分析化学习题十

第十章 电位法及双指示电极电流滴定法

一、单项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案，请从中选择一个最佳答案。）

1．下列关于盐桥的作用的错误叙述是 （ ） A. 阻止两极溶液混合而直接反应 B. 使电池的内电路导通 C. 使液接电位减少或消除 D. 使不对称电位减少或稳定 2．对于Ag一AgCl 电极有 E=E??AgCl/Ag一0.059lgaCl-，则

25℃时，E?AgCl/Ag =（ ）

A. E Ag+/ Ag—0.059lgKsp(AgCl) B. E Ag+/ Ag + 0. O59lgaAg+ C. E Ag+/ Ag + 0. 0591gKsp{ AgCl) D. E Ag+/ Ag — 0.059lgaAg+

3．下列电池中，不是测定稀 HCI溶液pH值的电池为 （ ） A. pt∣H2(0.2atm)，HCI(a)‖ KCl(饱和)∣Hg2Cl2，Hg

B. Ag∣AgCl(s)，HCI(a1)，NaCl(a2) ‖ KNO3(饱和) ‖ SCE C. 玻璃电极 ∣HCl(a) ‖ KCl(lmol/L) ∣Hg2Cl2，Hg

D. 锑电极 ∣HCI(a1)，NaCl(a2) ‖KCI(0.lmol/L)，AgCl(s) ∣Ag

4．下列电极中，电极电位的产生不属于离子交换和扩散作用原理的电极是 （ ） A. 玻璃电极 B. pM汞电极 (HgHg-EDTA)电极 C. 氟离子选择电极 D. 葡萄糖氧化酶电极

5．下面为不同 KCl浓度时，甘汞电极的 E 值，其中KCl浓度最小的电位值是（ ） A. 0.505伏 B. 0.425伏 C. 0. 242伏 D.0.280伏

6．用pH4.0的缓冲液校正pH计后，测得pH6.86标准缓冲溶液和供试液的pH值分别为6.70和 6.00，则供试液的真实pH值是 （ ） A. 5. 80 B. 5. 89 C. 6. 16 D. 7.25

7．浸泡后的玻璃电极玻璃膜的内外表面点位(指干玻璃膜时为 Na+占据的电位)（ ） A. 几乎全由 Na+占据 B. 由 H+和Na+共同占据 C. 几乎全由 H+占据 D. 由 H+和OH-共同占据

8．pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于 （ ） A. H+在膜表面的离子交换和扩散作用 B. H+进入膜的晶格缺陷形成相界电位 C. H+穿透膜而使膜内外H+产生浓度差 D. H+在膜表面的吸附作用

9．pH玻璃电极产生不对称电位不是来源于玻璃膜 （ ） A. 内外表面的水化程度不同 B. 内外溶液中的 H+活度不同 C. 外表面的机械磨损和老化 D. 外表面受到的化学腐蚀或脱水

10．用玻璃电极作指示电极测量溶液的pH值约为 10的试液，校正pH计时最合适的缓冲溶液为 （ ） A.pH4.00的邻苯二甲酸氢钾溶液 B.pH6.68的混合磷酸盐溶液 C.pH9.18的硼砂溶液 D.pH3.65 的酒石酸氢钾溶液

11．直接电位法测定下列离子浓度，当测定电动势的绝对误差相同时，其测定浓度的相对误差最大的是 （ ）

—

A. Th4+ B. S2 C. Ca2+ D. La3+

12．Ag—AgCl 电极的电极电位的产生是基于电极相界面存在 （ ）

???A. Ag和AgCl的电子交换反应 B. Ag+的交换和扩散 C. AgCl分子的交换 D. 水合Cl-和Ag+的交换

13．pH计的―校正‖旋钮不具有的作用是 （ ） A. 校正温度的影响 B. 抵消SCE 的电极电位 C. 使得测溶液的pH值可直接读出 D. 抵消指示电极的电极常数

14．用 0.l000mol/L 的Ce4+ 标准溶液滴定 20.00ml 0.1000mol/L 的Fe2+溶液(其中含0.05000 mol/L的Fe3+)，永停滴定法指示终点，电流最大时，滴定剂加入的体积(ml)为 （ ） A. 5.00 B. 7.50 C. 10.00 D. 15.00

