

3. ( 20分 ) NaHCO3(s) 分解反应为：

2 NaHCO3(s) == Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) 已知有关数据如下表： 物质 NaHCO3(s) Na2CO3(s) H2O(g) CO2(g) －947.4 －1131 －241.8 －393.5 ?fHmO?298K??1kJ?molOSm298KJ?mol?1???1 102.0 136.0 189.0 214.0 ?K 而且在298～373 K之间, ?rH(T) 及?rS(T)均可近似视为与T无关。求

(1) 101 325 Pa，371.0 K 时的K ；

(2) 101 325 Pa，371.0 K 时，系统中H2O的摩尔分数x(H2O)= 0.6500的H2O和CO2混合气体，能否使NaHCO3避免分解？(p

4. ( 15分) 有一原电池

Ag?AgCl(s)?Cl-(a=1)??Cu(a=0.01)?Cu。

(1)写出上述原电池的电极反应和电池反应； (2)计算该原电池在25℃时的电动势EMF；

(3)25℃时，原电池反应的吉布斯函数变(?rGm)和平衡常数K$各为多少？ 已知：E(Cu?Cu)=0.3402V， E(AgCl(s)? Ag)=0.2223V 。

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$=100 kPa)

2+

2+$

5. ( 15分) 已知某总反应的速率系(常)数与组成此反应的元反应速率系(常)数k1, k2, k3 间的关系为

?k?k=k3?1??k2?2，又知各元反应的活化能 E1=120 kJ-mol，E2=96 kJ-mol, E3=196 kJ-mol，试求总

－1－1－1

反应的表观活化能Ea。

6.（20分）某药物分解掉 30 ％即已失效. 已测得在 50 ℃和 70 ℃下该药物每小时分解掉 0.07 ％和 0.35 ％,浓度改变不影响分解速率. 计算: (1) 50 ℃下药物的有效期;

(2) 25 ℃下药物的有效期.

(3) 反应的活化能

7.（10分）已知理想气体加热过程的?U = nCV,m( T2－T1 )，证明?H = nCp,m( T2－T1 )。

8.（20分）1 mol液态水在100℃，101?3 kPa的条件下蒸发为水蒸气（100℃，101?3 kPa）。计算此过程的Q，W，?U，?S，?A，?G。根据计算结果说明此过程是否可逆？用那一个热力学函数作为判据？已知水在100℃，101?3 kPa的汽化焓（热）为40?64 kJ2mol-1。设蒸气为理想气体。

9.（25分）A，B 二组分凝聚系统相图如下，图中C，D 为A，B 所形成的化合物，组成wB分别为0.52及0.69，A，B 的摩尔质量分别为108 g2mol和119 g2mol：

（1）标出①，②，③，④，⑤各区的相态及成分； （2）确定在C，D点形成化合物的分子式；

（3）作a，b 组成点的步冷曲线并标出自由度数及相变化。（在右图上相应位置）

（4）将1 kg wA=0.60 的熔融体冷却，可得何种纯固体物质？计算最大值，反应控制在什么温度？

?1

?1

计算时可能用到的常数：R=8.3124Jmol-1.K-1;F=96500C.mol-1;NA=6.02331023.

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昆明理工大学2007年硕士生招生入学考试试题( A卷)

考试科目代码：818 考试科目名称 ：物理化学 试题适用招生专业 ：冶金物理化学、有色金属冶金、钢铁冶金

考生答题须知

13．所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。

请考生务必在答题纸上写清题号。

14．评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。 15．答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。 16．答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。

1、（15分）将一小玻璃瓶放入真空容器中，瓶中已封入1 mol液态水（100℃，101?3 kPa），真空容器恰好能容纳1 mol水蒸气（100℃，101?3 kPa）。若保持整个系统的温度为100℃，将瓶击破后，水全部汽化为水蒸气。计算此过程的Q，W，?U，?S，?A，?G。根据计算结果说明此过程是否可逆？用那一个热力学函数作为判据？已知水在100℃，101?3 kPa的汽化焓为40?64 kJ2mol-1。设蒸气为理想气体。 2、（10分）在18℃时，各种饱和脂肪酸水溶液的表面张力?与浓度c的关系可表示为： σσ??c??1?blg??1??a? 式中?* 是同温度下纯水的表面张力，常数a因不同的酸而异，b = 0.411试写出服从上述 方程的脂肪酸的吸附等温式。 3、（10分）氮(IV)的氧化物 NO2在室温下可与它的二聚物N2O4达成平衡. 因为NO2是棕色气体而N2O4 (g)无色, 所以平衡下 NO2和 N2O4的量可用光谱法和测量压力来确定. 下面的数据是在两个不同温度下得到的: ─────────────────────── T p( NO2)/kPa p( N2O4)/kPa ──────────────────────── 298K 6.13 3.06 305K 9.06 4.00 ────────────────── 计算 298 K时二聚反应的 K$、?rGm、?rHm及?rSm( 设?rHm与 T 无关 ). 4、（10分）已知某些物质的标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的数据列于下表： 物 质 H2(g) C(石墨) (C3H6环丙烷 , g) (C3H6丙烯 , g) ?cH(298 K) / kJ2mol －285?84 －393?51 －2091?68 － -1$$$$?fH(298 K) / kJ2mol 0 0 － -1计算由环丙烷(g)异构化制丙烯(g)时在298 K的?rH。第 1页 共 3 页 20?40

