第一章物化习题解答
更新时间:2023-10-13 08:53:01 阅读量: 综合文库 文档下载
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第一章 化学热力学基础
1-1 气体体积功的计算式 W???PedV 中,为什么要用环境的压力Pe?在什么
情况下可用体系的压力P体? 答:
?W?f外?dl?p外?A?dl?p外?dV 在体系发生定压变化过程时,气体体积功的计算式 W???PedV 中,
可用体系的压力P体代替Pe。
1-2 298K时,5mol 的理想气体,在(1)定温可逆膨胀为原体积的 2 倍; ( 2 )
定压下加热到373K;(3)定容下加热到373K。已知 Cv,m = 28.28J·mol-1·K-1。 计算三过程的Q、W、△U、△H和△S。
解 (1) △U = △H = 0 Q??W?nRTlnV2?5?8.314?298ln2?8.587kJ V1 ?S?nRlnV2?5?8.314ln2?28.82J?K?1 V1(2) ?H?QP?nCP,m(373?298)?13.72kJ ?U?nCV,m(373?298)?10.61kJ W = △U – QP = - 3.12 kJ
?S?nCP,mlnT2373?5?(28.28?8.314)ln?41.07J?K?1 T1298(3) ?U?QV?nCV,m(373?298)?10.61kJ ?H?nCP,m(373?298)?13.72kJ W = 0
?S?nCV,mlnT2373?5?28.28ln?31.74J?K?1 T12981-3 容器内有理想气体,n=2mol , P=10P?,T=300K。求 (1) 在空气中膨胀了1dm3,
做功多少? (2) 膨胀到容器内压力为 lP?,做了多少功?(3)膨胀时外压总比气体的压力小 dP , 问容器内气体压力降到 lP?时,气体做多少功?
5解:(1)此变化过程为恒外压的膨胀过程,且Pe?10Pa
5?3W??PJ e?V??10?1?10??1005 (2)此变化过程为恒外压的膨胀过程,且Pe?10Pa
W??Pe?V??P?(V2?V1)??P?( ??nRTnRT9?)??nRT ??P10P109?2?8.314?300??4489.6J 10nRT (3) Pe?P?dP?P?
V W???PedV??nRT?V1V2V2V11VPdV?nRTln1?nRTln2 VV2P11P???11.486kJ ?2?8.314?300?ln?10P
1-4 1mol 理想气体在300K下,1dm3定温可逆地膨胀至10dm3,求此过程的 Q 、
W、△U及△H。 解: △U = △H = 0
Q??W?nRTlnV2?1?8.314?300ln10?5743.1J V11-5 1molH2由始态25℃及P?可逆绝热压缩至 5dm-3, 求(1)最后温度;(2)最
后压力; ( 3 ) 过程做功。 解:(1) V1?nRT1?8.314?2981??24.78dm?3 5P101V2T??CV,mln2 V1T155T???8.314ln2 24.782298 Rln 8.314ln3K T2?56.5 (2) P2?nRT21?8.314?565.35??9.4?10Pa V25?10?3 (3) W???U??nCV,m(T2?T1)??1?2.5?8.31?4(56.53?29)8 ??5555.8J
2
1-6 40g氦在3P? 下从25℃加热到50℃,试求该过程的△H、△U、Q和W 。设氦是理想
气体。( He的M=4 g·mol-1 ) 解: ?H?QP?nCP,m(323?298)?405??8.314?25?5196.3J 42403??8.314?25?3117.8J ?U?nCV,m(323?298)?42 W = △U – QP = -2078.5J
1-7 已知水在100℃ 时蒸发热为2259.4 J·g-1,则100℃时蒸发30g水,过程的△U、△H 、
Q和W为多少?(计算时可忽略液态水的体积) 解: n?30?1.67mol 18.4?30?67782J Q??H?2259 W??p(Vg?Vl)??PVg??nRT??1.67?8.314?373??5178.9J
.1J ?U?Q?W?62603
1-8 298K时将1mol液态苯氧化为CO2 和 H2O ( l ) ,其定容热为 -3267 kJ·mol-1 , 求定
压反应热为多少?
