2019高考化学一轮复习 主题22 盐类的水解(1)（含解析）

反对法发撒法发生 主题22:盐类的水解

李仕才

命题一 盐类的水解

(2017年全国Ⅰ卷,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )。 ．．

A.Ka2(H2X)的数量级为10-6

B.曲线N表示pH与lg错误！未指定书签。的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)

D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)

【解析】由H2XH+HX可知,Ka1=错误！未指定书签。,则c(H)=错误！未指定书签。,等

-+2-式两边同取负对数可得,pH1=-lgKa1+lg错误！未指定书签。。同理,由HXH+X可

得,pH2=-lgKa2+lg错误！未指定书签。。因1>Ka1?Ka2,则-lgKa1<-lgKa2。当lg错误！未指定书签。=lg错误！未指定书签。时,有pH1

-5.40.6-6-6

得,lgKa2≈-0.6-4.8=-5.4,Ka2≈10=10×10,故Ka2的数量级为10,A项正确。NaHX溶液中,错误！未指定书签。<1,则lg错误！未指定书签。<0,此时溶液pH<5.4,溶液呈酸性,所

+--以c(H)>c(OH),C项正确。由以上分析可知,HX的电离程度大于其水解程度,故当溶液呈中

+2---+性时,c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各离子浓度大小关系为c(Na)>c(X)>c(HX)>c(OH)=c(H),D项错误。

【答案】D

命题二 离子浓度大小比较

1.(2017年江苏,14)(双选)常温

-4-5-5

下,Ka(HCOOH)=1.77×10,Ka(CH3COOH)=1.75×10,Kb(NH3·H2O)=1.76×10,下列说法正确的是( )。

+-+A.浓度均为0.1 mol·L-1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大

于后者

海军解决方法大哥给飞洒范德萨 反对法发撒法发生 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等

C.0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH等体积混合后的溶液

--+中:c(HCOO)+c(OH)=c(HCOOH)+c(H)

D.0.2 mol·L-1 CH3COONa与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中

--+(pH<7):c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H)

【解析】相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,N错误！未指定书签。的水解程度大于HCOO,

++--+--根据电荷守恒c(Na)+c(H)=c(HCOO)+c(OH),c(N错误！未指定书签。)+c(H)=c(Cl)+c(OH),++---可比较c(Na)+c(H)和c(Cl)+c(OH)的大小,根据N错误！未指定书签。和HCOO的水解程

+-+-度得HCOONa中的c(H)大于NH4Cl溶液中的c(OH),又因为c(Na)=c(Cl),所以阳离子浓度

之和,前者大于后者,A项正确;用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液,因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH,故CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH--+++的大,B项错误;根据电荷守恒c(HCOO)+c(OH)=c(Na)+c(H),又因为c(Na)>c(HCOOH),C项错误;反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物,溶液显酸

--1-1--1

性,c(CH3COO)>0.05 mol·L,c(CH3COOH)<0.05 mol·L,c(Cl)=0.05 mol·L,故

--+c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H),D项正确。

【答案】AD

2.(2016年全国Ⅲ卷,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )。

-A.向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中错误！未指定书签。减小 B.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中错误！未指定书签。增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中错误！未指定书签。>1

D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中错误！未指定书签。不变

【解析】向醋酸溶液中加水稀释,电离平衡向正反应方向移动,n(H)、n(CH3COO)增大,+-但c(H)、c(CH3COO)减小,根据K=错误！未指定书签。,可得错误！未指定书签。=错误！未

-指定书签。,稀释时,K不变,c(CH3COO)减小,故错误！未指定书签。增大,A项错误;CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,错误！未指定书签。=错误！未指定书签。,升温,Kh增大,故错误！

+-未指定书签。减小,B项错误;向盐酸中加入氨水至中性,c(H)=c(OH),根据电荷守恒,c(N错

+---误！未指定书签。)+c(H)=c(Cl)+c(OH),则c(N错误！未指定书签。)=c(Cl),故错误！未

指定书签。=1,C项错误;向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中错误！未指定书签。=错误！未指定书签。=错误！未指定书签。,Ksp只与温度有关,故错误！未指定书签。不变,D项正确。

【答案】D

3.(2015年安徽理综,13)25 ℃时,在10 mL浓度均为0.1 mol·L的NaOH和NH3·H2O混合

-1

溶液中滴加0.1 mol·L的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )。

-1

+-A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)

B.加入10 mL盐酸时:c(N错误！未指定书签。)+c(H+)=c(OH-) C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)

海军解决方法大哥给飞洒范德萨 反对法发撒法发生 D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-)=c(N错误！未指定书签。)+c(Na+)

【解析】A项,NH3·H2O是弱电解质,能微弱电离,溶液中c(Na)>c(NH3·H2O);B项,当加

+-+入10 mL盐酸时,恰好将NaOH完全中和,溶液中c(Na)=c(Cl),根据电荷守恒式c(Na)+c(N+--+-错误！未指定书签。)+c(H)=c(Cl)+c(OH)可知,c(N错误！未指定书签。)+c(H)=c(OH);C+-+项,溶液pH=7时,溶液中c(H)=c(OH),根据电荷守恒式可知,c(Na)+c(N错误！未指定书

-签。)=c(Cl);D项,加入20 mL盐酸时,恰好将NaOH和NH3·H2O完全中和,此时溶液呈酸性,

+--+即c(H)>c(OH),根据电荷守恒,c(Cl)>c(Na)+c(N错误！未指定书签。)。

【答案】B

重点考查盐类水解的规律和应用。利用盐类水解的实质、盐类水解的影响因素、盐类水解的应用命题角等综合知识进行溶液酸碱性的判断、溶液中离子浓度大小比较;利用盐类水解的应用来解决实际生度 活中的问题 备考启在复习中,应以盐类水解的实质、盐类水解的影响因素为基础,掌握盐类水解的应用,重点训练盐类示 水解的应用及利用电离平衡、水解平衡等综合知识进行离子浓度大小比较方面的试题

+海军解决方法大哥给飞洒范德萨

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