15．下列情况中，不宜用永停滴定法的是 （ ） A. 滴定剂是可逆电对 B. 被滴定物是可逆电对

C. 滴定剂和被滴定物都为不可逆电对 D. 滴定剂和被滴定物都为可逆电对 16．25℃时，用直接电位法测Ca2+浓度时，电动势测量误差为士0.5mv，则△C/C%约为（ ） A.±2% B. ±4% C. ±5% D. ±8%

17．下列各项中，哪一项可用于精确校正玻璃电极有点老化(即S偏离理论值)引起的误差

（ ）

A. 用两个适宜的标准pH缓冲溶液校正仪器 B. 使标准缓冲溶液和试液的温度相同 C. 电极在使用前用缓冲溶液浸泡 D. 电极在合适的pH值范围内使用

18．下列关于玻璃电极的叙述，正确的是 （ ） A. 整个玻璃电极的电位是玻璃膜内外两相界电位之差 B. 转换系数在所有pH值范围都为常数

C. 内参比溶液可是含一定浓度KCl或NaCl的pH值适宜的缓冲溶液 D. 只要电极不破损就可长期使用

19．下列关于玻璃电极的性能叙述，错误的是 （ ） A. 可测任何pH值范围的一切试液的pH值 B. 能测有色、浑浊、粘稠试液的pH值 C. 氧化还原性物质不干扰pH值测定

D. 水中浸泡足够长时间可使不对称电位减少，直至稳定

20．酸碱电位滴定法最常用的电极对为 （ ）

A. 双铂电极 B. 玻璃电极和 SCE C. 铂电极和 SCE D. 锑电极和 SCE 21．沉淀电位滴定中，用AgNO3标准溶液滴定时，参比电极应使用 （ ） A. 饱和甘汞电极 B. 带KCl盐桥的 SCE C. Ag∣AgCl(s)，KCl(饱和) D. 带KNO3盐桥的 SCE

22．下列电极中，在电极与试液接触的相界面上不发生电子交换的电极反应的电极是（ ） A. 甘汞电极 B. 标准氢电极 C. 玻璃电极 D. 锑电极

23．在永停滴定中，当被滴定物属于可逆电对(Ox/Red)时，电解电流最大的情况是（ ） A. [Ox]>[ Red] B. [Ox]< [Red] C. [Ox]=[ Red] D.[Ox]= 0

24．下列关于玻璃电极构成的叙述，错误的是 （ ） A. 以Ag—AgCl 电极为内参比电极

B. 用 pH缓冲液或KCl(NaCl)溶液作内参比溶液 C. 不能用普通导线作电极引线

D. 下端是一易破损的球形薄玻璃膜

二、多项选择题（类型说明：每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案，其中有二

至五个选项是符合题目要求的，请选出正确选项。）

1．下列因素中，引起甘汞电极电位改变的有 （ ） A. Hg2Cl2 的浓度 B. KCl浓度 C. 温度 D. Hg的活度 E. 溶解的O2

2．玻璃电极的电极电位= （ ） A. E? AgCl/Ag+E膜

B. EAgCl/ Ag+ E膜 C. EAgCl/ Ag+ E膜+ Ej

D. K' -0.059pH (25℃) E. K' -0.059lgaH+(25℃)

3．用电位滴定法确定滴定终点可测量下列哪些量的变化 （ ） A. 电极电位 B. 电阻 C. 电流 D. 电动势 E. 电导

4．直接电位法中，标准加入法与两次测量法相比，前者的两个突出优点是 （ ） A. 无需绘制标准曲线 B. 适于基质组成复杂、变动性大的试样

C. 无需添加总离子强度调节剂 D. 操作简单、快速 E. 主观误差少

5．用直接电位法测定下列各组离子的浓度，若测量电动势的绝对误差相同时，测定同一组内各个 个离子浓度的相对误差 ∣△C/C∣相同的两组离子有 （ ） A. H+., S2+, La3+, Th4+ B. NH4+, F-, NO2-, K+

