百草枯的发展

毒 理 学 综 述

学院：食品科学技术学院 班级：食品科学与工程

学号：20090796 姓名：唐建美

百草枯的发展现状

唐建美1

摘要：百草枯是农业生产中广泛使用的一种强效除草剂，中毒早期症状不明显，无特效解毒剂，后期可出现不可逆的肺纤维化及多器官功能障碍，是目前最强的致死性农药之一，寻求有效的治疗方法已成为百草枯中毒的研究热点。今后可致力于发展百草枯水剂替代制剂或发展高附加值、高效的吡啶类农药产品及医药产品等。

关键词：百草枯 毒性 现状与趋势

引言

百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除

草剂，具有触杀作用和一定内吸作用。能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死。对非绿色组织没有作用。在土壤中迅速与土壤结合而钝化，对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。

百草枯是一种快速灭生性除草剂，具有触杀作用和一定内吸作用，能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死，可防除各种一年生杂草，主要适用于防除果园、桑园、胶园、玉米、甘蔗、大豆以及苗圃作物的杂草。由于百草枯具有高效、低价优势，目前在国内被广泛使用。但百草枯毒性强，对人、畜威胁非常大。百草枯对人毒性极大，且无特效药，口服中毒死亡率可达90%以上，目前已被20多个国家禁止或者严格限制使用。中等毒性。但是对人毒性极大，且无特效药，口服中毒死亡率可达90%以上[1] ！目前已被20多个国家禁止 或者严格限制使用。大鼠急性口服LD50为150毫克/公斤，家兔急性经皮LD50为204毫克/公斤，对家禽、鱼、蜜蜂低毒。对眼睛有刺激作用，可引起指甲、皮肤溃烂等；口服3克即可导致系统性中毒，并导致肝、肾等多器官衰竭，肺部纤维化（不可逆）和呼吸衰竭。

1 百草枯中毒机制

1．1 药代动力学

百草枯可以通过皮肤、呼吸道、消化道的吸收进入到人体组织，口服时的吸

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本科 食品科技学院 食品科学与工程

收率不高，大约为4％～9％ ，到达血液之后几乎不结合血浆蛋白，服用之后l～4 h达便可达到血药浓度峰值，分布于肺，肝，肾，甲状腺，胎盘以及各种体液，脑脊液，肌肉中，但多数分布于肺以及骨骼肌中。有研究表明，百草枯中毒4天之后，测量不出患者体内的百草枯血浆浓度，但是能够测得患者肺以及肌肉组织中的血浆浓度，且浓度较高，—直到第九周[2]。百草桔大多以原型的方式通过肾脏排泄。 1．2 毒理作用

PQ进入到体内之后，肺泡I型、Ⅱ型细胞便会以主动转运的方式进行摄取，主要在肺部蓄积，通过单电子的传递还原，其中被还原的PQ，与分子氧发生反应，生成联吡啶阳离子与超氧阴离子，超氧阴离子在超氧化物歧化酶(SOD)的作用下进一步形成过氧化氢(H202)。其中H202的半衰期较长，并且容易通过细胞膜，在铁的催化作用下，能够形成高潘洼氧自由基。PQ的还原、氧化的循环过程使高活性氧自由基增加迅速，因此细胞膜结构的脂质发生过氧化反应，造成组织特别是肺组织的氧化性损伤[4] 。

2 百草枯的发展现状及趋势

中国已成为全球最重要的百草枯生产国，截至2009年3月，登记的百草枯产品共234项，原药登记31家。原药总设计产能约50000吨左右．占全球产能8O％左右。原料吡啶的短缺一度制约了百草枯发展，随着2006年国内吡啶碱装置的稳定投产，这一瓶颈已经消除了。

在我国，2001-2011的10年间，百草枯原药(母液，以40％计)的生产量增加了6倍多。目前，我国百草枯原药生产厂家已达34家，产能已超过6万吨／年，加上制剂加工企业已达200多家。此外，从事百草枯以及与其相配套的吡啶碱生产，产业工人已达数万人。百草枯及其上下游产业总投资近百亿元。我国已是百草枯最大的生产国、消费国和出口国，全球用量的70％产自中国。近十年来，国内百草枯的使用数量增势突出：2011年国内百草枯的使用量是l0年前的5．5倍。早在2008年，百草枯在国内的销售金额已接近8亿元，紧随草甘膦、乙草胺之后，是我国农用除草剂中的第3大产品。但就销售金额的年均增长率而言，它是草甘膦的2倍，并高于市场上其他除草剂产品。由此不难看出，百草枯仍然存在着较大的潜在市场发展空间。

在评判百草枯口服毒性问题的同时，还应该关注这样一个不争的事实：百草枯一路走过来的50几年，虽然因口服毒性问题饱受争议，但是，它的产量和农业使用量，无论是在国外，还是在国内，却一直保持着强劲的增长势头。2010年，全球百草枯销量超过5万吨(折百阳离子)，折合20％水剂约25万吨，在全球120多个国家的100多种作物上得到广泛应用，在除草剂消费量排序中，仅次于草甘膦，名列第二位。