昆明理工大学2007年硕士生招生入学考试试题

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5、（15分）某药物分解掉 30 ％即已失效. 已测得在 50 ℃和 70 ℃下该药物每小时分解掉 0.07 ％和 0.35 ％,浓度改变不影响分解速率. 计算: (1) 50 ℃下药物的有效期; (2) 25 ℃下药物的有效期. (3) 反应的活化能 6、(20分)（一）、反应 Hg2Cl2(s) ＋ H2[p(H2)] ＝2 Hg(l) ＋ 2 HCl[m(HCl)]. (1) 将反应设计成原电池;并写出电极反应； (2) 若 p( H2)＝101.3 kPa, m(HCl)＝ 0.1 mol/kg时, 测得电池电动势与温度成线性关系,截距为 0.0694 V,斜率为 1.881310－4V/K,计算 25 ℃时该反应的 ΔG,ΔS,ΔH; (3) 设 25 ℃时,德拜公式中的 A = 0.509,气体活度可用分压代替, 求电池反应的 Ka. （二）、在25℃时，一溶液含a=1的Fe，电流密度为1mV2cm的情况下，H2在Fe上的超电势2+－2?(H2)=0.40 V，试计算溶液的pH值最低为多少时，Fe方可析出？已知E(Fe2+|Fe)=－0.440V。 （三）、（1）试画出用三电极法测量极化曲线的基本线路，并加以必要的说明。（2）在NaOH、KCl和H2SO4溶液中，分别应选用具有什么组成的参比电极。 7、(15分) 25 ℃时，反应 A ＝ B＋C 的速率常数为 4.46310-3min-1.温度提高 10 ℃ 时,反应速率提高一倍,计算: (1) 该反应在 25 ℃时的半衰期; －3 (2) 25 ℃时,初浓度为 0.1 mol.dm的 A 经 50分后,浓度为多少 ? (3) 反应的活化能.（15分） 8、(10分)（1）BET吸附理论与Langmuir吸附理论的主要区别是什么？（2）由BET公式： pV(p?p)?=1VmC?(C?1)pVmCp? 说明在什么条件下Langmuir吸附公式与BET公式相一致。（10分） 9、（15分）在石灰窑中欲使石灰石以一定的速率分解 ，CO2的分压力应不低于101.325 kPa ，试计算石灰窑至少维持多少度? 设定 ??BCp =0 ， 并已知下列数据(298 K) ?fH?fG CaCO3(s) CaO(s) CO2(g) (298 K) / kJ-- mol-1 (298 K) / kJ-- mol -1－ 1206.87 －635.55 －393.51 －1128.76 －604.17 －394.38 第2页 共 3 页

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10、（10分）反应 A(g) + B(g) == Y(g) + 3Z (g) ? rG/J·mol-1 = 1.903105－63.4 ( T/K ) ln (T/K ) + 34.6310－3( T/K )2 －2.98310( T/K )+ 193(T/ K) （1）求该反应的标准平衡常数与温度的关系式； （2）温度为1 000 K，平衡总压力为200 kPa，开始只有A(g)和B(g)且初始分压pA,0=pB,0的=100 kPa） －63条件下，A(g)的平衡转化率为多少？（p11、（20分） 根据Mg-Zn相图回答： （1）求化合物的最简分子式，并说明它们是稳定或不稳定化合物。 （2）指出各相区存在的相（按图中编号在考卷中列出）。 （3）含有20%Zn的合金熔体100克冷却至500℃时，有哪几个相平衡共存？各个相的组成如何？各个相Mg重量为多少？已知Mg的原子量为24.3,Zn的原子量为65.4. 计算时可能用到的常数：R=8.3124Jmol-1.K-1;F=96500C.mol-1;NA=6.02331023. 第3页 共 3 页

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