解: C6H6 (l) + 7.5O2 (g) → 6CO2 (g) +3 H2O ( l )
QP?QV?RT??B(g)??3267?8.314?298?(6?7.5)?10?3??3270.7kJ
1-9 300K时2mol理想气体由ldm-3可逆膨胀至 10dm-3 ,计算此过程的嫡变。 解: ?S?nRln
1-10.已知反应在298K时的有关数据如下
C2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (l) △f Hm? /kJ·mol-1 52.3 -241.8 -277.6 CP , m / J·K-1·mol-1 43.6 33.6 111.5 计算(1)298K时反应的△r Hm? 。
(2)反应物的温度为288K,产物的温度为348K时反应的△r Hm? 。 解(1) △rHm? = -277.6 + 241.8 - 52.3 = -88.1 kJ·mol-1
3
V2?2?8.314ln10?38.29J?K?1 V1(2) 288K C2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (l) 348K ↓△H1 ↓△H2 ↑△H3 298K C2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (l) 298K △rHm? = △rHm? ( 298K ) + △H1 + △H2 + △H3
= -88.1 + ( 43.6 + 33.6 ) ×(298-288) + 111.5×( 348-298) = - 81.75 kJ·mol-1
1-11 定容下,理想气体lmolN2由300K加热到600K ,求过程的△S。
已知CP,m,N2?(27.00?0.006T)J?K?1?mol?1 解: CV,m?CP,m?R?18.69?0.006T
18.69?0.006TdT ?300T600?0.006(600?300)?14.75J?K?1 ?18.69ln300 ?S?600
1-12 若上题是在定压下进行,求过程的嫡变。
解: ?S??27.00?0.006TdT
300T600?27.00ln?0.006(600?300)?20.51J?K?1
300600
1-13 101.3kPa下,2mol甲醇在正常沸点337.2K时气化,求体系和环境的嫡变各为多少?
已知甲醇的气化热△Hm = 35.1kJ·mol-1
解: ?S体系n?Hm2?35.1?103???208.2J?K?1
T337.2 ?S环境?
?n?Hm2?35100????208.2J?K?1
T环境337.21-14 绝热瓶中有373K的热水,因绝热瓶绝热稍差,有4000J的热量流人温度为298K的
空气中,求(1)绝热瓶的△S体;(2)环境的△S环;(3)总熵变△S总。 解:近似认为传热过程是可逆过程 ?S体系??40004000??10.72J?K?1 ?S环境??13.42J?K?1 3732987 △S总 = △S体 + △S环 = 2.70J·K-1
4
1-15 在298K及标准压力下,用过量100%的空气燃烧 1mol CH4 , 若反应热完全用于加热
产物,求燃烧所能达到的最高温度。
CH4 O2 CO2 H2O (g) N2
△f Hm? /kJ·mol -74.81 0 -393.51 - 241.82
-1
CP , m / J·K-·mol-1 28.17 26.75 29.16 27.32
1
解; 空气中 n (O2) = 4mol , n (N2) = n (O2) ×(79%÷21%)= 15mol
CH4(g) +2 O2 → CO2 (g) + 2H2O (g)
△rHm? ( 298K ) = 2×(-241.82) + (-393.51) – (-74.81) = - 802.34 kJ 反应后产物的含量为:
O2 CO2 H2O (g) N2
n / mol 2 1 2 15 - 802.34×103 + ( 2×28.17+ 15×27.32 + 26.75 + 2×29.16 )(T-298) = 0 T = 1754K
1-16.在110℃、105Pa下使 1mol H2O(l) 蒸发为水蒸气,计算这一过程体系和环境的熵变。
已知H2O(g) 和H2O(l)的热容分别为1.866 J·K-1·g-1和4.184 J·K-1·g-1,在100℃、105Pa下H2O(l)的的汽化热为 2255.176 J·g-1。 解: 1mol H2O(l , 110℃, 105Pa ) ----→ 1mol H2O(g , 110℃, 105Pa ) ↓?H1 , ?S1 ↑?H3 , ?S3
1mol H2O(l , 100℃, 105Pa ) ----→ 1mol H2O(g , 100℃, 105Pa ) ?H2 , ?S2 ?H??HH21?? ?18?[ ?H?3383?3733834.184?dT?2255.176??1.866?dT]
373?4 ?18?[4.18 = 40.176 kJ ?S??S1??S2??S3 ?18?[4.184?ln(3?733?83)225?5.17?61.8?66
3732255.176383??1.866?ln] 383373373 = 107.7 J·K-1
1-17 1mol ideal gas with Cv,m = 21J·K·mol,was heated from 300K to 600K by (1)
-1
-1
reversible isochoric process; (2)reversible isobaric process. Calculate the △U
5
separately.
解:(1)由题知
△U = n Cv,m △T = 1×21×(600-300)= 6300(J)
(2) 对i.g由于△U只是温度的函数, 所以△U2 = △U1 = 6300(J)
1-18 Calculate the heat of vaporization of 1mol liquid water at 20℃, 101.325kPa.
△vapHm?(water) = 40.67 kJ·mol-1, Cp,m(water) = 75.3 J·K-1·mol-1, Cp,m(water vapor) = 33.2 J·K-1·mol-1 at 100℃, 101.325kPa.
解: 1mol H2O(l , 20℃, 105Pa ) ----→ 1mol H2O(g , 20℃, 105Pa ) ↓?H1 , ↑?H3 ,
1mol H2O(l , 100℃, 105Pa ) ----→ 1mol H2O(g , 100℃, 105Pa )
?H2
θ △H =△H1 + △H2 + △H3 = nCp,m(l) △T+ n△vapHm+ nCp,m(g) △T
= 1×75.3×(100-20)×10 + 1×40.67 + 1×33.2×(20-100)×10= 44.04 kJ
-3-3
6
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