我国农业部已经发布的1745号公告，明确了百草枯水剂的限用、禁用期限。这是既符合国情，又对全民负责的举措。百草枯液剂已在全球讨论录入禁用农药的问题。我们认为，由于百草枯中毒没有解药的致命问题，这个除草剂在不久的将来会在全球禁用。针对我国现有每年6万多吨的产能，已经成为成熟的百草枯产业的现状，近年积极开展替代液剂的膏剂、粒剂等新剂型的研究是很有必要的。但是，这些剂型成本高，使用不方便，缺乏竞争力。更重要的是要积极开发替代百草枯的除草剂，以及利用现有除草剂积极开展替代百草枯用途的研究，以弥补百草枯停用后对农业生产带来的影响。农药是多品种行业，品种的新陈代谢快，任何品种的淘汰都是很正常的事。[4]

2012年4月24日，农业部、工业和信息化部、国家质检总局联合发布1745号公告，为百草枯水剂禁限用列出了明确时间表：自2014年7月1日起，百草枯水剂登记和生产许可证将被撤销， 2016年7月1日水剂停止在国内销售和使用。作为吡啶最大的下游消费产品，百草枯的禁限用将为吡啶产业带来一定的冲击。后百草枯时代，吡啶行业将何去何从？

9月18日～19日，在中国化工信息中心于上海主办的2012年吡啶及其衍生物市场峰会上，业内专家认为，尽管百草枯水剂面临禁限用，但吡啶类其他产品仍将有广阔的市场前景。今后业界可致力于发展百草枯水剂替代制剂或发展高附加值、高效的吡啶类农药产品及医药产品等。

部分专家也表示，虽然这些领域都有一定的市场空间，但要真正开发，还将面临很多问题，有很长的路要走。企业选择何种产品、什么样的产能规模等还需要进一步分析和调查。

百草枯是仅次于草甘膦的第二大除草剂品种。目前全球60%~70%的吡啶都用于生产百草枯，而世界上60%的百草枯需求量在中国。因此我国百草枯的发展

对吡啶行业有至关重要的影响。但近几年来，百草枯安全和误服事故频出，且误服后没有任何药物可以根治。因此，三部门决定联合采取禁限措施。

吡啶下游市场也可转向医药应用领域，生产抗肿瘤物伊马替尼、心血管系统用药米力农等吡啶类药物。”南方医药经济研究所副所长陶剑虹表示。她指出，我国 “十二五”产业技术创新规划中，特色化学原料药列为医药制造产业开发重点。随着全民医保的落实，吡啶类药物会有较好的发展空间。

目前我国许多吡啶类衍生物仍需进口，开发具有自主知识产权的高附加值吡啶新化合物至关重要。唐山晨虹实业有限公司总工程师付永宽认为，我国吡啶类化合物市场需求旺盛，进口热度仍在持续。随着吡啶类衍生物产品不断开发、应用范围的拓展，吡啶类产品仍有较大的市场潜力。今后我国吡啶行业市场的潜力着重点在医药、农药，特别是含氟吡啶用于农药、含氯吡啶用于香料生产等高附加值精细化工产品领域中。为此，我国应加快对吡啶衍生物的科技开发以及应用领域的拓展，加快吡啶衍生物生产工艺技术的国产化进程，建立符合我国市场特征的生产体系，真正形成并完善技术—生产—应用的绿色环保化学工业产业链。国家有关部门也应从政策方面加以引导和扶持。

中国化工信息中心副总工程师陆险峰介绍，我国吡啶及其下游衍生物市场正在不断扩大。2009年~2011年，我国吡啶及其衍生物增长率超过13%，我国已成为全球吡啶类产品重要的生产和消费区域。随着吡啶产业的全球发展、下游产品生产和市场的转移，吡啶产业将迎来兼并重组时代[5]

与许多医疗工作者主张尽快禁用百草枯的意见相反，在农药行业，大部分厂家与经销商认为，百草枯只要是安全生产与合理使用，相比其他许多农药来说，对环境和身体健康的影响还是很小的。同时，百草枯目前使用量大，而且短期内很难找到合适的替代产品，一旦禁限使用，对市场的影响将会很大。

百草枯由于具有遇土钝化的特性，成为浅根作物与快速复种作物的首选用药，并且在杀死杂草的同时根本不杀根，有利地于水土保持， 固土保墒，对生态环境有利。百草枯同时也是目前在南方地区大力推广的免耕技术的必选用药之一，若是强制禁限使用，免耕技术将很难操作。[6]

参考文献

[1] 王载宇.益赛普对急性百草枯中毒中疗效的影响评价[J].医药前沿.2011年第12期

[2] Licker M ，Schweizer A，Hohn L，et a1．Single ungt ransplantation for adult respiratory dist tess syndrome afSer raquat poisoning[J]．Thorax．2008，55(7)：6202621．

[3] 李艳丽黄每芹．百草枯中毒42例临床分析[J】．临床医学，2011，2：1j 5． [4] 胡笑形王焕民,百草枯功过评说[J],市场纵览，20-23 [5] http://www.cnnl.tv/news/41/cnnlcon200276.html [6] 张一宾．农药研究与应用，2O07(3)3

[1] 王载宇.益赛普对急性百草枯中毒中疗效的影响评价[J].医药前沿.2011年第12期

[2] Licker M ，Schweizer A，Hohn L，et a1．Single ungt ransplantation for adult respiratory dist tess syndrome afSer raquat poisoning[J]．Thorax．2008，55(7)：6202621．

[3] 李艳丽黄每芹．百草枯中毒42例临床分析[J】．临床医学，2011，2：1j 5． [4] 胡笑形王焕民,百草枯功过评说[J],市场纵览，20-23 [5] http://www.cnnl.tv/news/41/cnnlcon200276.html [6] 张一宾．农药研究与应用，2O07(3)3

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