—

C. Ca2+, C2O42-, pb2+ D. ClO4- , Cl- , Cu2+ , Ag+ E. NO3 , Zn2+, pO43-

6．下列电极中常由哪两个电极加工成复合微型电极测定生物体内的pH值 （ ） A. 玻璃电极 B. SCE C. 氢电极 D. 锑电极 E. 银一氯化银电极

7．电位滴定法确定滴定终点时，滴定终点对应于 （ ）

2

A. 二级微商曲线上△E/ △V 2 为零时所对应横坐标的值 B. E—V 曲线的最大点 C. △E/△V一▽ 曲线的拐点 D. △E/△V—▽的最高点 E. △E/△V一▽曲线的最大斜率点

8．酸碱电位滴定中，若在计量点附近的滴定体积以等增量地加入，使用二级微商法确定滴定终点，使用最简方法，至少要处理的数据是 （ ） A.△V B. △pH/△V C. △(△pH/△V) D. △(△pH) E. △pH

9．玻璃电极的理论转换系数 S= （ ） A. -E/ pH B.—△E/pH C. 2.303RT/F伏 D.0.059伏(25℃) E. E—pH直线的斜率

10．电位滴定法确定滴定终点的方法有 （ ） A.E—V 曲线法 B. E—lgC 曲线法 C. △E/△V一▽曲线法 D. 二级微商法 E. 格氏作图法

11．电位法和经典滴定分析方法相比的显著优点是 （ ） A. 有色和浑浊溶液可测定 B. 测定浓度的相对误差总是最小的 C. 更适于作微量成分的分析 D. 易于使分析测定自动化 E. 能更方便地确定某些热力学常数

12．下列电极中能用作参比电极的有 （ ） A. 银一氯化银电极 B. 汞电极 C. 标准氢电极 D. 饱和甘汞电极 E. 铂电极

13．下列电极属于膜电极的有 （ ） A. 玻璃电极 B. 带KNO3盐桥的 SCE C. 铂电极 D. LaF3晶体电极 E. 钾离子选择电极

14．指示电极有四类，下列电极属于同一类的电极有 （ ） A. Hg∣Hg2+(a) B. Ag∣AgCl∣HCl(a)

C. Sb∣Sb2O3 (s ) , H+ (a) D. Pt ∣ I2 (a1 ) ,1- (a2) E. 玻璃电极

15．下列条件中，属于参比电极必须符合的条件有 （ ） A. 可逆性好 B. 电位不受温度影响 C. 重现性好 C. 对被测离子响应快 E. 稳定性好 16．电极反应 Ag2C2O4十 2e =2Ag+ 十 C2O42-，25℃时的电极电位表达形式可为E=（ ） A. E C. E E. E?Ag+/ Ag—0.059/2 lgaC2O42-

B. E?Ag2C2O4/ Ag—0.059/2 lgaC2O42-

2-

?'Ag2C2O4/ Ag—0.059/2 lgCC2O42- 2-Ag2C2O4/ Ag—0.059/2 pC2O4

D. E?Ag2C2O4/ Ag—0.059/2 lg[C2O4]

?17．用玻璃电极测溶液pH值时，不正确的操作有 （ ） A. 标准缓冲液与试液的温度相同

B. 玻璃电极比SCE安装得低 C. 用蒸馏水洗净的干玻璃电极立即使用 D. 饱和甘汞电极用完后在蒸馏水中保存 E. SCE下端的橡皮帽应取下才使用

18．使用玻璃电极测溶液pH值时，应注意 （ ） A. 电极的pH值适用范围 B. 电极有多大内电阻

C. 溶液是否有色、粘稠或含强氧化剂 D. 标准缓冲液与试液的pH值尽量接近 E. 电极在使用前在水中浸泡 24h 以上

三、填空题（类型说明：请将正确答案填于试题预留的横线上。）

1. 电位法是在 电流下测量 或其变化的分析方法，而永停滴定法是在 电压下测量 变化的分析方法。

2. 甘汞电极是由 ， 和 组成，其电极半电池可用 符号表示。

3. Ag—AgCl 电极常用作玻璃电极的 以及复合玻璃电极的 和电位法测定溶液中氯离子浓度的 。

4. 玻璃电极是在玻璃管下端接一个对 H+有响应作用的 ，膜内盛有0.lmol/L盐酸或一定浓度NaCl(或KCI)的pH缓冲溶液作为 ，以Ag—AgCl 电极插入其中作为 。 5. 玻璃电极的表面必须经过 后才能对溶液中氢离子活度有稳定的响应，一个购来的玻璃电极在使用前需要 ，才能用于测定。 6. 理论上，用pH计测量溶液的 pH值每变化一个单位时，测量电池的电动势变化 ，此值称为玻璃电极的 ， 即玻璃电极的E—pH 曲线的 。

7. 25℃时，按两次测量法测定溶液pH值的公式为 pHx= ，同法测定溶液中Ca2+浓度（pCa），则pCa= (均以 SCE为正极)，而同法测定溶液中 F-浓度(pFx)，则 pFx= (以SCE为负极)。

8. 在pH>9的碱性溶液中，普通玻璃电极(如国产221型)对Na+也有响应，因而pH计测得的pH 读数 真实值，产生的这种误差叫 。

9. 电位滴定法测得某一元弱酸溶液在半计量点和计量点处的pH值分别为 4. 9和 9. 0，则该弱酸的pKa 。

10. 用 pH计测得 0.010mol/L 二甲胺和 0.010mol/L 二甲胺盐酸盐混合液的pH值为10.07，则二甲胺的pKb= 。

11. 用 Ce4+标准溶液滴定纯Fe2+溶液时，铂电极和SCE(负极)插入其溶液组成电池，滴定到半计量点时，测得ε(或emf)为 0.438伏，已知 ESCE = 0.242伏，则条件电位E伏。

?'Fe3+/Fe2+=

12. pH计测定含 Na+浓度较高的溶液的pH值时，当溶液pH为4～8时，常用 玻璃电极测定，当溶液的pH在 9~l3 时，则用 玻璃电极测定。

13. 用 EDTA滴定法测定某些金属离子，用电位法确定滴定终点时，除了离子选择电极外，一种较为通用的指示电极为 ，而参比电极为 。 14. 在直接电位法中，若试样基质组成复杂，变动性大时，常使用“总离子强度调节缓冲剂”。其作用是维持标准溶液和样品溶液具有相同的 和 。

15. 某氧化还原滴定反应不能用永停滴定法(即双指示电极电流滴定法)确定滴定终点，这说明滴定剂和被滴定剂 。

16. 用直接电位法测定溶液中的Ag+浓度时，常选用 作指示电极和 作参比电极。

17. 用铈量法测定铁时，用电位滴定法确定滴定终点，组成原电池的两个电极常用 和 ，而用永停滴定法确定终点，组成电解池的两个电极常用 。

18. 酸碱滴定用电位法确定滴定终点时，二级微商曲线常以 为纵座标， 为横座标作图。图中 即为滴定终点(或计量点Vep值)。

19. 直接电位法中，标准加入法的操作是：取一定体积的被测液测其电动势。向此被测液中加入比被测离子浓度 倍、比被测液的体积 倍的标准溶液，再测其电动势。 20. 已知某样品液的电位滴定的二级微商处理数据如下：

2

△E/ △V 2 580 1500 -1000 -440 V(ml) 20.31 20.35 20.40 20.46 按内插法计算计量点体积Vep= 。

21. 玻璃电极的膜电位与试液pH值的关系的数学表达式为 。

22. 电位滴定法和永停滴定法是分别测定计量点附近的 和 来代替指示剂变色以确定滴定终点的。

23. 使用双指示电极电流滴定法（即永停滴定法）时，至少必须满足的条件是滴定剂和被滴定物 。

24. pH玻璃电极的膜电位来源于 ，而不是象第一、二和零类电极那样来源于 。 25. 当玻璃电极两侧溶液的 pH 值相等时，其膜电位并不是零，常为几个 mv。此电位称为玻璃电极的 。

26. 在试样基质组成复杂，变动性大，或没有基质相同的标样或人工合成基质以供利用时，宜采用直接电位法中的 法测量。

27. 测定溶液中 aH+（即pH值），目前最常用的指示电极是 ，最常用的参比电极是 。

四、名词解释（类型说明：请将正确答案填于预留空白处。） 1. 指示电极 2. 参比电极 3. 液接电位(Ej)

4. 玻璃电极膜的相界电位 5. 钠差和酸差

6. 玻璃电极的不对称电位 7. 残余液接电位

8. 总离子强度调节缓冲剂(TISAB) 9. 离子选择电极

10. 玻璃电极的转换系数(S)

五、简答题（类型说明：把答案写在试题下方空白处。）

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